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UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA

Facultad de Ciencias
Escuela Profesional de Química

TÉCNICAS ELECTROQUÍMICAS
PARA LA REMOCIÓN-
ELIMINACIÓN DE
MICROORGANISMOS PATÓGENOS
DE LAS AGUAS”

Adolfo La Rosa Toro Gómez Grupo de Investigación


toro@uni.edu.pe en Electroquímica
http://fc.uni.edu.pe Aplicada
ESTRUCTURA DE LA EXPOSICIÓN

PROPIEDADES DE LOS
ORGANISMOS PATOGENOS

ELIMINACION DE BACTERIAS POR


LA GENERACIÓN IN SITU DE
SUSTANCIAS OXIDANTES

TECNICA DE
ELECTROCOAGULACION

CONCLUSIONES
PROPIEDADES DE LOS
ORGANISMOS
PATOGENOS
Bacterias Gram positiva y Gram negativa

Figura 1.-Diagrama de la estructura de la membrana citoplasmática; la


superficie interna se orienta hacia el citoplasma y la externa hacia el ambiente.
Fuente: [68]
Bacterias tipo Gram (-) y Gram (+)
De acuerdo al tipo de membrana que presenten las Bacterias, y su
respuesta a la tinción, se pueden dividir en 2 grupos:
Bacteria Gram (-) : presenta una pared celular compuesta de
lipoproteinas , lipopolisacaridos, y fosfolípidos las cuales son
responsables de proporcionar la carga negativa neta.
Bacteria Gram (+): presenta en su pared delgada de
polisacáridos y ácidos teicoicos, (alchol y fosfato) siendo estas
las responsables de la carga negativa neta de la superficie
Reproducción
El Eschirichia Coli, es una bacteria
procariota Gram - , se reproduce por
división celular simple, también
llamada fisión binaria. Una vez que se
produce la replicación del ADN, se
forma la pared transversa, al
multiplicarse se producen clones de
células genéticamente idénticas. Sin
embargo, suelen ocurrir MUTACIONES
y estas, combinadas con el rápido
tiempo de generación de los
procariotas, son responsables de su
extraordinaria adaptabilidad. bajo
condiciones óptimas, la E. Coli se
puede dividir una vez cada 20
minutos, su crecimiento es
exponencial
TAMAÑOS DE PARTICULAS EN LAS AGUAS: REMOCION FISICA

las fuerzas electrostáticas y la hidratación son favorables para la


ESTABILIDAD DE LOS COLOIDES. Las fuerzas de atracción, en cambio, cumplen
un papel opuesto y lo DESESTABILIZAN.
TIPOS DE DESINFECCION
MECANISMO DE ACCION DEL CLORO y DERIVADOS
La capacidad germicida del cloro se basa en que puede penetrar la
pared celular, alterar funciones específicas de las proteínas e inhibir
procesos metabólicos de bacterias y virus. Algunos grupos de
parásitos son resistentes al cloro, como los quistes de protozoarios
Cryptosporidium parvum y Giardia lamblia, para los cuales se han
aplicado dosis hasta de 80 mg/L por 120 min para lograr sólo 3
unidades de inactivación (US EPA, 1999 a).
TIPOS DE DESINFECCION
ORP
Potencial de oxidación reducción (ORP): El ORP se mide mediante un
electrodo combinado en un voltímetro de alta impedancia, se reporta en
unidades de milivoltios (mV) y los resultados representan la capacidad
oxidante del agua.
FACTORES QUE AFECTAN LA POTENCIA DE UN
DESINFECTANTE
1) Concentración del agente y tiempo de actuación 2) pH: El pH afecta
a la carga superficial neta de la bacteria En general, las formas ionizadas
de los agentes disociables pasan mejor a través de las membranas
biológicas, y por lo tanto son más efectivos. Los agentes aniónicos suelen
ser más efectivos a pH ácidos. Los agentes catiónicos muestran más
eficacia a pH alcalinos.
FACTORES QUE AFECTAN LA POTENCIA DE UN
DESINFECTANTE

3) Temperatura.

