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Universidad Católica del Norte

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Universidad Católica del Norte


Facultad de Ingeniería y Ciencias Geológicas
Departamento Ingeniería Química

Profesor : Abel Reinoso F.


Alumnos : Pilar Muñoz P
Jessica Quijada C.
Carrera : Ing. Civil Química

Antofagasta, 5 Diciembre de 2005.


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Estrategia en el Cálculo de Procesos 1
Universidad Católica del Norte

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ÍNDICE

RESUMEN.........................................................................................................................3
INTRODUCCIÓN..............................................................................................................4
Tema 1: Resolución de ecuaciones de nivel de procesos...............................5
Tema 2: Síntesis de Procesos....................................................................................8
Tema 3: Síntesis de redes de intercambiadores de calor............................33
CONCLUSIONES.............................................................................................................40

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Estrategia en el Cálculo de Procesos 2
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RESUMEN

Este informe consta de tres temas.


 Resolución de ecuaciones a nivel de proceso.
 Síntesis de procesos.
 Síntesis de redes de intercambiadores de calor.
La resolución de ecuaciones a nivel de procesos se vera
reflejada en un flowsheet real a nivel industrial, permitiendo
obtener las corrientes de apertura y el orden de calculo de
las ecuaciones correspondientes.
La síntesis de procesos consiste en resolver cinco tipos de
ejercicios:
 Síntesis de caminos de reacción. Aquí se generará
cloruro de vinilo a partir de varios caminos de
reacción y se vera la problemática de cómo a partir
de un conjunto de reacciones se puede determinar
cuan factible económicamente es dicha reacción
(problemática de la ganancia potencial).

 Distribución y asignación de especies. En este


ejercicio se flotara la roca de fosfato para obtener un
porcentaje más alto de dicho mineral, para lo cual se
hizo un balance de materiales determinando así los
flujos de cada corriente, porcentaje de recuperación
de fosfato y la cantidad de agua que se va con la roca
agotada.

 Tecnología de separación. Se estudio el caso de


lixiviación de sulfato de cobre, estudiando las
propiedades explotadas para producir la separación.

 Selección de tareas de separación. Se realizo una


separación de cloro metano explotando la propiedad
de volatilidad que presenta cada compuesto en las
reacciones correspondientes y ver cuan factible es
realizar dicho proceso (ganancia potencial).

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 Integración de Tareas. Aquí se vio cuanto calor puede


aportar el carbón para poder calentar la piedra caliza
en un horno.

 Síntesis de redes de intercambiadores de calor.


Consiste en enfriar tres corrientes calientes y calentar
tres corrientes frías, obteniéndose la red de
intercambiadores de calor que optimice la integración
energética.
INTRODUCCIÓN

El presente informe se divide en tres temas a desarrollar. El


primero, consiste en la Resolución de Ecuaciones a nivel de
Proceso, para lo cual se eligió el flowsheet de oxido de etileno, el
que consta de 7 recirculaciones y 13 equipos, mediante el cual se
obtuvieron por el procedimiento visto en clases; las corrientes de
apertura y el orden de cálculo de los equipos.

El segundo tema trata de la Síntesis de Procesos, la cual


consiste en la invención de procesos alternativos que satisfagan
necesidades a priori y que se han originado de una necesidad
humana. El objetivo de este tema es generar una descripción
inicial de un proceso que tenga una alta posibilidad de generar un
sistema comercialmente exitoso en su diseño y posterior
construcción. Para el desarrollo de este tema se utilizó un método
patrón que consiste en la realización secuencial e iterativa de las
siguientes etapas:
1) Síntesis de los caminos de reacción.
2) Balance de materiales y asignación de especies.
3) Tecnología de separación.
4) Selección de las tareas de separación.
5) Integración de tareas.

Síntesis de los caminos de reacción: En esta etapa se estudia los


diferentes caminos de reacción hasta llegar al producto final.
Distribución y asignación de especies: En esta etapa se
determinará el itinerario que seguirá cada especie partiendo
desde sus fuentes para llegar a su destino y asignar parcialmente
o totalmente las diversas especies a diferentes destinos.
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Tecnologías de separación: Esta etapa se centra en los problemas


de separación donde en forma económica se deben crear los
dispositivos en los cuales los materiales son sometidos a cambios
drásticos y diversos, estos dispositivos se escogen examinando las
propiedades físicas y químicas, poniendo atención a aquellos que
provoquen grandes diferencias en su comportamiento.
Selección de las tares de separación: En esta etapa se determinan
las operaciones unitarias que se van a realizar, los equipos que se
usaran y la manera en que estos estarán dispuestos, en
concordancia con las propiedades.
Integración de tareas: En esta etapa se incorporaran operaciones
unitarias auxiliares, se analiza la forma de integrarlas entre ellas
y con las del producto final.

El tercer tema, consiste en Sintetizar una Red de


Intercambiadores de Calor, en donde el objetivo de esta red de
intercambiadores de calor es enfriar tres corrientes calientes y
calentar tres corrientes frías, minimizando el uso de vapor, agua
de enfriamiento y salmuera. Para el desarrollo de ésta se
emplearán las heurísticas correspondientes.

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Tema 1: Resolución de ecuaciones de nivel de procesos.

Oxido de Etileno.

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Descripción

El óxido del etileno es un gas inodoro en la temperatura


ambiente y la presión normal. Es totalmente miscible con
agua, el alcohol, la acetona, el benceno, el éter, y la mayoría
de los solventes orgánicos. En la temperatura ambiente, es
un gas extremadamente inflamable y reactivo. Sus vapores
son inflamables y explosivos. Es altamente reactivo y
potencialmente explosivo cuando está calentado o en la
presencia de hidróxidos alcalinos-metálicos y de superficies
catalíticas altamente activas. La combustión incompleta lanza
el monóxido de carbono.

