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Ácido Clorosulfónico

Propiedades, Usos, Almacenamiento y Manipulación


Contenido

INTRODUCClÓN ................................................................................................................................... 1
Responsabilidad del Producto ......................................................................................................... 1
.PROPIEDADES FÍSICAS ........................................................................................................................ 1
USOS Y APLICACIONES ........................................................................................................................ 1
Surfactantes .................................................................................................................................... 1
Tintes y Pigmentos .......................................................................................................................... 1
Farmacéuticos ................................................................................................................................. 1
Agentes Químicos de Soplado......................................................................................................... 2
Pesticidas ......................................................................................................................................... 2
Otros Usos ....................................................................................................................................... 2
REACCIONES QUÍMICAS ...................................................................................................................... 2
Sulfatación ....................................................................................................................................... 2
Alcoholes Primarios de Cadena Larga ......................................................................................... 2
Alcoholes Secundarios de Cadena Larga ..................................................................................... 2
Alcoholes Etoxilados.................................................................................................................... 2
Diéteres de Glicerol ..................................................................................................................... 2
Alcoholes de Éster ....................................................................................................................... 2
Amino Alcoholes.......................................................................................................................... 2
Sulfonación con el Completo Dietil Éter-Ácido Clorosulfónico ....................................................... 2
Alcoholes con un Grupo Éter....................................................................................................... 2
Alcoholes con un Grupo Amida ................................................................................................... 3
Alcoholes con un Grupo Nitro ..................................................................................................... 3
Tio-Alcoholes ............................................................................................................................... 3
Cetoximas .................................................................................................................................... 3
Sulfonación ...................................................................................................................................... 3
Alquenos...................................................................................................................................... 3
Ácidos Grasos de Cadena Larga y Ésteres ................................................................................... 3
Sulfamación ................................................................................................................................. 3
Clururos de Sulfonilo ................................................................................................................... 3
Clorosulfonatos ........................................................................................................................... 3
Clorosulfatos ............................................................................................................................... 4
Sulfonas ....................................................................................................................................... 4
Reacciones Inorgánicas ................................................................................................................... 4
Condensaciones .............................................................................................................................. 4
Mezclas de ácido clorosulfónico-trióxido de azufre ....................................................................... 4
CONTROL DE CALIDAD ........................................................................................................................ 4
Especificaciones del Producto ......................................................................................................... 4
Contenido de Fierro ........................................................................................................................ 4
Técnica de Muestreo ....................................................................................................................... 4
Aparato de Muestreo .................................................................................................................. 5
Procedimiento ............................................................................................................................. 5
SEGURIDAD PERSONAL Y PRIMEROS AUXILIOS .................................................................................. 6
Peligros para la Salud ...................................................................................................................... 6
Precauciones de Seguridad ............................................................................................................. 6
Equipo de Protección Personal ....................................................................................................... 6
Clase D ......................................................................................................................................... 6
Clase C ......................................................................................................................................... 6
Clase B ......................................................................................................................................... 6
