LIPIDOS .

Resumen de clases
Dr. Joel Sánchez C.

De las cuatro biomoléculas en estudio, los lípidos

presentan dos características distintivas: no son polímeros
(son moléculas más bien pequeñas) y son, además, apolares.
Están compuestos de C, H y O, como ocurría con los
carbohidratos, sólo que en este caso la presencia del O es
mínima, lo que no alcanza a alterar la apolaridad de la
molécula por la masiva presencia de C e H. Como se
recordará, el cercano valor de electronegatividad entre C e H,
no permite el desplazamiento de la nube electrónica hacia
ninguno de los dos elementos, lo que redunda en una
molécula apolar y, por lo tanto, hidrofóbica.
Ejemplo es colesterol donde se encuentran 27 C, 46 H y
sólo un oxígeno ubicado en un único grupo OH unido al
carbono 3.

Esta característica, la presencia mínima de O, hace que

los lípidos no se disuelvan en agua y sean solubles sólo en
solventes orgánico (éter, alcohol, bencina, cloroformo, xilol,
entre otros).

Algunas Funciones de los Lípidos.-

Una de las principales funciones de los lípidos es servir
de fuente energética alternativa a los carbohidratos. Los
lípidos pueden generar casi el doble de energía de los
glúcidos medida en calorías/mol. Sin embargo, su proceso de
degradación, llamado de ß-oxidación, para convertirlos en
Hidratos de Carbono y puedan, por lo tanto, entrar en la
cadena respiratoria y entregar energía, si bien pudiera
potencialmente degradarlos por completo a acetil ~ CoA
permitiendo su ingreso al ciclo de Krebs, como se vió en
clases, lleva generalmente a dejar residuos llamados cuerpos
cetónicos que el organismo debe eliminar. En ciertas
anomalías, como la diabetes mellitus, el exceso de
degradación de lípidos en reemplazo de glúcidos como fuente
energética, lleva a cetonemias (acumulaciones en la sangre
de estos cuerpos cetónicos) con una consecuente
cetoacidosis debido a que la sangre pierde su capacidad
buffer para neutralizarlos, lo que puede derivar en graves
consecuencias para el afectado. Es por eso que el organismo
prioriza el uso de carbohidratos, en desmedro de los lípidos,
por su completa degradación a CO2 y agua, los que se
eliminan en la respiración pulmonar.
Otra función de los lípidos es integrar las membranas
celulares, función realizadas por los fosfolípidos
principalmente, y por el colesterol en la célula animal. La
calidad de molécula anfifática de los fosfolípidos y su uso
en la membrana será explicada más adelante y
posteriormente en el estudio de la célula.
También los lípidos pueden originar importantes
moléculas utilizadas por el organismo. Los esteroides, por
ejemplo, forman un grupo significativo de hormonas que
tienen como precursor al colesterol. Ellas provienen
principalmente de la corteza de las glándulas suprarrenales,
las gónadas (tanto andrógenos como estrógenos) y algunas
hormonas elaboradas por la placenta. Son también lipídicas
las vitaminas A, E y K (liposolubles) pertenecientes al grupo
lipídico de los terpenos, y la vitamina D de origen esteroidal.
Por último, la acumulación de grasas sirve a los animales
homeotermos como aislante térmico cuando ellos, en su
habitat, están expuesto a un medio ambiente de bajas
temperaturas.

Clasificación de los Lípidos.-

Existen varias formas de clasificar a estas moléculas. La
más común, atendiendo a su estructura bioquímica y a un
fenómeno metabólico que los afecta, es:

Saponificables:
- acilglicéridos
- fosfolípidos (fosfoglicéridos y esfingolípidos)

Insaponificables:
- esteroides
- terpenos
- prostaglandinas.

I.- Acilglicéridos.-
 Son las verdaderas grasas y resultan de la unión de un
trialcohol llamado glicerol y 1, 2 o 3 ácidos grasos. La
unión se efectúa por enlace covalente entre el grupo
carboxilo del ácido graso y uno de los carbonos del glicerol
que pierde su grupo alcohol el cual, junto con el H del grupo
carboxilo, forman una molécula de agua que se desprende. El
enlace lleva el nombre de enlace éster.