El etileno y el oxigeno forman una mezcla que se


alimenta a un reactor catalítico tubular (1). La temperatura
de la reacción es controlada ajustando la presión del vapor
que se genera en el lado de la cáscara del reactor y quita el
calor de la reacción que el óxido del etileno produce quitado
del gas de reacción lavando con agua (2) posteriormente hay
un intercambio de calor entre las corrientes. El CO 2 del
subproducto se quita del gas de reacción (3.4) antes de que
sea comprimido y volviera al sistema de reacción donde las
concentraciones del etileno y de oxígeno se restauran antes
de volver al reactor del óxido del etileno. El óxido del etileno
es vapor (5) de la solución de lavado y se recuperó pues una
solución concentrada del agua (6) para la alimentación a un
sistema de la purificación del óxido del etileno (7.8) donde el
oxido de etileno sale purificado.

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1 9
0 4
1
1 1
9 1 6 1
1 1
0 5
1
5 6 3
1
vapor 8 2 4 8
3 7 8
1 1 2 1
5 1
1 3 1 4
7
3 3

1 6 1 7
9
2 1
2

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Primero se determinaran los ciclos del sistema:

I 1 2 3 4 5
II 10 11
III 14 15
IV 16 17
V 6 7 12 13
VI 6 7 8 9 1 2 3
VI
I 18 19

Construcción de la Matriz Ciclo-Corriente.

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19
I 1 1 1 1 1
II 1 1
III 1 1
IV 1 1
V 1 1 1 1
VI 1 1 1 1 1 1 1
VI
I 1 1

Elección de la corriente de apertura según las siguientes


heurísticas.

 Se Elige como corriente de apertura aquella que rompa


más ciclos.
 Siendo todo lo demás igual, elegir aquellas corrientes
que se devuelvan.
 Siendo todo lo demás igual, escoger la que se devuelve
más atrás.

En este caso las corrientes que rompen más ciclos son:


1,2,3,6,7

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Siendo la corriente que se devuelve: 1

Por lo tanto las corrientes de apertura son 1,6,10,12,14,16,18

Para poder calcular el orden de cálculo de los equipos


necesitamos observar el diagrama de flujos, observando que
corrientes se pueden calcular sabiendo las corrientes de
apertura.

Ahora el orden de cálculo de los equipos es: 10,1

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Tema 2: Síntesis de Procesos.

Síntesis de caminos de reacción.

Síntesis del cloruro de vinilo:

El poly cloruro de vinilo (PVC) se utiliza extensivamente en la


fabricación de las películas plásticas, tubos, aislamiento, etc.
Este polímero es formado por la polimerización catalítica del
cloruro de vinilo, el acetileno, el cloro, y el cloruro de
hidrógeno por una variedad de reacciones. Examinamos el
medio de producir el cloruro de vinilo por el camino de
reacción directo.

C 2 H 2  HCl catalisis
  C 2 H 3 Cl

C 2 H 4  Cl 2  C 2 H 4 Cl 2

C 2 H 4 Cl 2 catalisis
  C 2 H 3 Cl  HCl

El camino de reacción directo del acetileno es menos


deseable que el camino de reacción indirecto del etileno,
implicando dos pasos de reacción, principalmente ya que el
etileno es más barato que el acetileno y menos arriesgado.
Sin embargo, el camino de reacción indirecto produce un
subproducto de cloruro de hidrógeno, que debe ser utilizado
o eliminado de alguna manera. En el camino de reacción
siguiente el cloruro de hidrógeno de los subproductos es
reaccionado con el oxígeno y el etileno obteniendo
dicloroetano.

2 HCl  1 / 2O2  C 2 H 4  C 2 H 4 Cl 2  H 2 O

C 2 H 4 Cl  C 2 H 3 Cl  HCl

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El único subproducto es agua. Sin embargo, el cloruro de


hidrógeno debe ser comprado, y este esta disponible en
cantidades escasas.

a) Determine una trayectoria de la reacción para la


producción de dos moléculas del cloruro de vinilo que
requiere dos moléculas de etileno, una molécula de Cl2,
y de oxígeno. También, esta trayectoria de la reacción
no debe producir ningún subproducto con excepción del
agua.
b) Determine una trayectoria de la reacción para la
producción de dos moléculas del cloruro de vinilo que
requiere una molécula de etileno, una molécula de
acetileno, y una molécula de Cl2. No se permite
ningunos subproductos en esta trayectoria de la
reacción.

c) Defienda estas trayectorias nuevas de la reacción y las


originales para ver si la economía tiene sentido.

Especies Valor local ($/Ton)


Etileno 0.03
Acetileno 0.20
Cloruro 0.04
Acido Clorhídrico 0.40
Cloruro de Vinilo 0.05

Solución.

Las reacciones involucradas son:

C 2 H 2  HCl catalisis
  C 2 H 3 Cl
Primer camino de Reacción:

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C 2 H 4  Cl 2  C 2 H 4 Cl 2
Segundo camino de Reacción:
C 2 H 4 Cl 2 catalisis
  C 2 H 3 Cl  HCl

Tercer camino de Reacción: C 2 H 4 Cl  C 2 H 3 Cl  HCl

Para determinar si el proceso es viable económicamente


debemos calcular la ganancia potencial. Pero primero
debemos realizar un análisis producción consumo para cada
camino de reacción.

Análisis producción consumo: sumar todos los productos


y todos los reactantes.

C 2 H 2  HCl catalisis
  C 2 H 3 Cl
Primer camino de Reacción:

Rx Especies
C2H2 HCl C2H3Cl
1 -1 -1 +1
Neto -1 -1 +1

+ = Producción
- = Consumo

1 Moles de
C2H2 1 Moles de
Reacción 1 C2H3Cl
1 Moles de
HCl

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Una vez que ya hemos realizado el análisis producción


consumo se procederá a realizar un análisis de ganancia
potencial.