Clase A ......................................................................................................................................... 7
Regaderas de Emergencia y Estaciones Lavaojos ........................................................................... 7
Primeros Auxilios ............................................................................................................................. 7
Contacto con la Piel ..................................................................................................................... 7
Contacto con los Ojos.................................................................................................................. 7
Inhalación .................................................................................................................................... 7
PRECAUCIONES PARA LA MANIPULACIÓN.......................................................................................... 7
Derrames y Fugas ............................................................................................................................ 7
Mitigación de Derrames .................................................................................................................. 8
Mitigación por Niebla de Agua .................................................................................................... 8
Mitigación con Espuma ............................................................................................................... 8
Mitigación con Químico Seco ...................................................................................................... 8
Otras Técnicas ............................................................................................................................. 8
Control de Derrames ....................................................................................................................... 8
Reacciones Químicas Peligrosas...................................................................................................... 9
Peligros de Corrosión ...................................................................................................................... 9
Peligros de Incendio y Explosión ..................................................................................................... 9
Control de Ingeniería de los Peligros .............................................................................................. 9
Emergencias de Transporte .......................................................................................................... 10
DISPOSICIÓN DE RESIDUOS ............................................................................................................... 10
EMPAQUES ........................................................................................................................................ 11
DESCARGA Y TRANSFERENCIA........................................................................................................... 11
Pipas .............................................................................................................................................. 11
Colocación y Descarga de la Pipa .............................................................................................. 11
Carro-Tanques ............................................................................................................................... 15
Colocación del Carro-Tanque .................................................................................................... 15
Preparativos para la Descarga ................................................................................................... 15
Descarga por Bombeo ............................................................................................................... 15
Descarga del Carro-Tanque con Presión ................................................................................... 16
Liberación del Carro-Tanque ..................................................................................................... 16
EQUIPO .............................................................................................................................................. 18
Tanques de almacenamiento ........................................................................................................ 18
Líneas de Tubería .......................................................................................................................... 18
Mangueras de Descarga ................................................................................................................ 18
Juntas y Empaques ........................................................................................................................ 18
Válvulas ......................................................................................................................................... 19
Bombas .......................................................................................................................................... 19
Sistema de Venteo ........................................................................................................................ 19
Medición del Nivel......................................................................................................................... 19
Limpieza de los Tanques de Almacenamiento .............................................................................. 19
Tabla 1
INTRODUCClÓN Propiedades Físicas del Ácido Clorosulfónico
Peso Molecular 116.52
El ácido clorosulfónico (ClSO2OH) es un líquido que va del Peso, 15.6°C (60°F) 14.6 lb/gal
transparente al color paja con olor pungente. Es un compuesto Gravedad Específica, 15.6°C 1.75 g/mL
químico sumamente reactivo que contiene cantidades (60°F)
equimolares de Punto de Congelación, °C (°F) –80 (–112)
Punto de Ebullición, °C (°F) 151–152 (304–307)
HCl y SO3 con un peso molecular de 116.52. Su nombre en el Calor Específico 0.282 cal/g-°C (Btu/lb-°F)
Chemical Abstract es Ácido Clorosulfúrico, con Número de Calor de Vaporización 12.8 Kcal/g-mole
Registro (CAS) 7790-94-5. Reacciona violentamente con el Conductividad Eléctrica 160–170 μmhos/cm 25°C (77°F)
Específica (μmhos/cm = μSiemens/cm)
agua, generando calor y grandes cantidades de humos blancos de
Constante Dieléctrica 60 ± 10 at 15°C (59°F)
ácido clorhídrico y sulfúrico. Se utiliza principalmente en 0°C 10°C 20°C 40°C 60°C
síntesis orgánicas, como agente sulfatante, sulfonante o (32°F) (50°F) (68°F) (104°F) (140°F)
clorosulfonante. Es preferido en muchas aplicaciones debido a Viscosidad, cP 4.2 3.3 2.6 1.7 1.2
que es un agente fuerte, pero menos destructivo que el trióxido Presión de Vapor, 0.2 0.4 1.0 3.8 12.9
de azufre. mmHg