Acidos grasos.-
Su fórmula general es:

y son moléculas que presentan largas cadenas

hidrocarburadas con un grupo carboxilo, COOH, que les da el
carácter ácido. Tal como se vio en las cadenas alifáticas al
estudiar los grupos químicos, ellas pueden ser saturadas o
insaturadas lo que determina generalmente su
comportamiento físico de sólidas o líquidas en cada caso.
Esta misma característica se traslada a los ácidos grasos,
característica que puede utilizar la célula en sus membranas
para hacerlas más dúctiles o más rígidas según la función
fisiológica.
Un ejemplo son el ácido oleico y el palmitoleico que
cuentan con el mismo número de carbonos, 16, pero uno de
ellos, el palmitoleico, presenta un doble enlace entre los
carbonos 7 y 8 lo que lo hace insaturado:

Glicerol.-
Es un trialcohol que cumple funciones importantes en el
organismo, en especial cuando presenta grupos químicos
como el aldehido transformándose en gliceraldehido o en
dehidroxiacetona (ver carbohidratos) si aparece el grupo
cetónico. Acá funciona como un trialcohol cuyos grupos OH
permiten la adición de 1, 2 o 3 ácidos grasos por enlace
éster, originando un mono, di o triglicérido respectivamente.

CH 2 OH

CHOH

CH 2 OH

Enlace ester.-

Como se dijo, se establece entre el grupo carboxilo del

ácido graso y un carbono del glicerol:

O O
ll ll
CH 3 (CH 2 )n-C-O-H + H-O-CH 2 CH 3 (CH 2 )-C-O-CH 2
l l
H-O-CH H-O-CH
l l
H-O-CH 2 H-O-CH 2

HOH

La estructura del glicerol, con tres grupos OH, permite la

unión con tres ácidos grasos transformando a la molécula en
un triacilglicérido (triglicérido):

Hidrólisis y Saponificación de las grasas.

 Tal como ocurría con los carbohidratos (y se verá después
que ocurre también con proteínas y ácidos nucleicos), en el
proceso digestivo se requiere degradar a los acilglicéridos
para preparar su absorción hacia la sangre desde el tracto
digestivo. Se trata en este caso de separar los ácidos grasos
del glicerol para lo cual actúan las enzimas hidrolíticas
llamadas lipasas (más propiamente esterasas pues hidrolizan
los enlaces éster), proceso conocido como la hidrólisis de
las grasas. Como resultado, a nivel duodenal quedarán libres
ambos tipos de moléculas que deberán ingresar al organismo
unidas al agua a través del epitelio intestinal y el endotelio
del vaso sanguíneo. Con el glicerol no habrá problemas pues
sus grupos OH que ha recuperado como consecuencia de la
hidrólisis son altamente hidrofílicos. Pero los ácidos grasos
son moléculas apolares que deben recibir un trato previo para
preparar su absorción. Tal es la saponificación que
consiste en hacer de los ácidos grasos una molécula que
presente, al menos, una parte de ella con capacidad de unirse
al agua.
El proceso se realiza en un ambiente alcalino aportado
en el duodeno por las sales biliares provenientes del hígado.

CH 3 (CH 2 ) n COOH + NaOH CH 3 (CH 2 ) n COONa

Sal del acido graso(jabón)

La sal del ácido graso así formada, al estar en un

ambiente acuoso, se ioniza originando una molécula ahora
con un extremo hidrofílico que facilita su absorción.

CH 3 (CH 2 ) n COO - + Na +

Este tipo de moléculas que presentan un extremo

hidrofílico y uno hidrofóbico, reciben el nombre de moléculas
anfifáticas o anfipáticas y se dibujan así:

cola hidrofóbica cabeza hidrofílica

Los ácidos grasos saponificados en un medio acuoso

tienden a unir sus extremos hidrofóbicos presentando las
cabezas hidrofílicas hacia el agua, creando una estructura
típica llamada micela que es característica de las
emulsiones.

micela

II.- Fosfolípidos.-
Como se dijo, comprenden a los fosfoglicéridos y a los
esfingolípidos:

Fosfoglicéridos.-
Tienen una gran importancia como integrantes de las
membranas celulares junto a proteínas y carbohidratos. Su
estructura química es muy parecida a la de los acilglicéridos,
sólo que en este caso hay dos ácidos grasos esterificando a la
molécula de glicerol en tanto que el tercer grupo OH del
trialcohol establece una unión covalente con el ácido
fosfórico (H 3 PO 4 ) que, por estar unido ahora a una molécula
orgánica, recibe el nombre de fosfato . Como se recordará,
la terminación “ato” acompaña al nombre de todos los ácidos
incorporados a la materia orgánica.