La absorción por aminas acuosas térmicamente regenerables es la tecnología dominante

para eliminar CO2, H2S y otros compuestos de azufre orgánico de gases industriales.
Una sal amínica estable al calor (HSS) es la forma protonada termalmente no regenerable
de la amina. Absorbedor y regenerador el rendimiento puede verse significativamente
influenciado por la presencia de incluso una concentración relativamente baja de HSS en
el disolvente de amina. El HSS es en sí mismo un producto de la reacción de
neutralización entre la amina alcalina y una orgánica o ácido inorgánico (el agente
neutralizante). A menos que se agreguen deliberadamente, tales ácidos ingresan al
solución ya sea como resultado de la degradación de la amina, o por absorción de óxidos
de azufre o otros componentes formadores de ácido del gas crudo que se está tratando.
Sin embargo, la presencia de HSS no siempre es perjudicial para el rendimiento de la
unidad de amina. En ciertas circunstancias, los HSS pueden en realidad ayudan a lograr
una fuga de H2S muy baja de un absorbente, por lo que a veces la neutralización parcial
con un ácido mineral se hace a propósito (las llamadas aminas parcialmente
neutralizadas). Este artículo describe el mecanismo a través del cual los HSS afectan la
química de la solución y alteran la capacidad de la amina para eliminar gases ácidos y
regenerarse térmicamente. HSS tienen se ha incorporado a las capacidades de ProTreat
™, una tasa de transferencia de masa y calor basada paquete de software de simulación
de proceso de aminas. Este simulador se usa, con ejemplos, para analizar los beneficios y
sanciones asociados con la presencia intencional o no intencional de HSS en la solución
de tratamiento

Introducción Hace veinte años, el logro de los objetivos de tratamiento del gas
regularmente llega hoy a un nivel muy superior. La norma era la eliminación completa de
CO2 y H2S utilizando aminas probadas y verdaderas como MEA, DEA, DGA y DIPA.
Luego se comenzó a usar MDEA y se encontró que era posible dejar un cierto cantidad de
CO2 en el gas tratado (y se les paga por ello). MDEA encontró un uso bastante extenso
en las operaciones como el tratamiento de gas de cola donde la eliminación eficiente de
H2S y el alto rechazo de CO2 eran los metas. A mediados de los 80, comenzaron a
usarse mezclas de aminas, formadas principalmente por la adición de diferentes
cantidades de aminas reactivas a MDEA (Chakravarty, Phukan y Weiland, 1985). Por lo
tanto, se convirtió posible controlar la selectividad y producir un gas que tiene una
composición específica con respecto a H2S y CO2. Casi al mismo tiempo, se emitió una
patente para Union Carbide Corporation (1984) que describe el uso de un ácido mineral u
otra sustancia capaz de neutralizar algunos de los MDEA a su HSS1 , para lograr niveles
más altos de eliminación de H2S. Como ayuda para entender la neutralización parcial,
primero mostramos cómo MDEA (y algunos otros aminas) logran un buen deslizamiento
de CO2, mientras que otras aminas no lo hacen. La discusión se centra en un verdadero
modelo de tasa de transferencia de masa y calor para las columnas, incluidos los efectos
de la reactividad química y el equilibrio de reacción, así como la influencia de los
parámetros de diseño explícito del equipo. los el modelo de columna se valida con datos
detallados de rendimiento de la planta. Luego examinamos cómo parcial la neutralización
(inactivación) de la amina puede usarse para lograr lo aparentemente sorprendente
resultado de niveles residuales de H2S mucho más bajos en el gas tratado. Una vez más,
el enfoque adoptado es fundamental, esta vez en el nivel de equilibrio de reacción
cambiante y su influencia en vapor-líquido equilibrio. Se da un ejemplo del efecto del
grado de neutralización en el rendimiento del regenerador, A continuación, se comparan
los datos anecdóticos de rendimiento de la planta para un tratante de gas combustible con
predicciones modelo Finalmente, examinamos predicciones de modelos fundamentales
en términos de proyecciones tratar el rendimiento de la planta