El ácido clorosulfónico (ACS) es soluble en dióxido de azufre


líquido, nitrobenceno y solventes halogenados orgánicos que
también contengan hidrógeno. Sólo es ligeramente soluble en USOS Y APLICACIONES
disulfuro de carbono y orgánicos halogenados que no contengan
hidrógeno. El ácido clorosulfónico es usado más ampliamente para sulfatar
alcoholes líquidos de cadena larga. La reacción es relativamente
Calentar el ácido clorosulfónico hasta su punto de ebullición simple y rápida a través de la pérdida de HCl. El ACS es un
resulta en la formación en equilibrio de pequeñas cantidades de agente fuerte, pero reacciona con más moderación que el
cloruro de sulfurilo, ácido sulfúrico, mono y dicloruro de trióxido de azufre con buenos rendimientos y color. Los
pirosulfurilo y ácido pirosulfúrico. El calentamiento por arriba alcoholes sólidos así como los alcoholes etoxilados, los
del punto de ebullición resulta en la descomposición en dióxido alcoholes de éster, y las hidroxiamidas de cadena larga pueden
de azufre, cloro y agua. ser sulfatados en solventes halogenados. La sulfatación con ACS
Existe evidencia de la formación de poliácidos superiores, generalmente requiere cantidades cercanas a las
H(SO3)xCl. El ácido clorosulfónico es no inflamable, pero puede estequiométricas, minimizando así los problemas de
ocasionar ignición al contacto con materiales combustibles. purificación. Los ácidos grasos de cadena larga y los
compuestos aromáticos pueden ser sulfonadas con ACS, y las
Responsabilidad del Producto reacciones de sulfamación pueden realizarse con aminas
DuPont respalda íntegramente los seis códigos de la Práctica alifáticas y aromáticas. En algunos casos, las reacciones
Gerencial del Programa Responsible Care® del American específicas se mejoran con el uso de solventes, aditivos o
Chemical Council (ACC). Nosotros exhortamos a nuestros complejos de ACS con otros agentes tales como SO3, éteres,
clientes para que revisen detalladamente sus prácticas amidas y aminas terciarias.
gerenciales de seguridad para la manipulación del ácido
clorosulfónico. Como soporte de la responsabilidad del producto
Surfactantes
(product stewardship), DuPont está dispuesto a dar asistencia a El principal uso comercial para el ácido clorosulfónico está en
los clientes en el diseño de los establecimientos de descarga y las operaciones de sulfatación o sulfonación en la manufactura
manipulación, así como para hacer recomendaciones con de una gran diversidad de productos de limpieza y agentes
respecto a los primeros auxilios, tratamiento, equipo de humectantes.
protección personal (EPP), mitigación de derrames y selección Usualmente, estos materiales son de naturaleza exclusiva para el
de materiales de construcción. Quienes son usuarios del ACS uso en shampoos y otros productos para el cuidado personal, o
por primera vez, se deberán comunicar con DuPont antes de para la formulación de detergentes comerciales para ropa y
hacer la selección del sitio, y/o de que los establecimientos agentes humectantes.
hayan sido diseñados o construidos. para garantizar que el ACS
de DuPont sea manipulado con seguridad y no sea utilizado en Tintes y Pigmentos
formas para las que no está diseñado, el personal de DuPont El ácido clorosulfónico se utiliza como agente de sulfonación o
podría visitar los sitios antes de hacer el primer embarque clorosulfonación para la manufactura de numerosos tintes y
pigmentos. También es empleado como solvente o medio de
reacción para los materiales colorantes que son difíciles de
.PROPIEDADES FÍSICAS solubilizar.

Farmacéuticos
La Tabla 1 presenta una lista de algunas propiedades físicas del Los fabricantes de diversas medicinas usan el ACS como
ácido clorosulfónico. reactivo en los pasos intermedios de los procesos de síntesis. Las
principales categorías de estos productos son las sulfonamidas
(anti-infectivos) y las benzotiadiazinas (diuréticos). Son
utilizados tanto en la medicina humana como en la veterinaria, y
para la preparación de aditivos para alimentos animales.

1
Agentes Químicos de Soplado Alcoholes Secundarios de Cadena Larga
Los productos que expanden el volumen y reducen la densidad El ácido clorosulfónico es el mejor agente sulfatante para los
de hules y plásticos están hechos con ACS. En su mayoría, estos alcoholes secundarios de cadena larga. El trióxido de azufre, por
productos pertenecen a las categorías de las sulfonhidrazidas y ejemplo, causa la deshidratación de estos alcoholes.
semi-carbazidas.
Alcoholes Etoxilados
Pesticidas
Un gran número de pesticidas exclusivos utilizan al ACS como R-(CH2-CH2-O)n-CH2-CH2OH + ClSO3H 
agentes de clorosulfonación o sulfonación en el proceso de R-(CH2-CH2-O)n-CH2-CH2-O-SO3H + HCl
manufactura. Al final, estos productos encontraron un uso en la
protección del ganado, para el control de plagas y en el R puede ser un grupo fenólico, alifático o aromático sustituido
tratamiento de vegetales, frutas y otros cultivos. con alifático.