4) Naturaleza del microorganismo y otros factores asociados a la


población
microbiana
5) Presencia de materiales extraños:
Coagulación y Floculación
La coagulación se refiere al proceso de desestabilización de las partículas
suspendidas de modo que se reduzcan las fuerzas de separación entre ellas. La
desestabilización produce los flóculos o flocs precipitando debido al mayor
peso especifico comparado con el agua

(a)

(b)

(c)

Figura 4.- Mecanismo de Coagulación- Floculación: a) Compresión de la doble capa


difusa; b) Neutralización de carga; c) Formación de puentes químicos. Fuente: [49]
ESTRATEGIAS de ELIMINACION:

- Eliminacion de bacterias por la generación in situ de


sustancias oxidantes en las aguas para dar un valor de ORP
> 665 mV
- Generación de Flocs que mediante el mecanismo de
atracción electrostática posibilite la “captura” de bacterias
(pared celular de carga negativa) removiéndolos de las
aguas.
- Envenenamiento de las bacterias por metales pesados
cobre, plata (trabajo iniciado: Filtros de nanoparticulas de
plata disperso en perlas de Quitosano)
ELIMINACION DE BACTERIAS
POR LA GENERACIÓN IN SITU DE
SUSTANCIAS OXIDANTES
ELECTROOXIDACION POR INTERMEDIACION DE OXIDANTES
GENERADOS IN SITU

Donde:
C = Cl – y
C• = ClO–
R = Bacterias
ELECTROOXIDACION POR INTERMEDIACION DE OXIDANTES GENERADOS IN SITU
ELECTROOXIDACION POR INTERMEDIACION DE OXIDANTES GENERADOS
IN SITU

EQUILIBRIO QUIMICO DEL HIPOCLORITO EN FUNSION DEL pH


ELECTRODOS ENSAYADOS PARA LA GENERACION DE SUSTANCIAS OXIDANTES:

Figura 1. ORP de aguas residuales a pH 2,0 utilizando


Figura 16. Oxidación ex situ utilizando diferentes
electrodo de de Ti/Co 3O4 con una densidad de corriente de
ánodos en una solución de NaCl 2% a pH 2 con una
2,5 mA/cm2. La línea azul representa el instante a partir del
densidad de corriente de 2,5 mA/cm2.
2 S2O 3 0,1 N.
ELECTRODOS ENSAYADOS PARA LA GENERACION DE SUSTANCIAS OXIDANTES:

Figura 2. Pérdida de masa frente al tiempo Figura 4. Pérdida de masa frente al tiempo para un
para un electrodo de Ti/Co3O4 en NaCl 6 % electrodo de Ti/PbO2 en NaCl 6 % durante 460 horas
a 0,5 A/cm2.
durante 23 horas a 0,5 A/cm2.
ELECTRODOS NANOESTRUCTURADOS PARA LA
GENERACION DE
INTERMEDIARIOS OXIDANTES
ELECTRODOS NANOESTRUCTURADOS

Fig. 21 SEM del electrodo Ti/Co 3O 4 obtenido por electrodeposición a) 300X y b) 7500X

% Atómico
Co O Ti
17 67 16

Fig. 22 Resultados del microanálisis químico por EDX y DRX del electrodo Ti/Co3O 4
ELECTRODOS NANOESTRUCTURADOS

Fig. 20 Diagrama Nyquis del electrodo


Ti/Co3O4 obtenido por
electrodeposición en solución de NaOH
0,1 M a diferentes potenciales fijos 0.35
V (azul); 0.40 V (rojo); 0.45 (verde); 0.50
(negro)

Tabla 5 Asignación de valores obtenidos del gráfico de Nyquist del


electrodo Ti/Co3O4 nanoestructurado a diferentes potenciales
E/V
0.5 1.10 0.96 9.7
0.45 1.12 1.01 10.8
0.40 1.28 1.11 19.9
ELECTRODOS NANOESTRUCTURADOS

(b)

Fig. 26 SEM del electrodo Ti/Co3O 4 -Ti/RuO2 obtenido por


electrodeposición a) 300X y b) 4000X

% Atómico

Ru O Ti

36 41 23

Fig. 22 Resultados del microanálisis químico por EDX del electrodo Ti/Co 3O 4
ELECTRODOS NANOESTRUCTURADOS

Fig. 26 SEM del electrodo Ti/Co3O 4 -Ti/RuO2 obtenido por


electrodeposición a) 300X y b) 4000X

% Atómico
T
Co Ru O
i
23 4 71 2

Fig. 22 Resultados del microanálisis químico por EDX y DRX del electrodo Ti/Co3O 4-RuO2
Tiempo de vida util para electrodos de espinela
Dopadas de RuO2- (DT)

