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Equilibrio Químico

“Equilibrio Iónico (I Parte)”


Prof. Virginia Delgado
Equilibrio

1. Concepto de ácidos y bases de Arrhenius, Lowry-Bronsted y Lewis


2. Electrolitos fuertes y débiles
3. Fuerza de ácidos y de bases
4. Ionización del agua
5. Cálculo del pH de ácidos y de bases fuertes
6. Cálculo del pH de ácidos y bases débiles
7. Hidrólisis de sales ácidas y básicas.
I. Ácidos y bases
1.1 Introducción

ACIDOS BASES también llamadas álcalis


 Las soluciones acuosas conducen la Las soluciones acuosas conducen la
corriente eléctrica. corriente eléctrica
 Los ácidos fuertes reaccionan con los
metales alcalinos para producir hidrógeno.
 Reaccionan con las bases produciendo Reaccionan con los ácidos para
agua y una sal. producir agua y una sal
 Tienen un sabor agrio. Tienen sabor amargo y son resbalosas al
tacto.
2. Teorías Acido-base
2.1 Teoría de Arrhenius
En 1887, el químico sueco Svante Arrhenius, publicó su teoría sobre los
electrolitos utilizando a los ácidos y a las bases como ejemplo, llegó a la
conclusión de que ácidos y bases se disocian en iones positivos y negativos

- El ácido de Arrhenius : es una sustancia que produce H+ (H3O+) en agua

- La base de Arrhenius: es una sustancia que produce OH- en agua


2.2 Teoría de Brönsted - Lowry.

En 1923, el científico inglés T.M. Lowry y el científico danés J.N. Brönsted


propusieron que:

“En una solución, la sustancia que cede un ion hidrógeno (H+) es un


ácido y la sustancia que acepta este ion hidrógeno (H+) es una base”.

base ácido ácido base


ácido base
base ácido conjugada
conjugado
• El agua puede comportarse como ácido o base.

• Las sustancias Anfotéricas pueden comportarse como ácidos o bases.

• En L-B un ácido y una base siempre actúan conjuntamente para transferir


un protón, ayudado por el medio (los protones no se desplazan solos).
Pares ácido-base Conjugado

• Lo que queda del ácido luego que el protón es donado se llama base
conjugada.

• Similarmente, lo que queda de la base luego que acepte el protón es el


ácido conjugado.

• Consideremos:

HCO3-(ac) + HF(ac) H2CO3 (ac) + F-(ac)


- ácidos polipróticos.

Ej: H2SO4, H2CO3, H3PO4.

H2SO4 (ac)+ H2O(l) HSO4-(ac) + H3O+(ac)


ácido base base ácido

HSO4- (ac)+ H2O(l) SO42- (ac) + H3O+(ac)


ácido base base acido

- base poliprótica : Es una base que puede aceptar más de un protón. Ej: S2-,
PO43-.

S2-(ac) + H2O(l) HS-(ac) + OH-(ac)


base ácido ácido base

HS-(ac) + H2O(l) H2S(ac) + OH-(ac)


base ácido ácido base
Una especie Anfótera, especie que puede actuar como base o ácido especies como
iones que tienen hidrógenos ionizables y algún disolvente como el agua, son
anfóteros.

Ej: HCO3- actúa como ácido en presencia de OH- o base en presencia de HF.

HA + H2O H3O+ + A-
ácido base

B + H2O BH+ + OH-


base ácido
2.3 Teoría de Lewis

• Ácidos de Lewis: aceptor de pares de electrones.

• Bases de Lewis: donores de pares de electrones.

• Los ácidos y bases de Lewis no necesitan contener protones.