Otros Usos Diéteres de Glicerol


La amplia variedad de uso de los sulfatos, sulfonatos y
sulfamatos crea numerosas aplicaciones en el proceso para el ROCH2-CH(OH)-CH2OR’ + ClSO3H 
ACS. El siguiente listado parcial presenta los tipos de productos ROCH2-CH(OSO3H)-CH2OR’ + HCl
y las áreas de uso que requieren o puede requerir al ACS en el
R y R′ pueden ser grupos alifáticos iguales o con cadena
proceso de manufactura:
ramificada diferente, o grupos carboxilo que contengan 25
• Resinas plastificantes (a partir del cloruro de tolueno átomos de carbono o menos. Un ejemplo es el α, α′-bis(2-
sulfonilo) etilhexil) glicerol éter. La reacción, que se lleva a cabo a 0–10°C
• Catalizadores de polimerización, esterificación y otras (32–50°F), genera productos útiles como agentes auxiliares
reacciones orgánicas textiles.
• Procesos de alquilación
Alcoholes de Éster
• Ácido clorhídrico y monóxido de carbono (a partir del ácido
fórmico) Un ejemplo es el etileno glicol monolaurato de sodio en cloruro
• Agentes para taninos sintéticos de etileno a 10°C (50°F):
HO-CH2-CH2-O-CO-C11H23 + ClSO3H 
REACCIONES QUÍMICAS HSO3-O-CH2-CH2-O-CO-C11H23 + HCl
Después de esta reacción, el ácido se neutraliza con hidróxido de
Las principales reacciones del ácido clorosulfónico pueden
sodio para formar el sulfato de sodio. Otro ejemplo es el
dividirse en tres tipos básicos que difieren en el orden de enlace
hidroxialquil tiosuccinato, sulfatado en 20–25 min en CCl4 a –5–
del grupo -SO3H añadido:
0°C (23–32°F). Los productos son surfactantes con una gran
Tipo Orden de Ejemplo de Compuesto variedad de aplicaciones.
Enlace Manufacturado
Sulfatación -C-O-SO3H Lauril sulfato de sodio Amino Alcoholes
(C11H23CH2OSO3Na) Varios de estos alcoholes han sido exitosamente sulfatados con
Sulfonación -C-SO3H Fenil sulfonato de sodio el ácido clorosulfónico. Los sulfatos están siendo utilizados cada
(C6H5SO3Na) vez más para los materiales celulósicos aminoalquilantes. Los
Sulfamación -C-N-SO3H Ciclohexil sulfamato ejemplos son aquellos compuestos con la estructura
(C6H11NHSO3Na)
(RCH2)2NCH2CH2OH, donde R es un grupo alquil-fenil.
El ACS también es utilizado en reacciones de clorosulfatación y
clorosulfonación cuando el grupo–SO2Cl se une para formar Ciertos amino alcoholes son sulfatados con ácido clorosulfónico
clorosulfatos y cloruros de sulfonilo. Ejemplo de los compuestos en un solvente halogenado para dar la sal interna:
formados son:
NH2-CH2-CH2OH + ClSO3H  NH3+-CH2-CH2-OSO3– + HCl
Tipo Orden de Ejemplo de Compuesto
Enlace Manufacturado Sulfonación con el Completo Dietil Éter-Ácido
Clorosulfatación -C-O-SO2Cl Clorosulfato de isopropilo Clorosulfónico
(CH3CH[CH3]OSO2Cl)
El complejo dietil éter-ácido clorosulfónico es un agente más
Clorosulfonación -C-SO2Cl Cloruro de bencenosulfonilo
(C6H5SO2Cl) suave que el ácido puro y ha sido utilizado efectivamente a 10°C
(50°F) con alcoholes tanto primarios como secundarios, y con
grupos que contienen grupos funcionales.
Sulfatación
Alcoholes Primarios de Cadena Larga Alcoholes con un Grupo Éter
La principal aplicación del ácido clorosulfónico es la sulfatación En reacciones similares, el alcohol adecuado produce amonio 2-
de alcoholes primarios líquidos de cadena larga tales como el (2,4-diclorofenoxi) etil sulfato y sodio 2-(2,4-diclorofenoxi
alcohol láurico. etoxi) etil sulfato. Estos materiales exhiben características
herbicidas.
C11H23CH2OH + ClSO3H  C11H23CH2-O-SO3H + HCl
El sodio 1,3-bis (2-etilhexil) glicero sulfato, preparado con ácido
La reacción simple y rápida produce un producto de calidad, y clorosulfónico en éter, es un agente humectante del algodón.
no se necesitan solventes. La operación continua ha sido posible. Otros compuestos similares son útiles como agentes niveladores,
Los alcoholes sólidos pueden hacerse reaccionar en un solvente humectantes, emulsificantes y de lavado.
como el cloroformo, tetracloruro de carbono o tetracloroetileno
(percloroetileno).