El modelo de tasa de transferencia de masa y de calor diseccionado

La comprensión de las nuevas tecnologías de tratamiento con aminas puede alcanzarse
fácilmente mediante la concentración
en los fundamentos del proceso, a saber, la química y la física de los procesos mismos,
y la forma en que se puede usar la selección de equipos para influir en los resultados del
proceso. Esta
significa adoptar un enfoque verdaderamente mecanicista en términos de fundamentos de
tasa de transferencia de masa y calor
a nivel microscópico
El diseño de la transferencia de calor y el intercambiador de calor son lo suficientemente
simples y paralelos a la transferencia de masa a
ser útil para explicar la utilidad de tratar la transferencia de masa como un proceso de
tasa. Por el calor de 1950
el diseño del intercambiador se ha basado en una base racional. Hoy, nadie consideraría
diseñar
un intercambiador de carcasa y tubos, por ejemplo, sin referirse a las dimensiones físicas
del intercambiador
y sus componentes (diámetro del tubo, disposiciones desconcertantes, pases, etc.)
usando
las propiedades físicas y de transporte de los fluidos, y la estimación del lado de la
carcasa y del lado del tubo
coeficientes de transferencia de calor necesarios para el coeficiente global de
transferencia de calor utilizado en la transferencia de calor
ecuación. En comparación con las separaciones de masa en columnas, la mayoría de los
intercambiadores de calor son
bastante simple porque solo hay una sola cantidad de transferencia, es decir, calor. La
transferencia masiva es
mucho más complicado, a veces con una docena o dos especies transfiriendo, que hasta
hace poco
un enfoque teórico de la etapa fue la única vía abierta. La llegada del escritorio de alta
velocidad

Sin embargo, las mejores computadoras han ofrecido la posibilidad de realizar cálculos de
destilación y absorción en el mismo sonido, equilibrio mecánico detallado como
transferencia de calor. En el nivel más simple, las tasas de transferencia de masa y calor
dependen de las fuerzas motrices, los coeficientes de transferencia y la interfase Area de
contacto: Velocidad = (Coeficiente) × (Área) × (DrivingForce) En la transferencia de calor,
la tasa es la tasa de transferencia de calor a través del área del tubo que es conducida
por un (log media) la diferencia de temperatura entre las temperaturas del fluido del lado
de la carcasa y del lado del tubo. los el coeficiente de transferencia de calor general se
deriva de los coeficientes de película individuales en el armazón y los lados de los tubos
de la superficie de transferencia de calor, posiblemente incluyendo la resistencia del tubo
metálico y la escala depósitos. Los coeficientes de película dependen de los detalles finos
de la construcción del intercambiador, en el fluido propiedades de transporte y en
caudales. La transferencia de masa es completamente paralela. En el tratamiento, la
etapa de absorción implica la eliminación de gases ácidos y otros componentes del fase
gaseosa por transporte a la fase líquida. La Figura 1 es un boceto de las fases de vapor y
líquido en contacto en una bandeja o en una pequeña sección de embalaje. La interfaz
gas-líquido separa el fases Un gas absorbente se disuelve en el líquido en la interfaz,
luego se difunde a través de un delgado capa de líquido (llamada capa de difusión). A
medida que se difunde, el gas se encuentra con el componente de amina reactiva en el
solvente, reacciona con él y genera calor y productos de reacción como carbamato y
carbonato. Los productos de reacción se difunden en el líquido a granel mientras que el
calor liberado de la reacción calienta el líquido y también se transfiere al vapor. Lo que
hace que la masa y el calor

