FACULTAD DE CIENCIAS.

CURSO ACADÉMICO 2015/2016

GRADUADO EN QUÍMICA
TERCER CURSO PRIMER CUATRIMESTRE

QUÍMICA FÍSICA III (6 Créditos ECTS = 60 horas lectivas)

Departamento de Química Física

PROGRAMA DE LA ASIGNATURA

Tema 1.- Conceptos generales en Cinética Química.

• Introducción a la cinética química. Velocidad de reacción.

• Ecuación de velocidad y órdenes de reacción.
• Métodos para la determinación de ecuaciones cinéticas.
• Molecularidad de una reacción química.
• Mecanismos de reacción. Hipótesis del estado estacionario.

Tema 2.- Cinética formal de reacciones sencillas y complejas.

• Ecuaciones de velocidad de reacciones elementales.

• Ecuaciones de velocidad de reacciones de orden n. Períodos de semirreacción.
• Reacciones opuestas, consecutivas y paralelas.
• Medida experimental de las velocidades de reacción.
• Técnicas cinéticas para reacciones muy rápidas: Métodos de relajación.

Tema 3.- Cinética molecular.

• Variación de la velocidad de reacción con la temperatura. Ecuación de Arrhenius.

• Teoría de colisiones.
• Superficies de energía potencial.
• Teoría del estado de transición (TET).
• Dinámica molecular de la reacción.

Tema 4.- Reacciones en fase gaseosa.

• Reacciones monomoleculares: Teorías de Lindemann y posteriores.

• Reacciones bimoleculares.
• Reacciones trimoleculares.
• Reacciones en cadena lineal y ramificada.
Tema 5.- Reacciones en disolución.

• Generalidades. Papel del disolvente y efecto celda.

• Aplicación de la TET a las reacciones en disolución.
• Influencia de la presión. Volumen de activación.
• Influencia de los sustituyentes sobre la velocidad de reacción.

Tema 6.- Reacciones iónicas en disolución. Catálisis homogénea.

• Reacciones iónicas. Influencia de la constante dieléctrica del disolvente.

• Aplicación de la TET. Efecto salino primario.
• Concepto de Catálisis. Mecanismo general.
• Catálisis homogénea en disolución. Catálisis ácido-base. Efecto salino secundario.
• Autocatálisis. Reacciones oscilantes

Tema 7.- Procesos en superficies sólidas. Catálisis heterogénea.

• Adsorción.
• Isotermas de adsorción. Modelo de Langmuir y otros tipos de isotermas.
• Características y etapas de un proceso de catálisis heterogénea.
• Velocidad de la reacción química en la superficie. Modelos de LH y ER.

Tema 8.- Conceptos generales de Fotoquímica.

• Introducción.
• Principios de la fotoquímica. Etapas de una reacción fotoquímica.
• Descripción de procesos primarios. Diagrama de Jablonski y rendimiento cuántico.
• Cinética de los procesos fotofísicos. Ecuación de Stern-Volmer.
• Cinética de los procesos fotoquímicos: Procesos primarios y procesos secundarios.
• Química atmosférica.

Tema 9.- Conductividad eléctrica de disoluciones de electrólitos.

• Aspectos generales de la conductividad eléctrica.

• Concepto y determinación de índices de transporte.
• Teorías de la conductividad de disoluciones de electrólitos: Teoría de Arrhenius.
Ley de dilución de Ostwald. Teoría de Debye-Hückel-Onsager.
• Aplicaciones de la conductividad.

Tema 10.- La interfase electrificada.

• Estructura de la interfase electrificada. Modelos de Helmholtz-Perrin, Gouy-

Chapman y Stern.
• Electrocapilaridad.
• Fenómenos electrocinéticos.
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Tema 11.- Cinética electroquímica y procesos electroquímicos de interés.

• Conceptos básicos. Sobretensión.

• Sobretensión de transferencia.
• Otras fuentes de sobretensión: de difusión, de reacción y de cristalización.
• Procesos de interés: voltametría, electrólisis, corrosión, polarografía, etc.

BIBLIOGRAFÍA

• ALBERTY, R.A., SILBEY, R.J., Bawendi, M.G., Physical Chemistry (4ª ed.). John
Wiley (2005).
• ATKINS, P.W. y DE PAULA, J. Química Física (8ª ed.). Editorial Médica
Panamericana (2008).
• BERTRÁN RUSCA, J. y NÚÑEZ DELGADO, J. Química Física. Ariel Ciencia
(2002).
• LEVINE, I.N. Fisicoquímica. McGraw-Hill (2004).

• SENENT, S. Cinética Química (Química Física II) (Vol. 1, 2 y 3). UNED (1987).
• LOGAN, S.R. Fundamentos de Cinética Química. Addison Wesley (2000).
• GONZÁLEZ UREÑA, A. Cinética Química. Editorial Síntesis (2001).
• PILLING, M.J., SEAKINS, P.W. Reaction Kinetics. Oxford Science Publications
(1997).
• BOCKRIS, J.O., REDDY, A.K.N. Electroquímica Moderna. Reverté (1980).
• NOVOA VIDE, J.J. Química Física Aplicada (2ª edición). Cálamo (2002).

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METODOLOGÍA DOCENTE

Lecciones teóricas presenciales.

Seminarios de problemas.
Actividades dirigidas no presenciales.
Cuestionarios por bloques presenciales.

EVALUACIÓN

1.- Examen escrito consistente en preguntas teóricas, cuestiones y problemas (80%) que
podrá ser parcialmente convalidado mediante la superación de un examen parcial escrito de
parte de la asignatura.
2.- Evaluación continua basada en las actividades dirigidas no presenciales y los
cuestionarios presenciales (20%).

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