Especies Valor local ($/Ton) $/lb-


PM mol
Acetileno (C2H2) 0,2 26 6,76
Acido Clorhídrico 0,4
(HCl) 37 14,8
Cloruro de Vinilo 0,05
(C2H3Cl) 62 3,1

Por definición:

GP  ( Ingresos  por  Ventas )  (Gastos  de  materia  prima)  ( Mant  .de  Equipos )

Mant.Equipos  0

GP  (3.1) * (1)  (14.8) * (1)  (6.76) * (1)  18.46$ / lbmolC 2 H 3 Cl

La Ganancia potencial expresada por tonelada de Cloruro de


Vinilo.

GP  18.46$ / 62  0.2977$ / lbC 2 H 3 Cl

C 2 H 4  Cl 2  C 2 H 4 Cl 2
Segundo camino de Reacción:
C 2 H 4 Cl 2 catalisis
  C 2 H 3 Cl  HCl

Rx Especies
C2H4 Cl2 C2H4Cl2 C2H3Cl HCl
1 -1 -1 1
2 -1 1 1
Neto -1 -1 0 1 1

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+ = Producción
- = Consumo

1 Moles de
C2H4 1 Moles de
Reacción C2H3Cl
1 Moles de 1,2 1 Moles de HCl
Cl2

Especies Valor local ($/Ton) $/lb-


PM mol
Etileno(C2H4) 0,03 28 0,84
Cloro (Cl2) 0,04 70 2,8
Cloruro de Vinilo 0,05
(C2H3Cl) 62 3,1
Acido Clorhídrico
(HCl) 0,4 37 14,8

GP  (14.8) * (1)  (3.1) * (1)  (0.84) * (1)  (2.8) * (1)  14.26$ / lbmolC 2 H 3 Cl

La Ganancia potencial expresada por tonelada de Cloruro de


Vinilo.

GP  14.26$ / 62  0.23$ / lbC 2 H 3 Cl

Tercer camino de Reacción: C 2 H 4 Cl  C 2 H 3 Cl  HCl

Rx Especies
HCl O2 C2H4 C2H4Cl2 H2O C2H3Cl
1 -2 -1/2 -1 1 +1
2 1 -1 -1 +1
Neto -1 -1/2 -1 0 +1 +1

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+ = Producción
- = Consumo

1 Moles de
HCl 1 Moles de
1/2 Moles de C2H3Cl
O
Reacción
1 2Moles de 1,2 1 Moles de H2O
C2H4

Especies Valor local ($/Ton) $/lb-


PM mol
Etileno (C2H4) 0.03 28 0,84
Acetileno (C2H2) 0.20 26 6,76
Cloruro (Cl2) 0.04 70 2,8
Acido Clorhídrico (HCl) 0.40 37 14,8
Cloruro de Vinilo (C2H3Cl) 0.05 62 3,1

GP  (3.1) * (1)  (14.8) * (1)  (0.84) * (1)  12.54$ / lbmolC 2 H 3 Cl

La Ganancia potencial expresada por tonelada de Cloruro de


Vinilo.

GP  12.54$ / 62  0.202$ / lbC 2 H 3 Cl

Se proponen dos caminos de reacción diferente a los


propuestos anteriormente a ser analizados.

Cuarto camino de Reacción: 2C 2 H 4  1Cl 2  1O2  2C 2 H 3 Cl  H 2 O

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Rx Especies
C2H4 Cl2 O2 H2O C2H3Cl
1 -2 -1 -1 +1 +2
Neto -2 -1 -1 +1 +2

+ = Producción
- = Consumo

2 Moles de
C H4 2 Moles de
1 2Moles de C2H3Cl
Cl
Reacción 1
1 Moles
2 de 1 Moles de H2O
O2

Especies Valor local ($/Ton) $/lb-


PM mol
Etileno (C2H4) 0.03 28 0,84
Cloruro (Cl2) 0.04 70 2,8
Cloruro de Vinilo (C2H3Cl) 0.05 62 3,1

GP  (3.1) * ( 2)  (0.84) * ( 2)  ( 2.8) * (1)  1.72$ / lbmolC 2 H 3 Cl

La Ganancia potencial expresada por tonelada de Cloruro de


Vinilo.

GP  1.72$ / 62  0.028$ / lbC 2 H 3 Cl

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Quinto camino de Reacción: 1C 2 H 4  1C 2 H 2  1Cl 2  2C 2 H 3 Cl

Rx Especies
C2H4 C2H2 Cl2 C2H3Cl
1 -1 -1 -1 +2
Neto -1 -1 -1 2

+ = Producción
- = Consumo

1 Moles de
C H4
1 2Moles de 2 Moles de
Cl
Reacción 1 C2H3Cl
1 Moles
2 de
C2H2

H2

Especies Valor local ($/Ton) $/lb-


PM mol
Etileno (C2H4) 0.03 28 0,84
Acetileno (C2H2) 0.20 26 6,76
Cloruro (Cl2) 0.04 70 2,8
Cloruro de Vinilo (C2H3Cl) 0.05 62 3,1

GP  (3.1) * (2)  (0.84) * (1)  (2.8) * (1)  (6.76) * (1)  4.2$ / lbmolC 2 H 3 Cl

La Ganancia potencial expresada por tonelada de Cloruro de


Vinilo.

GP  4.2$ / 62  0.0678$ / lbC 2 H 3Cl

Conclusión:

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El camino de reacción que presento mayor diferencia entre el valor de los producto
y el costo de las materias primas fue el segundo camino de reacción y al analizarlo con las
dos nuevas alternativas este segundo camino de reacción tiene una mayor ganancia
potencial por libra de cloruro de vinilo.