(DIBUJO)
modelo de tasa de transferencia una herramienta tan atractiva es el hecho de que el
modelo trata con las bandejas reales
y empaque en la forma detallada que estos internos realmente tienen en la columna. Por
ejemplo, el
velocidad de transferencia de un componente de gas ácido a través del vapor hacia la
interfaz depende de la
coeficiente de difusión del gas ácido y la fuerza motriz, pero también depende del estado
de flujo
de la fase de vapor, es decir, el sistema hidráulico de vapor. La fase hidráulica es
altamente específica del equipo. Todas
los otros pasos físicos y químicos en el proceso general de transferencia dependen de lo
específico
componente, así como en la amina, la cinética de reacción, y muy importante, el estado
hidráulico
de los fluidos en contacto. En principio, todos los parámetros pertinentes son tan
calculables y
Determinado para transferencia de masa como lo son para el proceso de intercambio de
calor más familiar. Esto es
ilustrado más adelante en la ecuación de la Figura 2, que describe los procesos físicos
que actúan en
un componente de gas ácido una vez que ingresa a la fase líquida. Las ecuaciones
genéricas utilizadas en ProTreat ™
modelo se aplica a la bifase en cada bandeja, o a cada uno de los segmentos numerosos,
muy cortos
del embalaje (esencialmente las alturas diferenciales del embalaje) en la columna. Hay
algunas características

(DIBUJO)
de la ecuación de tasa de transferencia de masa para la fase líquida que merece mayor
elaboración. (1) El modelo calcula directamente las tasas de transferencia de la especie (y
el calor) de una fase a la otra. los las fases de salida de líquido y vapor no están en
equilibrio. (2) Detalles reales del diseño del equipo y los parámetros están directamente
involucrados en la determinación de las tasas de transferencia, en otras palabras, al
determinar la separación. Se requieren detalles del equipo para evaluar los coeficientes
de transferencia de masa y área de contacto interfacial. Estos parámetros dependen del
sistema hidráulico de contacto dispositivo, y las propiedades físicas y de transporte de los
fluidos (densidad de fase, superficie tensión, viscosidad, coeficientes de difusión).
Obviamente, la hidráulica depende mucho del tipo y detalles del dispositivo de contacto.
Para las bandejas, estos coeficientes podrían esperarse razonablemente depender del
tipo de bandeja, pasadas, longitudes de la ruta de flujo, tipo de abertura de la plataforma
de la bandeja y geometría del vertedero tratar). Para el embalaje, el estilo de embalaje (al
azar frente a estructurado), tipo (marcas específicas de anillos, sillas de montar, embalaje
estructurado), y su tamaño y material afectarán el rendimiento de transferencia de masa.
(3) La cinética de reacción química mejora las velocidades de transferencia de masa. La
reacción actúa como un sumidero para gas ácido disuelto, aumenta los gradientes de
concentración y acelera la difusión del ácido gas a través del líquido. El factor de mejora
es una cantidad bien definida y fácilmente calculada; no es un factor de corrección y no
debe clasificarse con eficiencias de bandeja y HETP. (4) El equilibrio de fase es un factor
importante porque determina la relación entre el concentraciones de los gases ácidos en
las fases líquida y vapor a granel. (5) Aunque no explícitamente se muestra en la figura,
los balances de los componentes aún deben estar cerrados, pero ahora alrededor de
cada fase en lugar de alrededor de la bandeja o el segmento empaquetado como un todo.
Más detalles del modelo se pueden encontrar en otro lugar (Weiland et al., 1985; Vickery
et al., 1988; Weiland y Dingman, 1995). Los resultados de una enorme cantidad de
investigaciones de laboratorio y de gran escala piloto han sido disponible públicamente
para que el modelo de tasa de transferencia masiva ProTreat se pueda usar con bastante
eficacia predecir el rendimiento de la columna (y la planta) completamente sin recurrir a la
experiencia con plantas similares No hay parámetros ajustables y no hay traducciones de
teoría etapas a bandejas reales y camas compactas reales. Como se mostrará en
secciones posteriores, ProTreat's el modelo de transferencia de masa y calor refleja
fielmente las realidades del procesamiento en el equipo real de la planta.