2
Alcoholes con un Grupo Amida clorosulfónico en éter a 0–40°C (32–104°F) y, después de la
El 2-hidroxi-4,6,6-trimetilheptanenitrilo, al ser tratado con ácido neutralización, forma el sulfato, un útil agente humectante,
sulfúrico concentrado a 30–60°C (86–140°F), produce la penetrante, emulsificante y dispersante.
hidroxicarboxamida. La amida reacciona con el ácido

Alcoholes con un Grupo Nitro


El alcohol nitrohepta-decílico, al reaccionar con ácido
clorosulfónico en éter a 20°C (68°F) seguido por una
neutralización, forma un útil agente humectante.

Tio-Alcoholes
Los 2-(alquiltio) etanoles (de 8–18 átomos de carbono en el
grupo alquilo), reaccionan con el ácido clorosulfónico en éter Ácidos Grasos de Cadena Larga y Ésteres
para dar el sulfato después de la neutralización. Estos sulfatos R—CH2—COOH + ClSO3H  RCH(SO3H)COOH + HCl
han comprobado ser valiosos como surfactantes, nematocidas y
fungicidas. Un ejemplo es el 2-(dodeciltio) etil sulfato. Sulfamación
Las aminas alifáticas y aromáticas reaccionan con el ácido
Cetoximas clorosulfónico para dar ácidos sulfámicos o sus sales.
Estos compuestos son fácilmente sulfatados como los alcoholes,
usando ácido clorosulfónico en éter a 0°C (32°F). 2 C6H5NH2 + ClSO3H  C6H5NH—SO3H · C6H5NH2 + HCl

Sulfonación Clururos de Sulfonilo


Hidrocarburos Aromáticos Los cloruros de sulfonilo son aquellos compuestos en los que un
grupo -SO2Cl está unido a un carbono orgánico (un
El grupo -SO3H reemplaza al hidrógeno en el anillo aromático, clorosulfonato), o a un grupo alcoxi (un clorosulfato).
formando el ácido sulfónico.
-C-SO2Cl Cloruro de (C6H5-SO2Cl)
(C6H5)2 + ClSO3H  C6H5-C6H4SO3H + HCl bencenesulfonilo
-C-O-SO2Cl Clorosulfato de (CH3)2CH-OSO2Cl
Alquenos isopropilo

Clorosulfonatos
Un clorosulfonato se forma en una reacción de dos etapas
cuando un exceso de ácido clorosulfónico se hace reaccionar con
el hidrocarburo aromático:
1) C6H6 + ClSO3H  C6H5SO3H + HCl
2) C6H5SO3H + ClSO3H C6H5SO2Cl + H2S04
El ácido clorosulfónico reacciona con un exceso de alqueno que,
al ser hidrolizado forma alcoholes secundarios y ácidos Esta reacción también se puede realizar muy cómodamente
hidroxisulfónicos en una reacción de dos pasos. utilizando una mezcla de ácido clorosulfónico y trióxido de
azufre. La reacción intermedia del trióxido de azufre elimina la
Con solventes polares, el alqueno y el ácido clorosulfónico dan evolución de HCl:
ácidos clorados o ácidos alqueno sulfónicos.