• Entonces, la definición de Lewis es la más general para describir ácidos y bases.
• Los ácidos de Lewis generalmente tienen un octeto incompleto (ej.BF3).
• Los iones de metales de transición son generalmente ácidos de Lewis.
• Los ácidos de Lewis deben tener un orbital disponible (en los cuales puede
ser donado un par electrónico).
• Los compuestos con enlaces π pueden actuar como ácidos de Lewis:

H2O(l) + CO2(g) → H2CO3(aq)


H3N: + HCl  H3N:H+ + Cl-
cede par de e- acepta par de e-
(base) (ácido)

+
H H
... ...
H+ + : N
... : H H : N
... : H
H H
En resumen, las tres teorías sobre los ácidos y las bases
son:

Cede H+
Arrhenius Cede OH-

Cede H+
TEORÍA Brönsted–Lowry Acepta H+
ÁCIDO BASE

Acepta pares de e-

Lewis
Cede pares de e-
3. Fuerza relativa de ácidos y bases

• Los pares ácido-base conjugados difieren por sólo un protón.

• A más fuerte el ácido, más débil es su base conjugada.

• H+ o (H3O+) es el ácido más fuerte que puede existir en equilibrio acuoso.

• OH- es la base más fuerte que puede existir en equilibrio acuoso


Strong Acid Weak Acid
En solución acuosa, algunos ácidos entregan protones más fácilmente y algunas
bases los reciben con más facilidad que otras. Por ejemplo, una solución diluída
de HCl consiste fundamentalmente en iones H+(ac) y Cl-(ac); el ácido está
ionizado prácticamente en un 100% y, en consecuencia, se le considera un
ácido fuerte.

Ácido fuerte aprox. 100% de ionización


Ácido fuerte CH+ igual a la concentración del ácido

Ej.:

0,1 mol/L HCl + H2O 0,1 mol/L H3O+(ac) + 0,1 mol/L Cl-(ac)
Por el contrario, el ácido acético ioniza sólo en una pequeña proporción. El ácido
acético (y cualquier ácido que ioniza parcialmente se considera ácido débil.

Ácido débil ionización parcial


Ácido débil CH+ en el equilibrio <<< concentración del ácido

Ej:
0,1mol/LCH3COOH + H2O 0,001mol/L H3O+(ac) + 0,001mol/LCH3COO-(ac)

En este caso se establece un equilibrio entre reactivos y productos().

HF (aq) + H2O (l) H3O+ (aq) + F- (aq)


HNO2 (aq) + H2O (l) H3O+ (aq) + NO2- (aq)
HSO4- (aq) + H2O (l) H3O+ (aq) + SO42- (aq)
H2O (l) + H2O (l) H3O+ (aq) + OH- (aq)
Una base fuerte en solución acuosa tiene una gran tendencia a producir iones OH-.

Base fuerte aprox. 100% de ionización


Base fuerte COH- igual a la concentración de la base

Ej:

0,1 mol/L NaOH + H2O 0,1 mol/L Na+(ac) + 0,1 mol/L OH-(ac)

H 2O
NaOH (s) Na+ (aq) + OH- (aq)
H 2O
KOH (s) K+ (aq) + OH- (aq)
H2O
Ba(OH)2 (s) Ba2+ (aq) + 2OH- (aq)
Por el contrario los iones amonio y carbonato en solución acuosa producen una baja
concentración de iones OH-, por lo tanto son consideradas bases débiles.

Base débil ionización parcial


Base débil COH- en el equilibrio <<< concentración de la base

Ej:

0,1mol/L NH3 + H2O 0,001mol/L OH-(ac) + 0,001mol/L NH4+(ac)


0,1mol/L CO32- + H2O 0,001 mol/L OH-(ac) + 0,001 mol/L HCO3-(ac)

De acuerdo con el modelo de Brönsted Lowry, un ácido cede un protón y produce una
base conjugada. Una consecuencia importante de este modelo es que:

“Mientras más fuerte sea el ácido, más débil será su base conjugada. Mientras
más fuerte sea la base, más débil será su ácido conjugado.”
II. Ionización del agua
1.1 Propiedades ácido – base del agua

H2O (l) H+ (aq) + OH- (aq)

autoionización del agua

+ -
H O + H O [H O H ] + H O
H H H
“La constante del producto-iónico (Kw) es el producto de la
concentración molar de los iones H+ y OH- a una temperatura
en particular.”
2. Definición de pH y pOH
Existe un sistema para saber que tan fuerte es un ácido o una base en solución
acuosa, es el pH. Este sistema fue desarrollado por Sorensen en 1909
Si aplicamos –log a toda la expresión:

Kw = [H+][OH-] si - log
- log = operador p

-log Kw = -log [H+]+ -log [OH-]

pkw = pH + pOH

pH = -log [H+]
pOH = -log [OH-]
3. Ácidos y Bases Débiles:

3.1 Acidos débiles: Ka y grado de disociación

• Los ácidos débiles son sólamente parcialmente ionizados en disolución.

