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En la última década del siglo XIX se pensaba que estaban resueltos la mayoría de
los problemas físicos. Los datos astronómicos sobre el movimiento de los planetas, así
como el comportamiento de los sistemas mecánicos ordinarios, podían explicarse usando
las leyes del movimiento de Newton. Las leyes empíricas concernientes a los campos
eléctrico y magnético habían sido fusionadas por Maxwell y su predicción de la existencia
de las ondas electromagnéticas había sido experimentalmente verificada por Hertz. La
naturaleza de la luz ya no era un misterio y las mismas leyes usadas para explicar el
comportamiento de sistemas macroscópicos también podían explicar el comportamiento de
los átomos y moléculas.
Existían dos problemas, uno era que el principio de relatividad, o sea, las leyes
físicas son iguales en todos los sistemas de referencia inerciales, que no se cumplía con las
leyes de la electricidad y el magnetismo. Lo que llevo a Einstein a desarrollar la Teoría de
la Relatividad Especial.
Y el otro problema era la naturaleza del espectro emitido por una clase de objetos
llamados cuerpos negros. Se conoce que todo cuerpo emite radiación (ondas
electromagnéticas) hacia su entorno y a su vez la absorbe de él, encontrándose en
equilibrio térmico cuando la radiación emitida es igual a la absorbida.
Cuando la onda incide sobre una superficie metálica limpia A, se liberan electrones.
Estos electrones son atraídos hacia la superficie
metálica B por la diferencia de potencial aplicada
y al chocar con esta se detecta una corriente
eléctrica en el circuito externo por el amperímetro
G.
Este hecho pone de manifiesto que los electrones liberados de A poseen una energía
cinética que hace que algunos alcancen B. Sometiendo dichos electrones al potencial de
frenado, ninguno de ellos alcanzaran a B. Por tanto
E c max = eVo
será la mayor energía cinética de los electrones emitidos.
Según la teoría clásica de las ondas, la energía cinética debería aumentar con el
incremento de la intensidad de la onda y no debería existir una frecuencia de corte. Para
explicar estos hechos Einstein, apoyándose en la teoría de Planck, propuso que la energía
que transporta la onda estaba cuantizada en paquetes concentrados a los que llamo fotones.
La energía de cada fotón esta relacionada con la frecuencia de la onda mediante
E = hf
E C = hf − φ
donde φ es el trabajo necesario para extraer al electrón del metal, venciendo las fuerzas
atractivas a las que está sometido el electrón. Evidentemente existirán electrones que están
más ligados al metal que otros; en el caso en que el enlace con el metal sea el más débil, el
fotoelectrón será emitido con la energía cinética máxima
E C max = hf − φ0
φ0
f0 =
h
Una unidad de uso corriente para expresar las energías de los electrones es el eV,
siendo este
1 eV = 1.6 10 -19 J
Teniendo en cuenta los espectros de los átomos y considerando que se conocía que
o
un átomo tenia un diámetro aproximado de 10−10 m = 1A , contenía electrones y era
eléctricamente neutro se diseñaron muchos modelos de los átomos, hasta que se llego al
propuesto por Niels Bohr.
2
6.63 10-34
2
1
r= 2π = 5.29 10 -11
m = 0.529
o
A
2
9.1 10-31 9 109 1(1.602 10-19 )
Igualmente se pueden calcular las energías asociadas a cada uno de los estados
estacionarios, sin más que considerar que para un estado cualquiera su energía potencial
vale
Z e2
E P = −K
r
y la energía cinética
1 KZe 2
EC = me v 2 =
2 2r
K 2 Z2 m ee4
En = −
2 h 2n 2
Z2 Z2
E n = −21.76 ⋅10−19 J = −13.6 eV
n2 n2
y así se pueden obtener los distintos niveles energéticos de los electrones en los átomos
(E1, E2, E3,......). A E n se la denomina energía de ionización o de enlace, y es la energía
necesaria para arrancar un electrón del estado estacionario en que se encuentre. Al estado
estacionario para el que se obtiene la mayor energía de ionización E1 , o sea, n = 1 se le
denomina estado fundamental.
Cuando un átomo a absorbido energía, se dice que esta excitado (no confundir con
ionizado, que es perdida de electrones) y
resulta muy inestable, por lo que, después
suele emitir un fotón y estabilizarse. La
frecuencia de emisión de la radiación
viene expresada por el segundo postulado,
o también
Ei − Ef 1 1
f = = 3.29 1015 Z2 2 − 2 Hz
h nf ni
El experimento realizado por
Franck-Hertz permitio comprobar
directamente la existencia de niveles de
energía discretos en los átomos.
La teoría de Bohr había proporcionado resultados aceptables pero tenia fallos, como
la mecánica cuántica primitiva, que eran principalmente de omisión. Ya que al aplicar la
teoría a los espectros de átomos más complejos el éxito era escaso. Existía otro problema y
era la carencia de fundamentos de sus hipótesis. No había ninguna razón a priori para
esperar que la ley de Coulomb siguiese sirviendo pero no sirviesen las leyes de la
radiación, o para que pudiesen utilizarse las leyes de Newton aunque sólo estuviesen
permitidos ciertos valores del momento cinético.