Al analizar los dos nuevos caminos de reacción el cuarto camino presenta una
mayor ganancia potencial que el quinto.
Distribución y asignación de especies.

Beneficiación de la roca de Fosfato:

La roca de fosfato de baja ley puede ser concentrada por un


proceso de flotación. La roca de baja ley es molida pera
pasarla a polvo y se mezcla formando una pulpa (sólido-
líquido). La adición de pequeñas cantidades de aceite y de
otros agentes que activan la superficie causa que las
partículas de fosfato lleguen a adherirse a las burbujas de
aire formando espuma rica en fosfato, flotando la espuma por
el tope de la unidad de flotación.

Se ilustra una secuencia de unidades Rougher y Cleanner


arregladas para producir un 22% de P2O5 concentrado desde
un 5% de roca de baja ley. Los datos de laboratorio dan los
análisis de las siguientes corrientes:

F
Rougher W

M
R

Cleaner P

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Estrategia en el Cálculo de Procesos 20
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Todas las corrientes son una pulpa de aproximadamente 30%


de sólido. El peso de los agentes espumantes es despreciable
comparado con el peso del mineral procesado.

WT %P2O5 sobre
base seca
Alimentació
nF 5
Ganga W 1
Reciclo R 10
M 14
Producto P 22

a) ¿Qué porcentaje de fosfato en la alimentación es


recuperado como producto?
b) Determine la razón de flujo de todas las corrientes si
100 ton/hora de alimentación entran al proceso.
c) ¿Cuánta agua se va con el desecho de roca?

Solución:

a) Suponiendo una base de cálculo de 100 ton/hora y una


hora.

Alimentación F: 30% sólido = 30 ton


70% agua = 70 ton

Balance de fosfato en el Rougher

30 * 0.05  R * 0.3 * 0.1  W * 0.01 * 0.3  M * 0.14 * 0.3

M  35.71  0.714 * R  0.0714 * W (1)

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Balance Global en el Rougher

100  R  W  M

W  100  R  M ( 2)

Balance de Ganga en la unidad Rougher

30 * 0.85  R * 0.03 * 0.9  W * 0.3 * 0.9999  M * 0.3 * 0.78

W  85  R * 0.9  0.78 * M (3)

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Solución

R  139.60  (Ton )
M  131  (Ton )
W  108.46  (Ton )

Balance de fosfato en la unidad Cleanner

M * 0.14 * 0.3  R * 0.1 * 0.3  P * 0.22 * 0.3


P  19.9  (Ton ) de 30 ton de sólido que entran se recupera un
33.66%

Como nos dimos una base de calculo de 100ton / hr los


resultados son:
F  100  Ton / hr
R  139.6  Ton / hr
M  131  Ton / hr
W  108.46  Ton / hr
P  19.9  Ton / hr

Como W  108.46  Ton / hr y se sabe que un 70% de la corriente es


agua, entonces:

108.46 * 0.7  75.922  Ton / hr Es agua.

Conclusión:

El porcentaje de fosfato en la alimentación que es recuperado


como producto bastante bueno ya que es un 33.66% entonces
el proceso es viable, además el agua que sale en una hora es
poca comparada con la que sigue en el proceso y esta por lo
general es tratada y reutilizada.

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Tecnología de separación.

Lixiviación de sulfato de cobre

Un mineral tostado contiene 85 % de ganga insoluble, 10 % de sulfato de cobre


soluble, y 5 % de humedad El mineral debe ser procesado con agua en un mezclador. En
tal dispositivo el lodo del desbordamiento de capacidad inferior contiene
0.8lb  solución / lb  ganga . Si se van a procesar 1000 lb. /h del mineral, determine el
porcentaje del sulfato de cobre lixiviado por 2000 lb. /h del agua y por 4000 lb. /h del agua.
¿Cuánto agua es requerida para alcanzar, por contracorriente de dos etapas de
lixiviación igual porcentaje que en el primer caso de arriba?

Solución

W3,Y3 W4,Y4

W1,Y1 W2,Y2

Característica de cada corriente:

Corriente 1

Flujo W1 = ¿?
Concentración de sulfato de cobre en solución Y1 = ¿?

Corriente 2

Flujo W2 = 2000 Lb H 2 O
Hr
Concentración de sulfato de cobre Y2 = 0

Corriente 3

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Flujo W3 = 1000 Lb Concentrado


Hr
Concentración de sulfato de cobre Y3 =0.1
Corriente 4

Lb
Flujo W4 = 850 * (1  0.8)
Hr
Concentración de sulfato de cobre en solución Y4 = Y1

Balance de Cobre:

1000 * 0.1  W 2 * Y 2  W 1 * Y 1  680 * Y 4

Y1  Y 4  Y

100  W 1 * Y  680 * Y

100
Y 
W 1  680

Balance de H 2 O :

W 2 * (1  Y 2)  1000 * 0.05  W 1 * (1  Y 1)  680 * (1  Y 1)

2000  50  (W 1  680) * (1  Y 1)

2050
Y1  1 
(W 1  680)

Finalmente se determinan

0.0465 Lb SulfatodeCobre
Y1 =
Lb Solucion

W1 = 1470 Lb Solucion
Hr

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Si se cambian las condiciones de alimentación del proceso se producirán cambios en


las condiciones de operación del proceso, modificando las condiciones iniciales a las
siguientes:

Corriente 1

Flujo W1 = ¿?
Concentración de sulfato de cobre en solución Y1 = ¿?