Tratamiento selectivo con MDEA

En el presente contexto, el tratamiento selectivo significa eliminar tanto del H2S de un gas
como
posible, al tiempo que elimina la menor cantidad de CO2 posible. Esto es distinto de
lo que llamaremos eliminación dirigida, en la que un gas con niveles objetivo específicos
de H2S y
CO2 es producido.
En algunas situaciones, no se desea la selectividad (se requiere la eliminación total del
gas ácido); en otros, selectividad
no es realmente posible Por ejemplo, un gas que contiene un 20% de H2S y un 0,5% de
CO2 no puede
tratado con una especificación H2S de 4 ppmv sin eliminar esencialmente todo el CO2
también. De tal
instancias, el tipo de modelo utilizado para el absorbente tiene poco que ver con el gas
tratado simulado
pureza porque la columna está pellizcada. Supongamos, sin embargo, que el gas ácido es
2%
H2S y 3.5% de CO2. Esta es una relación H2S / CO2 lo suficientemente baja como para
que el gas pueda ser tratado selectivamente
usando MDEA, con una parte sustancial del CO2 deslizándose a través de la columna. La
transferencia de masa
la simulación basada en la velocidad de una columna de 26 bandejas que trata 950 psig
de gas de esta composición usando 50
wt% MDEA se muestra en la Figura 3. Tenga en cuenta que el perfil de CO2 se traza en
una escala lineal; mientras,
la escala de concentración de H2S es logarítmica. La columna está deslizando alrededor
del 40% del CO2, pero está
logrando cerca del objetivo 4 ppmv H2S. El perfil de temperatura simulado se compara
con
datos de campo para esta torre en la Figura 4: el acuerdo es bastante notable.
Todas las aminas son capaces de tratar selectivamente hasta cierto punto. Esto es
porque la cinética de tasa finita
de la reacción entre el CO2 y la amina favorece la absorción de H2S, mientras que la
termodinámica
siempre favorece el CO2 Cuanto menos reactiva es la amina, mejor es la selectividad, un
hecho que se toma para
su límite lógico con MDEA que no forma productos de reacción con CO2 en absoluto.
La reacción entre el H2S molecular disuelto y el disolvente es la disociación iónica simple:
+ - H2S ⇔ H + HS
El grado de reacción está influenciado por el pH de la solución y, por supuesto, esto está
controlado
en gran parte por la amina alcalina. De hecho, la amina es un sumidero sustancial para el
H+
iones formados por
absorción y disociación molecular de H2S. La reacción de ionización es instantánea pero
fácil
invertido solo por un cambio en el pH. Cuando el CO2 reacciona con una amina, por otro
lado, forma un
carbamato, y la reacción de formación de carbamato no se revierte tan fácilmente

2RNH + CO2 ⇔ RNCOO + RNH2 La formación de carbamato solo es posible con aminas
primarias y secundarias, es decir, con aminas tener un hidrógeno lábil. Cuanto más rápido
se disuelva, molecular2 El CO2 reacciona con la amina, la más rápido se elimina de la
solución, cuanto más empinada es su gradiente de concentración cerca de la interfaz,
más rápido es su velocidad de transferencia lejos de la interfaz y, por lo tanto, más rápido
se absorbe. MDEA no no forma productos de reacción con CO2 Sin embargo, el CO2
reacciona con el ion hidroxilo formado por el disociación del agua, y se sabe que MDEA
es un catalizador para esta reacción: + - H2O ⇔ H + OH - ⇔ - CO2 + OH HCO3 MDEA
también es un sumidero para el H + coproducido iones. Por lo tanto, en lo que respecta a
la química, MDEA logra su selectividad al ser no reactivo con CO2 y es, en el mejor de los
casos, un catalizador para el Reacción de hidrólisis de CO2 Tiene una serie de otras
propiedades deseables para el tratamiento con aminas, que incluyen una entalpía de
reacción relativamente baja con CO2. Pero al ser no reactivo y, por lo tanto, permitiendo
cantidades sustanciales de deslizamiento de CO2 (es decir, no absorción de CO2), más
amina está disponible para Las tasas de absorción y disolvente de H2S se pueden reducir
considerablemente. Con tasas reducidas de solvente, disminuya cargas de calor del
rehervidor, requisitos de bombeo de solvente reducidos y columnas más pequeñas
(ambas alturas) y diámetro!). La elección de amina no es el único parámetro que se puede
usar para obtener y controlar selectividad. El modelo de tasa de transferencia de masa de
ProTreat nos enseña que la selección de equipos es una importante elemento, también.
(DIBUJO)