Porcentaje (%) de
Electrodo Pérdida de masa/ mg
pérdida de masa
Co3O 4 0.1155 56.2
RuO 2+ Co3O 4 (2%) 0.0500 17.7
RuO2+ Co3O4 (4%) 0.0081 2.9
RuO2+ Co3O4 (6%) 0.0008 0.3
MEDIDA DE LA CAPACIDAD OXIDANTE
Mediciones de ORP de la solución electro-oxidada con los electrodos de
Ti/Co3O4, Ti/Co3O4 - RuO2 , Ti/Cu0.5Ni0.5Co2O4 y BDD

Tabla 8 Parámetros establecidos para el


ensayo de obtención de agua EO
Parámetro Valores
Densidad de corriente 25 mA.cm-2
Área del ánodo 1.5 cm2
Material del cátodo Titanio
Área del cátodo 2 cm2
Volumen del electrolito 50 mL
Concentración de la 2% en NaCl
solución
Agitación del electrolito Si
Tiempo de electrólisis 20 minutos
Temperatura 25 oC
MEDIDA DE LA CAPACIDAD OXIDANTE

E1 : Electrodo de Espinela obtenida por descomposición térmica (DT), Ti/Co3O4


E2 : Electrodo de Espinela dopada obtenida por descomposición térmica (DT),
Ti/ Cu0.5Ni0.5Co2O4
E3 : Electrodo de Espinela de Cobalto y Rutenio nanoestructurada, Ti/Co3O4 - RuO2
E4 : Electrodo de BDD.

Fig. 36 Relación del valor de ORP con el aumento de agua EO ( µl


en la solución buffer pH 6.3 (10 mL)
MEDIDA DE LA CAPACIDAD DESINFECTANTE
Análisis bacteriológico mediante el recuento de colonias Escherichia coli
(E. Coli) ATCC 25922, después del contacto con agua electro-oxidada, EO

Tabla 10 Relación de dilución, cantidad de agua EO

Agua Bacterias
Agua Volumen
Electro- (mL)
Dilución destilada final
oxidada Cultivo
Estéril (mL) (mL)
(EO) (mL) Madre
1:400 0.025 8.075
1:200 0.05 8.95
1:100 0.10 8.90 1 10
1:20 0.50 8.50
MEDIDA DE LA CAPACIDAD DESINFECTANTE

Fig. 37 Placas Petri con el sembrado de


bacterias E.Coli sobre agar-agar después de
24 horas de cultivo a 37 oC, con relación de
dilución 1:400 de a) Placa de control con
agua EO a tiempo cero de electrólisis; b)
Electrodo Ti/Co3O4 (DT); c) Ti/Cu0.5Ni0.5Co2O4;
d) Electrodo de Ti/Co3O4-RuO2; e) Electrodo
BDD
MEDIDA DE LA CAPACIDAD DESINFECTANTE

Fig. 38 Placas Petri con el sembrado de


bacterias E.Coli sobre agar-agar después
de 24 horas de crecimiento a 37 oC, con
relación de dilución 1:200 de a) Placa de
control con agua EO a tiempo cero de
electrólisis; b) Electrodo Ti/Co3O4 (DT); c)
Ti/Cu0.5Ni0.5Co2O4; d) Electrodo de
Ti/Co3O4-RuO2; e) Electrodo BDD
MEDIDA DE LA CAPACIDAD DESINFECTANTE

Fig.39 Placas Petri con el sembrado


de bacterias E.Coli sobre agar-agar
después de 24 horas de crecimiento
a 37 oC, con relación de dilución
1:100 de a) Placa de control con agua
EO a tiempo cero de electrólisis; b)
Electrodo Ti/Co3O4 (DT); c)
Ti/Cu0.5Ni0.5Co2O4; d) Electrodo de
Ti/Co3O4-RuO2; e) Electrodo BDD
MEDIDA DE LA CAPACIDAD DESINFECTANTE

Tabla 11 Recuento de bacterias del agua EO en la placa de


control y las placas de los electrodos E1, E2, E3, E4
GENERACIÓN DE FLOCS QUE MEDIANTE EL
MECANISMO DE ATRACCIÓN ELECTROSTÁTICA
POSIBILITE LA “CAPTURA” DE BACTERIAS
TECNICA DE ELECTROCOAGULACION
EVALUACION DEL MATERIAL PRECURSOR DEL Floc (Aluminio)

Tabla 1.- Composición química Tabla 2.- Composición química de


de láminas de aluminio puro láminas de aluminio comercial
(Riedel-de Haën) utilizadas para utilizadas para el estudio de
el estudio del comportamiento eficiencia de remoción de
electroquímico. microorganismos patógenos.