• Hay una mezcla de iones y ácidos no ionizados en disolución.

• Entonces, los ácidos débiles se encuentran en equilibrio:


- Acidos Polipróticos
3.2 Bases Débiles: Kb y grado de disociación

 Las bases débiles quitan protones de otras sustancias.

 Hay un equilibrio entre la base y los iones resultantes:

Ejemplo:

•La constante de disociación de la base, Kb, se define como


Tipos de Bases Débiles

• Las Bases generalmente tienen pares libres o cargas negativas para atacar
protones.

• Las bases más neutras contienen nitrógeno.

• Las aminas se relacionan a amoniaco y tienen más de un enlace N-H


reemplazados por enlaces N-C(ej.,CH3NH2 es metilamina).

• Los aniones de ácidos débiles son también bases débiles.

Ejemplo: ClO- es la base conjugada de HClO (ácido débil):


Relación entre Ka y Kb
Concentración de acido ionizado en el equilibrio
Porcentaje de ionización = x 100%
Concentración inicial de ácido

Para un ácido monoprótico HA


[H+]
Porcentaje = x 100% [HA]0 = concentración inicial
de ionización [HA]0
4. Propiedades ácido - base de las sales
4.1 Soluciones neutras
Sales que contienen un metal alcalino o un alcalino térreo (excepto Be2+)
y la base conjugada de un ácido fuerte ( Cl-, Br-, y NO3-).

NaCl (s) H2O Na+ (ac) + Cl- (ac)

4.2 Soluciones básicas


Sales derivadas de una base fuerte y un ácido débil, producen soluciones
básicas. Ej:

H 2O
NaCH3COO (s) Na+ (aq) + CH3COO- (aq)
El ión acetato es la base conjugada del ácido débil, por lo tanto tiene afinidad por
los protones, la reacción de hidrólisis

CH3COO- (ac) + H2O (l) CH3COOH (ac) + OH- (ac)

Debido a que esta reacción produce iones OH-, la solución del acetato de sodio es
básica. La constante de equilibrio para la reacción de hidrólisis es:

[CH COOH] [OH-]


Kb = 3 = 5.6 x 10-10 = Kw = 1,0 x 10-14
[CH3COO-] Ka 1,8 x 10 -5

Para resolver problemas de hidrólisis de sales se sigue el mismo


procedimiento que se usa para ácidos y bases débiles.
4.3 Soluciones ácidas
Sales derivadas de un ácido fuerte y una base débil, producen soluciones
ácidas. Ej:

H 2O
NH4Cl (s) NH4+ (ac) + Cl- (ac)

El ión cloruro, por ser una base débil, no hidroliza. El ión amonio es un ácido
conjugado de una base débil, por lo tanto hidroliza:

NH4+ (ac) NH3 (ac) + H+ (ac)

Debido a que se producen iones H+, la solución será ácida, la constante esta
dada por:

Ka = [NH3] [H+] = Kw = 1,0 x 10


-14
= 5,6 x 10
-10

[NH4OH] Kb 1,8 x 10-5


Entonces:

Sal prodecente de ejemplo Ión que sufre la pH resultante


hidrólisis

Ác. débil + base CH3COONa CH3COO- Básico (>7)


fuerte
Ác. fuerte +base NH4Cl NH4+ Ácido (<7)
débil
Ác. débil + base CH3COONH4 CH3COO- y NH4+ Según Ka y Kb
débil
Ác. fuerte + base NaCl ninguno Neutro(=7)
fuerte

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