Figura 3 Mole% CO2 (izquierda) y H2S (derecha) en la fase de vapor de un contactor usando 50
% en peso de MDEA para tratar 950 psig de gas que contiene aproximadamente 2% de H2S y 3.5%
CO2. La columna contiene 26 bandejas Nutter Float Valve. Tenga en cuenta lo logarítmico
escala de fracción molar para H2S, pero la escala lineal para CO2.
Figura 4 Simulated liquid (V) y vapor () perfiles de temperatura comparados
con datos de campo (Q) para las condiciones descritas en la Figura 3.
La tasa de transferencia de masa de un gas ácido del vapor a granel a la interfaz, y de la
interfaz
al líquido a granel se da, respectivamente, por las dos expresiones siguientes:

(Las tasas son iguales porque todo lo que sale del vapor debe ingresar al líquido).
La cinética afecta la transferencia de masa en fase líquida a través del factor de mejora,
E. El contacto
el equipo afecta tanto a la transferencia de masa en fase líquida como a vapor a través de
los coeficientes de transferencia de masa
kG y kL y el área interfacial, a. En el tratamiento con aminas, la absorción de H2S es en
fase gaseosa
controlado mientras que la absorción de CO2 está controlada por la resistencia de fase
líquida. También sucede que
el flujo de líquido en las bandejas es altamente turbulento, pero el flujo de líquido sobre
las empaquetaduras es relativamente inactivo.
Por lo tanto, se puede esperar que la elección del tipo y el diseño de las partes internas
de la torre afecten no solo
selectividad pero también la capacidad de la columna para tratar el gas
satisfactoriamente.
MDEA y otras aminas terciarias son bastante selectivas hacia H2S porque no reaccionan
directamente
con CO2 Algunas de las aplicaciones más severas para el tratamiento selectivo usando
MDEA son
tratamiento de gas de cola de la planta de azufre, y el gas de regeneración concentrador
para producir un producto más rico
Planta de alimentación de Claus o una corriente de H2S adecuada para la eliminación de
pozos. En ambos casos, demasiados
las bandejas o el exceso de embalaje son tan fatales para el rendimiento como
demasiado poco. A medida que aumenta la cantidad de bandejas, CO2
continúa absorbiendo y, finalmente, alcanza la etapa de reducir tanto el pH de la solución
que ya está absorbido
H2S se quita en las bandejas inferiores del contactor. La Figura 5 es un ejemplo de
regeneración de gas de regeneración (20 psig de gas que contiene 80% de CO2 y 20%
de H2S sin hidrocarburo)
bons, siendo tratados con 50% en peso de MDEA). Se puede lograr una fuga mínima de
H2S de 830 ppmv con
12 bandejas y el rico solvente, cuando se regeneraran, producirían un alimento de planta
Claus con un
Relación de H2S / CO2 de 14/10 a partir de un gas de salida 20/80, es decir, un
enriquecimiento de siete veces. El más ilustrativo
La lección de los cálculos, sin embargo, es que el uso de demasiadas bandejas puede dar
como resultado H2S
pelar en la parte inferior de la columna y empujar H2S hacia afuera. La burbuja H2S
resultante
se puede ver en la Figura 5 para la caja de 20 bandejas. Demasiadas bandejas dan como
resultado una alta fuga de H2S. Aunque regenerando
el solvente rico produciría una relación H2S / CO2 de 23/10, casi un enriquecimiento de
12 veces,
es un hecho que el gas residual también debe cumplir con los requisitos de eliminación.
Un H2S de 830 ppmv
no se puede eliminar el gas a menos que sea una parte muy pequeña de una corriente
más grande y muy diluida.
Figura 5 Perfiles de% de moles de H2S en vapor en un absorbedor que tiene varias
bandejas recuentos (z-5, {-10, W-12, ∇-15, -20 bandejas). La columna está eliminando
H2S de un gas de regeneración de 20 psig que contiene 80% de CO2 y 20% H2S, agua
saturada pero sin hidrocarburos ni gases fijos. La selectividad en el tratamiento de gases
se logra al reunir un buen número de complejos individuales tasa y procesos de equilibrio
en un todo orquestado. Pero lo más importante es lo ineludible hecho de que el
tratamiento selectivo puede modelarse satisfactoriamente solo como una tasa de
transferencia de masa proceso en el que participan todos los elementos; uno simplemente
no puede asignar eficiencias de bandeja o ignorar la torre internals detalles y esperan
llegar a una predicción confiable. Quizás la aplicación más común de purificación selectiva
es el tratamiento de gas de cola de la planta de azufre y es exactamente aquí que el uso
de una amina parcialmente neutralizada puede producir beneficios notables. 4. Aminas
parcialmente neutralizadas La neutralización parcial de una amina (por ejemplo, con un
ácido) puede permitir que los niveles de H2S inusualmente bajos ser alcanzado en el gas
tratado. Este comportamiento contraintuitivo probablemente fue descubierto por
accidente, a través de un trastorno de la planta que dio como resultado la formación de
una cantidad sustancial de calor estable sal de la amina. Se agregó más amina al
solvente para que alcance su resistencia original, y sorprendentemente, la eliminación de
H2S se mejoró enormemente. ¿Cómo? La respuesta está en el regenerador. Considere
una amina terciaria como ejemplo. Cuando la ionización de H2S en agua se combina con
la aceptación de protones por la amina, la reacción global neta es:

Se puede ver fácilmente que si se puede aumentar la concentración de la forma

protonada de la amina, la concentración de equilibrio de HS- disminuirá en proporción, es
decir, equilibrio H2S la carga caerá Esto tiene el mayor impacto potencial a muy bajas
cargas porque aquí es donde la concentración de amina protonada normalmente sería
bastante pequeña (p. ej., 0.001 mol / mol), pero tiene artificialmente hecho bastante
grande. En consecuencia, hay una dramática concentración de equilibrio disminuida de
HS- en solución y, por lo tanto, una disminución dramática en la carga de la solución con
respecto a H2S. El equilibrio de la reacción se ha desplazado hacia cargas mucho más
bajas de H2S. Esto puede conducir a un solvente regenerado con más de una carga de
H2S más baja de orden de magnitud y, por lo tanto, con la capacidad de eliminar H2S a
niveles mucho más bajos. El efecto es muy pronunciado en el extremo pobre del
regenerador (especialmente el rehervidor) donde la amina protonada y HS- las
concentraciones ya son bastante pequeñas. Aquí, mejorar artificialmente la concentración
de amina protonada desde un valor muy pequeño a uno relativamente muy grande da
como resultado una disminución muy grande en H2S carga del disolvente pobre. Es de
destacar que hay una reducción similar en las cargas residuales de CO2 porque
protonadas la amina también es una especie en equilibrio de reacción de CO2. Aunque
las aminas terciarias no reaccionan directamente con CO2, todavía actúan como
aceptores de protones

De nuevo, uno ve que al aumentar de forma independiente la concentración de amina