En 1924, Luis De Broglie sugirió que puesto que la luz tenía propiedades, tanto de
onda como de partícula, quizás la materia y en particular los electrones pudiesen también
tener características de onda y de partícula. Igual que hizo Einstein con la frecuencia y
longitud de onda de los fotones, De Broglie tomo como frecuencia y longitud de onda de
las ondas de electrones
E h
f = λ=
h p
En efecto, si se supone que las orbitas estables son aquellas para las cuales la onda
asociada es estacionaria, esto es, si la longitud de la órbita es múltiplo entero de la longitud
de onda se obtiene
nh
2πr = nλ =
me v
o también
nh
m e vr =
2π
h
∆x ∆v x ≥
2πm
Hacia 1925 Erwin Schrödinger publico la ecuación de ondas que gobierna las ondas
de electrones. La ecuación de una onda que describe un movimiento unidimensional
independiente del tiempo viene dada por
d 2ψ
+ k 2ψ = 0
dx 2
2π h
en donde k = y por la hipótesis de De Broglie λ = , luego
λ p
2π 2πp p
k= = =
λ h h
p2
E = Ec + Ep = + Ep
2m
con lo cual
p 2 = 2m(E − E p )
sustituyendo en la ecuación de onda
d 2ψ 2m(E − E p )
+ ψ=0
dx 2 h2
o bien
h 2 d 2ψ
− + E p ψ = Eψ
2m dx 2
que es la ecuación de Schrödinger para este caso particular. Si se generaliza para todo el
espacio ψ(x, y, z )
h 2 ∂ 2ψ ∂ 2 ψ ∂ 2 ψ
− + + + E p (x, y, z )ψ = Eψ
2m ∂x 2 ∂y 2 ∂z 2
2
El cuadrado absoluto de la función de onda ψ es la densidad de probabilidad,
esto es, la probabilidad por unidad de volumen de que la partícula se encuentre en el punto
(x, y, z).
E P (x ) = 0 0<x<a
E P (x ) = ∞ x≤0 ó x≥a
− h 2 d 2ψ
= Eψ
2m dx 2
o bien
d 2ψ 2mE
+ 2 ψ=0
dx 2 h
2mE 2mE
ψ = ψ o sen 2
x y ψ = ψ o cos 2
x
h h
2mE
sen 2
a = 0
h
2mE 2mE nπ
a = nπ ⇒ = n = 1, 2, 3, ......
h2 h2 a
es decir, que
nπ
ψ = ψ o sen x
a
n2h 2
En = = n 2 E1
8me a 2
2 nπ
ψ = ψ 2o sen 2 x
a
2
que indica que en algunos puntos de la caja ψ es cero, por lo que la partícula no puede
encontrarse en esos puntos. En el estado n = 1 (E 1 ) , la densidad de probabilidad es
máxima en el centro de la caja. Estas características mecánico-cuánticas contrastan con la
distribución de probabilidad de una partícula clásica, ya que en este caso la distribución de
probabilidad es la misma en todos los puntos de la caja.
Ψ ( r, θ, Φ ) = R ( r ) f ( θ ) g ( Φ )
El número cuántico principal (n) esta asociado con r y como la energía potencial
solo depende de r este número cuántico esta relacionado con la energía, como en la
expresión de Bohr.
El número cuántico secundario (l) esta asociado con θ y relacionado con el modulo
del momento cinético.
n = 1, 2 ,3 ,...
l = 0, 1, 2,....., (n − 1)
ml = −l, - l + 1, ....... - 1, 0, 1,......, l − 1, l
2
La densidad de probabilidad Ψ de un electrón en un estado puede visualizarse
como una nube electrónica. La densidad de la nube en un punto representa la probabilidad
de que el electrón se encuentre en dicho punto.
Pero en los experimentos aparece un grado de libertad mas de los tres que dan lugar
a los tres números cuánticos. Fueron Uhlenbeck y Grudsmit quienes propusieron que un
electrón ligado a su átomo gira sobre si mismo, lo podemos asemejar al movimiento de la
Tierra sobre si misma cuando se mueve alrededor del Sol, aunque el electrón no es una
partícula esférica, pero este número cuántico que introdujeron denominado espín (mS)
permite confirmar los datos obtenidos experimentalmente, donde mS solo puede tomar los
valores − 1 2 y + 1 2 .
Una vez que se han obtenido los números cuánticos que nos muestran los posibles
estados estacionarios de los electrones en los átomos, se introducirá cierta nomenclatura
para describir los estados estacionarios.
Los estados con el mismo número cuántico principal n, se dice que pertenecen a la
misma capa
n 1 , 2 , 3 , 4 ........
Capa K , L , M , N .......
l 0 , 1 , 2 , 3 , 4 ........
Subcapa s , p , d , f , g .......
Finalmente hay que señalar la importancia que tiene la última capa de un átomo,
también denominada capa de valencia, ya que es la responsable de muchas propiedades de
los elementos.