Corriente 2

Flujo W2 = 4000 Lb H 2 O
Hr
Concentración de sulfato de cobre Y2 = 0

Corriente 3

Flujo W3 = 1000 Lb Concentrado


Hr
Concentración de sulfato de cobre Y3 =0.1

Corriente 4

Lb
Flujo W4 = 850 * (1  0.8)
Hr
Concentración de sulfato de cobre en solución Y4 = Y1

Realizando nuevamente los balances de especies tenemos los siguientes resultados

Balance de Cobre:

1000 * 0.1  W 2 * Y 2  W 1 * Y 1  680 * Y 4

Y1  Y 4  Y

100  W 1 * Y  680 * Y

100
Y 
W 1  680

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Balance de H 2 O :

W 2 * (1  Y 2)  1000 * 0.05  W 1 * (1  Y 1)  680 * (1  Y 1)

4000  50  (W 1  680) * (1  Y 1)

4050
Y1  1 
(W 1  680)

Finalmente se determinan las nuevas condiciones del flujo de salida de solución


lixiviante.

0.0241 Lb SulfatodeCobre
Y1 =
Lb Solucion

W1 = 3470 Lb Solucion
Hr

Conclusiones

Aquí la propiedad a explotar es la solubilidad del sulfato de cobre en agua y el


equipo seleccionado es un estanque de contacto a contracorriente el cual es más eficiente
que un sistema de contacto a corriente.
Es Importante tener en cuenta las cantidades de flujos a entrar en contacto y si estas
cantidades son capaces de separar en forma eficiente, los parámetros de operación es
fundamental para no incurrir en gastos o desperdicios por mal funcionamiento del proceso.

_________________________________________________________________________
Estrategia en el Cálculo de Procesos 28
Universidad Católica del Norte

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Selección de tareas de separación.

Separación de Clorometanos:
El metano reacciona con cloro para producir cloruro de metilo, dicloruro de metilo,
cloroformo, y tetracloruro del carbón como los productos principales. El efluente del
reactor contiene metano no reaccionado y ácido clorhídrico como subproducto. Se
consume toda la alimentación de cloro. La alimentación del reactor es metano y cloro en
un cociente de 1:0,6. Los productos tratados con cloro se producen las siguientes
composiciones molares:

Cloruro de Metilo 6
Dicloruro de Metilo 3
Cloroformo 1
Tetracloruro del Carbón 0.25

a) Determinar los porcentajes molares de cada compuesto presente en el efluente del


reactor.

b) Idear una secuencia de destilación para separar los efluentes del reactor.

c) Si se recicla el metano no reaccionado y se agrega más cloro para hacer el cociente


requerido de la alimentación, determine el consumo y producción netas de la
especie para el proceso. ¿Cuál es el beneficio bruto por libra de metano
consumido?

d) ¿Habría ventajas económicas al usar un segundo reactor, que cuando está


funcionado con un exceso de cloro en la alimentación convierte cualquier
clorometano al tetracloruro del carbón?

ESPECIES Bp(ºC) Valor ($/lb)


Metano -161 0.01
Cloruro de Hidrógeno -85 0.07
Cloro -34 0.05
Cloruro de Metilo -24 0.16
Dicloruro de Metilo 40 0.10
Cloroformo 61 0.17
Tetracloruro de carbón 76 0.12

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Estrategia en el Cálculo de Procesos 29
Universidad Católica del Norte

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Solución: Las reacciones que ocurren en el reactor, son las siguientes:

CH 4  Cl2  CH 3Cl  HCl


CH 3Cl  Cl2  CH 2Cl2  HCl
CH 2Cl2  Cl2  CHCl3  HCl
CHCl3  Cl2  CCl4  HCl

Luego, según la tabla de composiciones molares, se tiene:

41CH 4  41Cl2  41CH 3Cl  41HCl


17CH 3Cl  17Cl2  17CH 2Cl2  17 HCl
5CH 2Cl2  5Cl2  5CHCl3  5 HCl
1CHCl3  1Cl2  1CCl4  1HCl
Y como la reacción entre el metano y cloro ocurre 1/0.6

64 x
  x  106,7 moles de Metano que entran al reactor, de los
0,6 1
cuales reaccionan 41 moles, por lo tanto, 65,7 moles de
metano no reaccionan.

24 CH3Cl

106,7CH4 64HCl

12CH2Cl2
64Cl2
4CHCl3

1CCl4
65,7CH4

a) Los porcentajes molares del efluente del reactor son:


CH 3Cl  0.141
HCl  0.375
CH 2Cl2  0.070
CHCl3  0.023
CCl4  0.006
CH 4  0.385
Total=1
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Estrategia en el Cálculo de Procesos 30
Universidad Católica del Norte

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b) Según las Heurísticas, se tiene:

Heuristica1: “De las muchas diferencias que


puedan existir entre la fuente y destino de una corriente,
dominan las diferencias que involucran composición”

Heuristica2: “Cuando sea posible, reduzca la


carga de separación mediante división y/o Combinación
de corrientes”

Heuristica3: “Separar primero los componentes


más abundantes”

Heuristica4: “Siendo todo lo demás igual, elija


separar en partes iguales”

Heuristica5: “Remueva primero los materiales


corrosivos y dañinos“

Heuristica6: “Las separaciones difíciles es mejor


dejarlas para el final”

Heurística7: “Siendo todo lo demás igual evite las


separaciones que requieren el uso de especies
normalmente no presentes en el proceso. Sin embargo, si
es necesario usar especies adicionales para lograr la
separación, remueva esas especies tan pronto hayan sido
usadas”

Heuristica8: “Cuando se usa destilación o


esquemas similares, elija una secuencia que finalmente
remueva la especie de mayor valor o más deseada como
destilado.”

Heuristica9: “Siendo todo lo demás igual, evite


incursionar en temperatura y presión, pero cuando sea
necesario, prefiera las altas a las bajas.”
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Estrategia en el Cálculo de Procesos 31
Universidad Católica del Norte

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Heuristica10: “En destilación remueva uno por uno los

componentes de mayor volatilidad.”