protonada, especialmente
a bajas cargas donde la concentración de esta especie es normalmente bastante
pequeña, una
disminución en el HCO3 ya pequeño
-
se requerirá concentración de iones para equilibrarlo.
El impacto potencial de la protonación del solvente en la regeneración es claro. Sin
embargo, su efecto potencial
en la absorción es aparentemente lo contrario de lo que se quiere porque los resultados
de protonación de aminas
en mayores contrapresiones de gas ácido en equilibrio. A continuación, examinaremos un
stand
solo regenerador, luego observe un absorbente cuyo rendimiento se degrada por la
presencia de
HSSs, y finalmente simular una unidad completa de tratamiento de gas de cola para ver
qué efecto tienen varios niveles de
protonación tiene en la fuga de H2S.
4.1. Regenerador independiente
El paquete de simulación de proceso de tratamiento de amina ProTreat ™ se usó para
simular un regenerador,
tamaño automático para un 70% de inundación por chorro y bajante (aproximadamente
17.5 pies de diámetro). Contiene 10
bandejas de tamizado (calibre 12, 3 pasadas con orificios de ½ pulgada y 12% de área
abierta) en un espaciado de 24 pulgadas entre las bandejas.
El solvente rico se alimenta a la bandeja superior, y las condiciones de operación se
muestran en la Tabla 4. El total
La concentración de MDEA (formas protonadas más no protonadas) se fija en 45% en
peso y varios grados
de neutralización de cero a 25% se utilizan. Todas las demás condiciones permanecen sin
cambios
de caso a caso.

La Figura 6 muestra las cargas simuladas de disolvente pobre (mol / mol) en función del
porcentaje del total MDEA neutralizado. El impacto de la neutralización parcial es bastante
notable. Al neutralizar el 25% de la MDEA, las cargas residuales de H2S y CO2 se han
reducido en un factor de 50
Figura 6 Efecto de la neutralización parcial de MDEA en las cargas residuales de CO2
y H2S en el solvente regenerado; ver la Tabla 4 para datos de operación.
4.2. Efecto de la contaminación por solvente por HSS en el rendimiento del absorbente
Uno de los absorbedores en un sistema de tratamiento de gas combustible de la refinería
que usaba MDEA se renovó a partir de
empacar en bandejas de alto rendimiento en un intento de producir gas tratado por debajo
de 4 ppmv de H2S.
Sin embargo, después de la renovación, la columna aún no cumplía con los requisitos.
Simulación de proceso indicada
para la calidad del solvente pobre medida, el absorbedor debería haber estado
produciendo gas
con aproximadamente 2 ppmv H2S. En cambio, la fuga de H2S fue de 27 ppmv.
El análisis de disolvente detallado mostró la presencia de 0,25% en peso de acetato y
1,6% en peso de formiato. Cuando
el absorbedor se simuló usando estos niveles de los HSS en el solvente, ProTreat predijo
un
Fuga de H2S de 32 ppmv, de acuerdo con el rendimiento medido de la planta.
4.3. Efecto de la neutralización parcial en el rendimiento de la unidad de gas de cola
En este ejemplo, el diagrama de flujo de reciclado simple que se muestra en la Figura 7
se usa para tratar el gas de cola descrito
en la Tabla 5. El contactor contiene 12 FLEXITRAYS en un espaciado de 2 pies en un
diámetro de 7.5 pies
columna. Funciona con una presión inferior de 2.25 psig debajo de la bandeja inferior. El
regenerador
es de 6 pies de diámetro con 20 bandejas y el rico solvente se alimenta a la bandeja 4
desde la parte superior. El servicio del recalentador se establece en
9 MMBtu / hy la presión de operación es 15 psig debajo de la bandeja inferior. La figura 8
muestra el
efecto sobre la fuga de H2S de la neutralización parcial utilizando diversas cantidades de
ácido fosfórico a temperatura constante
Concentración de MDEA de 37% en peso.
:

Debido a que la concentración total de amina se mantiene constante, la concentración de