Elemento Valor (%) Elemento Valor (%)


Al 99.47% Al 98.365
Fe 0.20 % Cr 0.0915
Cu 0.02 % Cu 0.1600
Fe 0.5495
Si 0.20 %
Mg 0.1455
Ti 0.03 % Mn 0.2285
Zn 0.08 % Si 0.2865
Ti 0.0905
EVALUACION DEL MATERIAL PRECURSOR DEL FLOC (Aluminio)

(a)

(b)

Figura 2.- Respuesta anódica del Al (Riedel- Figura 3.- Curvas anódicas
de Haën) después de ser electrolizados a comparativas de: (a) Al comercial de
tiempos diferentes (a) sin electrólisis previa, chatarra y (b) Al (Riedel-de Haën);
(b) 540 s de electrólisis, (c) 2160 s de en solución 0.1 M de Na2SO4 + 10
electrólisis pm de cloruro
EVALUACION DEL MATERIAL PRECURSOR DEL FLOC (Aluminio)
Mecanismo de corrosión química y electroquímica

Anodo:
Al 3+ + 3e- Reacción secundaria anódica:
Cátodo 2H2O 4H+ + 4e-
2+
2H2O + 2e- - + H2

* Experimentalmente Se ha obtenido eficiencias de corrosión > 100 %


EVALUACION DEL MATERIAL PRECURSOR DEL FLOC (Aluminio)

Figura 5.-Diagrama de solubilidad de especies de Al (III) en función del pH. [38]


ENSAYO DE REMOCIÓN DE BACTERIAS PATÓGENAS

- Pseudomona aeruginosa (Bacteria Gram (-) )


- Escherichia coli (Bacteria Gram (-) )
- Staphylococcus aureus (Bacteria Gram (+) )

Contenido de bacterias (UFC)/mililitro sembrado en placas Petri.

V:150 mL Dilución
Alícuota Bacteriana
UFC/mL (UFC/mL) 1:1000 y sembrado de
Inoculada (mL)
(*) 1mL (UFC/mL) (**)
1 1.8x10 9 1.2x10 7 1.2x104
3 1.8x10 9 3.6x10 7 3.6x104
5 1.8x10 9 6.0x10 7 6.0x104

* Dilución contenida en la celda de electrólisis de 150 mL


** Dilución para el sembrado en placas petri con caldo nutritivo agar
Remoción de Pseudomona aeruginosa

(a) (b)

(c) Figura - Electrocoagulación (12min) de:


a) 1.2 x107, b) 3.6x107; c) 6.0x107 UFC/mL de
cepa Bacteriana de Pseudomona diluido en
150mL de solución de cloruro de sodio 0.017M;
Izquierda: Muestra (tiempo cero). Derecha:
Cultivo de 1mL de muestra luego del tratamiento
con 24 horas de reposo.
Remoción de Escherichia coli

(a) (b)

(c) Figura. Electrocoagulación (12min) de:


a) 1.2 x107 ; b) 3.6x107; c) 6.0x107 UFC/mL de
cepa Bacteriana de E.Coli diluido en 150mL de
solución de cloruro de sodio 0.017M; Izquierda:
Muestra (tiempo cero). Derecha: Cultivo de 1mL
de muestra luego del tratamiento con 24 horas
de reposo.
Remoción de Staphylococcus aureus

Figura. Electrocoagulación (12min) de:


a) 1.0 x107 ; b) 3.0 x107; c) 5.0x107 UFC/mL de
cepa Bacteriana de E.Coli diluido en 150mL de
solución de cloruro de sodio 0.017M; Izquierda:
Muestra (tiempo cero). Derecha: Cultivo de 1mL
de muestra luego del tratamiento con 24 horas
de reposo.
Eficiencia de remoción de Microorganismos patógenos
El tiempo de electrólisis para el tratamiento de todas las muestras es de 12
minutos, a una densidad de corriente de 2.5A/dm2 y el pH se mantuvo en el rango
de 6-8.
UFC/mL UFC/mL
Tipo de Bacteria ID % Remoción
Inicial Final
1.2x107 0 100%
Pseudomona 3.6x107 0 100%
6.0x10 7 9 99.99%
Bacteria Gram (-)
1.2x107 0 100%
E.coli 3.6x107 0 100%
6.0x10 7 0 100%
1.0x107 0 100%
Bacteria Gram
S. aureus 3.0x107 0 100%
(+)
5.0x107 70 99.86%
•Relación Aluminio generado -Bacteria :
Tipo de Aluminio Relación
UFC/mL
Bacteria (ppm) Al(µg)/UFC
E.coli 103.34 6.0x10 7 1.722
Pseudomona 107.28 6.0x10 7 1.788
S.areus 110.36 5.0x107 2.207
Aplicación en aguas servidas de la provincia de Huamanga -
Ayacucho

Foto 1.1. Vista de la Planta de Tratamiento de Aguas


residuales PTAR “La Totora” - Ayacucho
Caracterización de Aguas servidas de la PTAR - Ayacucho
ENCAA

20/01/10*
30/06/09
02/05/09

02/02/10

02/03/10

17/05/10
Categoría 3
Parámetros
Riego Bebida de
Animales
Hora 11:10 10:30 5 :00 2:00 3:00 2:30 -- --
a.m. a.m. p.m. p.m. p.m. p.m.
pH 7,71 7,61 8,09 7,86 7,75 7,80 6,5 -8,5 6,5 -8,4
Conductividad 675 795 665 678 683 759 < 2000 < 5000
(µS/cm)
Turbidez (NTU) 22,4 23,2 23,7 22,4 28,8 30,05 -- --
Sólidos Totales 442 456 461 432 454 551 -- --
Alcalinidad 226 214 159,1 180,5 161,2 153,5 -- --
(mg CaCO 3 /L)
Dureza Total (mg 160,1 154 112,5 133,3 118,9 112,9 -- --
CaCO 3/ L)
Cloruros 152,1 140 109,4 119,7 127 142,6 100-700 --
(mg NaCl/L)
DBO 5 mg/L** -- 38 44 45 40 40 15 < = 15
Coliformes Fecales** 2x106 5 x105 3 x105 7x105 1,4x105 1,53x105 5 000 5 000

Aluminio *** -- -- 0,045 0,139 0,25 5 5


Arsénico *** -- -- 0,027 -- < 0,02 0,05 0,1
Cadmio*** -- 0,000 -- -- -- < 0,003 0,005 0,01
6
Cromo *** -- 0,021 -- -- -- < 0,01 -- --
Plomo *** -- 0,005 -- -- -- < 0,01 0,05 0,05
8
Tratamiento de Aguas servidas de la PTAR - Ayacucho
Tratamiento de Aguas servidas de la PTAR - Ayacucho
Evaluación de % remoción de turbidez y coliformes fecales y %
de disminución de DBO5
Tratamiento de Aguas servidas de la PTAR - Ayacucho

Grafico: % de remoción turbiedad


vs tiempo de electrocoagulación
(min)

Grafico: % de disminución de
DBO5 vs tiempo de
electrocoagulación (min)

Grafico: % de remoción de
coliformes fecales vs tiempo de
electrocoagulación (min)
Tratamiento de Aguas servidas de la PTAR - Ayacucho
Evaluación de aluminio residual
CONCLUSIONES
Es posible la desinfección de aguas empleando electrodos de bajo costo
Para uso como agua potable, o solución de desinfección de acuerdo a la
dilución emppleada.

De acuerdo a los resultados, la técnica de la electrocoagulación con


ánodos de aluminio comercial presenta alto grado de eficiencia de
remoción de microorganismos patógenos tipo Gram(+) y Gram(-).
Técnica atractiva y eficiente en el tratamiento de aguas infectadas para
úso posterior como aguas de riego
AGRADECIMIENTOS
Concejo Nacional
de Ciencia y Tecnología

Instituto de Investigación
De la Facultad de Ciencias

Grupo de Electrocatálisis y
Electroquímica de Polímeros
Tesistas de la Licenciatura de Química
Lic. Miguel Ponce Vargas
Lic. Daniel Alonso Gamero Q.

Tesistas de la Maestría
Ing. Gloria Barboza Palomino.
Colaboradores
Biol. Pilar Amalia Garcia
Bach. Lucy Coria Oriundo
GRACIAS POR LA ATENCION ¡¡

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