Para generar, sintetizar el orden de separación de las


diferentes especies presentes en nuestro proceso contamos
con las heurísticas mencionadas.
La tecnología empleada en este caso es la de destilación, es
decir aplicamos las heurísticas 3, 6, 9 y 10.

Según los puntos de ebullición de los compuestos, se tiene:

76 ºC Tetracloruro de Carbón 152 lb

61 ºC Cloroformo 472 lb

40ºC Dicloruro de Metilo 1008 lb

-24 ºC Cloruro de Metilo 1200 lb

-85 ºC Ácido Clorhídrico 2304 lb

-161 ºC Metano 1051.2 lb

Para hacer la separación de los productos, se


incursionan en las altas y bajas temperaturas, entonces nos
fijamos en la abundancia de los productos, puntos de
ebullición de cada componente, la etapa siguiente se retira la
especie de interés por destilado, luego removemos los
componentes de mayor volatilidad a menor volatilidad y por
ultimo dejamos las separaciones difíciles al final.

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Estrategia en el Cálculo de Procesos 32
Universidad Católica del Norte

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Con lo que respecta a esta tabla, el producto mas


abundante es el ácido clorhídrico (heurística 3), por lo que se
separa junto con el metano debido a sus puntos de ebullición
cercanos, los que también son los más volátiles
(heurística10) del resto de los productos, posteriormente se
separan por diferencia de punto de ebullición. Luego, de los
productos separados (dicloruro de metilo, cloruro de metilo,
tetracloruro de carbón y cloroformo), se separa el cloruro de
metilo por su abundancia y punto de ebullición del resto, y de
ese resto (bicloruro de metilo, cloroformo, tetracloruro de
carbón), se separa por abundancia el dicloruro de metilo.
Posteriormente, queda por separar el tetracloruro de carbón,
separación que se dejó para el final (heurística6) debido a sus
puntos de ebullición muy cercanos.

Secuencia de Separación

2304

2304
2304
1051,2 1051,2
1200
1051.2
1008 1008
472 472
1200
152 1200
1008 472
152
472 152
1008
152
472
152

En donde la Carga de Separación es: 14630.4 lbs

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Estrategia en el Cálculo de Procesos 33
Universidad Católica del Norte

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b) Para el reciclo de metano, se tiene:


Cl2

CH4

Luego, como se recirculan 65.7 moles de metano, según la


razón 1/0.6, los moles que reaccionan de cloro son 39.4 moles
por:

1 65.7

0.6 molesCl2
Moles de Cl2=39.4
Por lo tanto como la 1º reacción es 1:1, los moles de metano
que reaccionan son 39.4.

Luego, las reacciones quedan:

39.4CH 4  39.4Cl2  39.4CH 3Cl  39.4 HCl


16.3CH 3Cl  16.3Cl2  16.3CH 2Cl2  16.3HCl
4.8CH 2Cl2  4.8Cl2  4.8CHCl3  4.8 HCl
0.96CHCl3  0.96Cl2  0.96CCl4  0.96 HCl

39.4
 0.96
41

Análisis de Producción y Consumo

Rx CH4 Cl2 CH3Cl HCl CH2Cl CHCl3 CCl4


2
1 -39.4 -36.4 +39.4 +39.4
2 -16.3 -16.3 +16.3 +16.3
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Estrategia en el Cálculo de Procesos 34
Universidad Católica del Norte

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3 -4.8 +4.8 -4.8 +4.8


4 -0.96 +0.96 -0.96 +0.96
-39.4 -58.46 +23.1 +61.4 +11.5 +3.84 +0.96
6

23.1 CH3Cl

-39.4 CH4
61.46 HCl

11.5 CH2Cl2
-58.46 Cl2
3.84 CHCl3

0.96 CCl4

Luego, la ganancia Potencial con reciclo, arroja:

23.1 * (0.16)  61.46 * (0.07)  11 .5 * (0.10)  3.84 * (0.17)  0.96 * (0.12) 


39.4 * (0.01)  58.46 * (0.05)  6.599$ / lb

c) Utilizando un segundo reactor:

CH3Cl2
CCl4

R1 R2

Cl2

Se tienen las siguientes reacciones:

CH 3Cl  Cl2  CH 2Cl2  HCl


CH 2Cl2  Cl2  CHCl3  HCl
CHCl3  Cl2  CCl4  HCl

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Estrategia en el Cálculo de Procesos 35
Universidad Católica del Norte

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CH 3Cl  3Cl2  CCl4  3HCl

Para la Ganancia Potencial, se tiene:


1CCl4
1 CH4

3Cl2
3HCl

1 * (0.12)  3 * (0.07 )  1 * (0.01)  3 * (0.05)  0.17$ / lb

Conclusión: Si se compara el primer proceso con


recirculación en un solo reactor y el segundo proceso que se
realiza en 2 reactores, se ve claramente gracias a la ganancia
potencial que el primer proceso es mas factible en terminos
economicos, ya que tambien solo ocupa un solo reactor.
Integración de Tareas.

Monóxido de Carbono como un Combustible (Klin Fuel)

En lugar de utilizar carbón para quemar la caliza klin del


ejemplo 6.7-1 el monóxido de carbono desechado será usado.
Para este propósito necesitamos saber ¿Cuántas libras de
monóxido de carbono equivalen a 1 libra de carbón?

Del ejemplo 6.7-1 Se tiene que la caliza se descompone a


1000ºC en CaO y CO2 por la siguiente reacción endotérmica:

CaCO3  CaO + CO2

Se propone manejar la reacción quemando carbón mediante


una reacción exotérmica:

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Estrategia en el Cálculo de Procesos 36
Universidad Católica del Norte

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C + O2  CO2

¿Cuánta cantidad de carbón por tonelada de caliza se


necesita?