la amina libre es capaz de de participar en las reacciones disminuye a medida que el
solvente se vuelve más neutralizado. Todas los datos básicos utilizados para la
simulación corresponden a una planta real. Con la adición de suficiente ácido fosfórico
para producir un dos por ciento de neutralización, la fuga de H2S cae dramáticamente de
21.5 ppmv a 2.5 ppmv. Este es el resultado de H2S residual muy reducido cargas del
solvente pobre (de 0.0016 mol / mol a 0.000033 mol / mol). De hecho, como el porcentaje
la neutralización continúa incrementándose, las cargas débiles siguen cayendo, casi hasta
el punto donde el solvente pobre está casi desprovisto de H2S (y CO2). Sin embargo,
más del 3% de neutralización la fuga de H2S toma un giro hacia arriba y sigue
aumentando con la adición continua de ácido fosfórico. El aumento se debe al hecho de
que a medida que el solvente se neutraliza, la concentración de reactivo (sin prototipos)
MDEA disminuye. La alcalinidad de la solución, un factor de control para determinar la
Tasa de absorción de H2S, caídas. El mínimo en la curva es un indicador clásico de
efectos competitivos en el trabajo. Por un lado, el aumento de la neutralización mejora la
calidad del disolvente pobre; en el otro, convierte más y más de la amina reactiva en la
forma protonada inactiva. La recomendación normal para solventes parcialmente
neutralizados es reponer la parte neutralizada de la amina con fresca, manteniendo así la
concentración de amina libre en el solvente pobre más o menos constante. En el presente
caso, sin embargo, esto proporciona solo una pequeña reducción adicional en Fuga de
H2S (siempre menos de 0.1 ppmv), en parte porque los porcentajes neutralizados son
bastante pequeña. Cuando se piensa en términos de la diferencia de pH entre un 37% en
peso y un 40% en peso de MDEA solución, por ejemplo, la pequeñez del beneficio no es
ninguna sorpresa. Este ejemplo muestra que neutralizar parcialmente una amina, en este
caso MDEA, puede resultar en una gran reducción de la fuga de H2S de las unidades de
tratamiento de gas de cola, y que la reducción es directamente atribuible a una
regeneración del disolvente muy mejorada. Reducir la fuga de H2S en un factor de diez es
bastante alcanzable. 5. Resumen Este documento ha intentado desarrollar una
comprensión básica de (1) los factores que afectan la selectividad y (2) cómo la presencia
de sales estables térmicamente aminas puede causar un contactor pobre de gases ácidos
y el tratamiento del rendimiento de la planta en algunos casos, y tremendas reducciones
en la fuga de H2S en otros. Se pueden sacar las siguientes conclusiones:

MDEA (y algunas otras aminas) logran un buen deslizamiento de CO2 debido a un

equilibrio favorable
entre la reactividad química y el equilibrio de fase.
• La selectividad es un equilibrio entre las tasas de transferencia de masa de los gases
ácidos que compiten por la
amina en el solvente. Es mucho más que una cuestión de presiones y reacciones
parciales de gases ácidos
tasas Las tasas de transferencia de masa también dependen de las propiedades de
transporte y el equipo físico.
• El tipo de equipo (bandejas frente a empaque) y los parámetros detallados de diseño del
equipo
juega un papel tan importante en la configuración de la columna individual y el
rendimiento general de la planta
como lo hacen la cinética y la termodinámica.
• El modelo de tasa de transferencia de masa y de calor verdadero de ProTreat no tiene
más dificultad con columnas empaquetadas
que con los trayed, y el modelo encuentra situaciones inusuales como el enriquecimiento
de gas ácido
tan fácil de manejar como los absorbentes tradicionales.
• Comparación con perfiles de temperatura de absorbedor detallados y observaciones
cualitativas de la planta
comportamiento muestra que un simulador basado en la tasa de transferencia de masa y
calor reproduce el rendimiento en el campo
con una precisión asombrosa.
• Tan solo neutralizar parte de la amina a veces puede dar tremendas reducciones en el
H2S
fuga de los absorbedores. Con MDEA, por ejemplo, a menudo es posible lograr muy por
debajo de un
pocas partes por millón de H2S en el gas tratado, mientras que, un centenar de partes por
millón es el
norma con MDEA convencional.
• El mecanismo por el cual la neutralización parcial logra este asombroso resultado es a
través del
formación de una concentración sustancial de una forma protonada de la amina que ha
sido
convertido en estable al calor (no regenerable) por la naturaleza estable del agente
neutralizante. Esta
una gran concentración estable de amina protonada cambia los equilibrios de la reacción
química en cuestión
con protonación de aminas A bajas cargas de gas ácido, los equilibrios desplazados
favorecen la disolución libre
Las concentraciones de H2S y CO2 disminuyeron en varios órdenes de magnitud.