6,7 (toneladas de caliza/tonelada de carbón)

Solución:
Para este problema utilizaremos CO:

CO + ½ O2  CO2

El calor de reacción es:

∆Hr0 = (∆Hf0)CO2 + (∆Hf0 )CO


∆Hr0 = -393,5 (KJ/mol) – (- 110,52 (KJ/mol)) = -282,98 (KJ/mol)
∆Hr0 = -67,63 (Kcal/mol)

Además del ejemplo 6.7-1 se tiene que:

Masa molar del CO = 28 (lb/lb-mol)

2000(lb/ton)*(lb-moles/28 lb) = 71,428 (lb moles/ton CO)


Donde el calor entregado por la reacción es:
0
Q   M CO * H r  (71.428lbmoles / tonCO) * (67.63Kcal / mol *1800Btu / lb  mol ) Q
Q  8.695522x106 Btu / tonCO

Y el calor sensible al pasar de 25ºC a 1000ºC

Q  M CaCo3 * CpCO2 * (1000  25)º C  M N 2 * CpN 2 * (1000  25)º C


Q  71.428lbmoles / tonCO * 28lb / lb  mol * 975º C * 1.8º F /º C 
285.712lbmol / tonCO * 8 Btu / lbmol * 975º C * 1.8º F /º C
Q  7.52137 x106 Btu / tonCO

Por lo tanto, el calor total es:


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Estrategia en el Cálculo de Procesos 37
Universidad Católica del Norte

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Qtot  (8.695522x106  7.52137 x106 ) Btu / tonCO

Qtot  1.17385 x106 Btu / tonCO

Donde el calor total absorbido por la caliza calentada a


1000ºC es:

Q = 2.230.000 (Btu/ton CaCO3)

Entonces:

1.173.847,752 Btu / tonCO


 0,53toncaliza / tonCO
2.230.000 Btu / tonCaCO3

Por lo tanto: 6,7 / 0.53  12,64 son las libras de monóxido de


carbono que equivalen a 1 libra de carbón.

Conclusión: se necesita menos cantidad de carbón que de CO


para quemar la misma cantidad de caliza por que es más
efectivo el carbón, pero el aprovechamiento del CO también
es una opción pero sirve más como combustible de apoyo
que como el combustible principal.
Tema 3: Síntesis de redes de intercambiadores de calor.

Tres corrientes deben ser enfriadas por otras tres


corrientes frías que deben ser calentadas. Obtenga la red de
intercambiadores de calor que optimice la integración
energética.

Tº Tº Flujo Cp W*Cp
Entrada Salida (lb/hr) (Btu/lb (Btu/hr
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Estrategia en el Cálculo de Procesos 38
Universidad Católica del Norte

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ºF ºF ºF) ºF)
H 550 350 30000 º0.99 29700
1 360 240 34200 0.65 22230
H 100 50 28300 0.48 13584
2 310 500 42100 0.70 29470
H 260 520 36170 0.47 16999.9
3 200 350 21000 0.26 5460
C1
C2
C3

Descripción:

Se desea diseñar una red de intercambiadores de calor, para


enfriar tres corrientes y calentar tres corrientes, tratando se
maximizar el uso de las corrientes tanto frías como calientes.
Para cumplir con nuestro objetivo aplicaremos la heurística
vista en clases:

 La corriente mas caliente a ser calentada


colóquela en contacto con la corriente mas
caliente a ser enfriada

 La corriente mas fría a ser enfriada colóquela en


contacto con la corriente mas fría a ser calentada.

Preocupándonos que los deltas de temperatura de


aproximaciones cumplan, ósea que el máximo que
puede calentar una corriente es su valor máximo. de
temperatura menos 20º para el caso en que la
temperatura es en °F y lo máximo que puede enfriar
una corriente es su valor mínimo mas 20 F.

Corrientes calientes

_________________________________________________________________________
15000
Estrategia en el Cálculo de Procesos 39
Universidad Católica del Norte

_________________________________________________________________________

29700Btu / hr ºF

22230 Btu / hr ºF

WCp (Btu/hr ºF)

Corrientes Frías

17000
29470 Btu/hr ºF Btu/hr ºF

15000

WCp (Btu/hr ºF)


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Estrategia en el Cálculo de Procesos 40
Universidad Católica del Norte

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Corrientes calientes.

15000
Agua a 80 º F
Salmuera a 30ºF

Vapor a 550 ºF

Vapor a 350 ºF

15000

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Estrategia en el Cálculo de Procesos 41
Corrientes Frias
Universidad Católica del Norte

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Red de intercambiadores de calor

H1

550ºF

310ºF 500ºF
C1 H2

361ºF 5 360ºF 4890600 Btu/hr

260ºF 280ºF 300ºF 520ºF


C2

350ºF Vapor 550 ºF


314ºF
305760 Btu/hr
200ºF 294ºF 350ºF
C3
291ºF Vapor 350 ºF

Agua a 80 ºF

4890600 Btu/hr
240ºF

Salmuera a 30 ºF

360ºF 360ºF
H3

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679200 Btu/hr
Estrategia en el Cálculo de Procesos 42
Universidad Católica del Norte

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Cálculos

Aplicando la heurística:

 La corriente mas caliente a ser calentada


colóquela en contacto con la corriente mas
caliente a ser enfriada

Ponemos en contacto la corriente C1 con H1 verificando


que se cumpliera los delta de temperatura la corriente C1 es
capas de calentar hasta 530 º F y la corriente H1 debe ser
calentada hasta 500 º F por lo tanto cumple y H1 es capaz de
enfriar completamente a C1.

El calor requerido para calentar la corriente C1:

Btu btu
QC1= 13584 hr º F * (500  310)º F  5599300
hr
Btu
QC 2  4419974
hr
Btu
QC 2  81900
hr
Para saber hasta donde es capas de enfriar a H1
Btu btu
29700 * (550  T 1)º F  5599300
hr º F hr
T 1  361.5 º F

Al poner en contacto la corriente C1 con H1 esta


disminuye su temperatura hasta 361 ºF

Seguimos aplicando la misma heurística y ponemos en


contacto la corriente C2 con H1 esta es capas de enfriar
completamente a C1.
C1 es capas de calentar a H1 hasta:

29700 * (361.5  350)  17000 * (T 2  260)


T 2  280 º F

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Estrategia en el Cálculo de Procesos 43
Universidad Católica del Norte

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Ahora ponemos en contacto H2 con C2, H2 es capas de


calentar a C2 hasta 340 º F, para determinar hasta donde C2
enfría a H1

17000 * (340  280)  22230 * (360  T 1)


T 1  314 º F

H2 en contacto con C3, H1 calienta a C2 hasta 294 º F

5460 * (294  200)  22230 * (314  T 1)


T 1  291 º F
Temperatura que enfría la corriente C3 a H1

Para terminar la red de intercambiadores de calor la


corriente C2 será calentada con vapor a 550 º el calor el
calor que se le debe aplicar para llevarla a550 ºF:

btu btu
Q  (520  300)º F * 22230  4890600
hr º F hr º

La corriente C3 la calentaremos con vapor a 350 º F

btu btu
Q  (350  294)º F * 5460  305760
hr º F hr

La corriente H2 la enfriaremos con agua a 80 ºF

btu btu
Q  (240  291)º F * 22230  1133730
hr º F hr
El calor necesario para enfriar la corriente H2 hasta 240 ºF

La corriente H1 la enfriaremos con salmuera a 30 º F

btu btu
Q  (100  50)º F * 13584  679200
hr º F hr

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Estrategia en el Cálculo de Procesos 44
Universidad Católica del Norte

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Es el flujo calórico que el agua debe absorber para


enfriar la corriente H1 desde una temperatura de 100 º F a
50 º F.
Conclusión

Con el objetivo de maximizar el uso, tanto de las corrientes


frías como calientes se ha utilizado la heurística presentada
en clases. Cuando no fue posible seguir aplicando las
heurísticas, se procedió a utilizar vapor, agua y salmuera
según se necesitase. Si bien hay una corriente que no se
utilizo para calentar (o sea tuvo que ser enfriada con
salmuera) debido a que sus extremos de temperatura eran
muy bajos en comparación a las otras temperaturas.

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Estrategia en el Cálculo de Procesos 45
Universidad Católica del Norte

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CONCLUSIONES

En el presente taller nos fue de gran utilidad entender el


flowsheet de óxido de etileno, ya que gracias a ello pudimos
reconocer sus 7 recirculaciones y 19 corrientes, con las
cuales pudimos obtener las variables de apertura y el orden
de cálculo para los 13 equipos.

El modelo sistemático para la síntesis de proceso


presentado durante el curso es una herramienta de gran
valor y simplicidad, que permite ir discriminando en cada
etapa la mejor propuesta para un proceso en particular.
Como ya se sabe la síntesis de proceso consiste en la
realización de etapas secuenciales, desde la primera
etapa “síntesis de los caminos de reacción” vamos
descartando aquellas posibilidades que son técnica ni
económicamente factible, reduciendo la cantidad de posibles
procesos, en la etapa subsiguiente “balance de materia y
asignación de especies”, empezamos a definir conceptual y
estructuralmente el proceso de producción o transformación,
pero nos encontramos con otro problema, ¿Cuál de todas
estas asignaciones es la mas conveniente, en esta etapa lo
único definido son los equipos en los cuales se producen las
reacciones químicas (reactores), pero aun estamos lejos del
esquema final de nuestro proceso, aquí contamos con un
diagrama previo e incompleto de, aquí en donde la tercera
etapa de esta receta por darle un nombre entra en juego la
cual es “selección de las tareas de separación”, seleccionar
las propiedades que vamos a explotar para separa y los
equipos de separación que emplearemos en nuestro proceso,
esta actividad complementa la etapa anterior y permite ir
evolucionando nuestra síntesis, pero, esta etapa conlleva
necesariamente a la siguiente actividad la cual es “selección
de las tareas de separación” en esta etapa definimos como y
en que orden separar, para ello nuestras herramientas de
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Estrategia en el Cálculo de Procesos 46
Universidad Católica del Norte

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juicios son de dos tipos conocimiento formal y conocimiento


dado por la práctica o heurísticas, decidido el como y de que
forma separa la única tarea pendiente corresponde a la
denominada “integración de tarea”, en donde procedemos a
sacar el máximo provecho a nuestras funciones auxiliares con
la finalidad de poder generar un proceso eficiente.

Como la síntesis de proceso es un proceso dinámico esta


no termina aquí, como ingenieros nuestro trabajo es
sintetizar el proceso mas eficiente que satisfaga la necesidad
de producir cierto producto de valor es por esto que una ves
terminada la síntesis, debemos analizar y evaluar la
propuesta sintetizada y en forma cíclica los tres pasos
“síntesis, análisis y evolución” tantas veces necesario hasta
obtener una propuesta eficiente en todos los termino de
acuerdo a nuestras parámetros y condiciones.

Los conocimientos teóricos son de gran importancia en


lo referido a la síntesis de proceso, pero la experiencia
implícita que deja el que hacer diario “conocimiento
heurístico”, es una herramienta importante a la hora de
tomar decisiones y complementar los conocimientos teóricos
empleados en este tipo de actividad.

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Estrategia en el Cálculo de Procesos 47

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