3
Clorosulfatos Tabla 2
Un clorosulfato se forma cuando un exceso de ácido Especificaciones y Análisis Típicos
clorosulfónico se hace reaccionar con un alcohol: Especificaciones Típicos
Ácido clorosulfónico total, % min. 99.0 99.2
ROH + 2ClSO3H  R-O-SO2Cl + HCl + H2SO4 Cloruros totales (como HCl), % min. 31.0 31.0
Ácido sulfúrico, % máx. 1.0 0.4
Un clorosulfato se forma también cuando un equivalente del SO3 libre, % máx. 0.6 0.3
ácido clorosulfónico reacciona con un alqueno: Fierro (como se carga), ppm máx. 4.0 2.0
* Los análisis típicos en la tabla previa se basan en el desempeño
CH3CH = CH2 + ClSO3H  (CH3)2-CH-O-SO2Cl
histórico de la producción. DuPont no da ninguna garantía
expresa o implícita con respecto a que la producción futura
Sulfonas demostrará o seguirá teniendo estas propiedades típicas.
Cuando un exceso de ácido clorosulfónico reacciona con un
hidrocarburo aromático a temperaturas elevadas, se forma la Contenido de Fierro
sulfona: Si bien el ácido clorosulfónico se produce y carga con un
contenido de fierro menor a 4 ppm, el ácido podría recoger
2 C6H6 + ClSO3H  C6H5-SO2-C6H5 + HCl + H2O
cierta cantidad de fierro durante la entrega, dependiendo del
Las sulfonas también se forman al hacer reaccionar cloruros de contenedor de embarque, el tiempo transcurrido y la temperatura
sulfonilo con hidrocarburos en presencia de AlCl3 (síntesis de durante la misma.
Friedel-Crafts). Esta síntesis puede ser empleada para elaborar
El ácido clorosulfónico sigue recogiendo fierro en el
sulfonas asimétricas.
almacenamiento después de la entrega. Las cantidades de fierro
Reacciones Inorgánicas recogidas aproximada para los tanques de almacenamiento se
En condiciones anhidras, el ácido clorosulfónico reacciona con presentan en la Tabla 3 (supone un tanque de almacenamiento
un ácido monobásico con cloruro de sodio para formar vertical de 30 M de galones, típicamente lleno hasta la mitad.
clorosulfato de sodio y ácido clorhídrico: Tabla 3
NaCl + ClSO3H  NaOSO2Cl + HCl Recogida Aproximada de Fierro en Almacenamiento
Material Invierno Verano
El pentóxido fosfórico y el pentacloruro de fósforo forman 316ss 0.03 ppm/día 0.06 ppm/día
dicloruro pirosulfurilo con el ácido clorosulfónico. 304ss 0.04 0.08
Acero al carbón 0.2 1
P2O5 + 6 ClSO3H  3 Cl2S2O5 + 2 H3PO4
PCl5 + 2 ClSO3H  Cl2S2O5 + POCl3 + 2HCl Técnica de Muestreo
Para obtener una muestra representativa, es necesario tener el
Condensaciones
mismo cuidado que se tiene al manejar reactivos químicos.
Dada su afinidad con el agua, el ácido clorosulfónico es un
Cualquier contaminación observada o sospechada de cualquier
excelente agente de deshidratación o condensación.
fuente, es razón suficiente para desechar la muestra y repetirla el
Mezclas de ácido clorosulfónico-trióxido de muestreo.
azufre El ACS sólo debe tocar vidrio o Teflon® durante el muestreo y
Las reacciones pueden mejorarse al utilizar una mezcla de ACS después de que la botella sea cerrada con la tapa.
y SO3. Usar la mezcla para las reacciones de clorosulfonación o
clorosulfatación puede reducir el exceso de ACS necesario. Las botellas de vidrio o Teflon® con cuellos de rosca son
También puede disminuirse la generación de HCl residual. adecuadas, excepto que la tapa convencional de polietileno
deberá tener un inserto de disco de Teflon® con espesor de 0.05
in (1.27 mm).
Usar una botella para muestras limpia y seca. Las botellas
DuPont puede suministrar mezclas de ACS y SO3 a sus clientes. nuevas tienen un recubrimiento del proceso de manufactura en el
Comuníquese con el Centro de Servicio al Cliente de DuPont moldeo por soplado, y deben ser limpiadas con ácido,
para conocer más información (ver la contraportada). enjuagadas con agua destilada, y secadas antes de usarse. Para
secar las botellas se debe usar vacío o un horno de secado. No
CONTROL DE CALIDAD usar aire de la planta o el laboratorio para secar la botella, dado
que las trazas de aceite u óxido podrían contaminar la muestra.
El vidrio o el Teflon® son los materiales preferidos a ser
Especificaciones del Producto utilizados con el equipo de muestreo. Antes de tomar una
La Tabla 2 presenta una lista de las especificaciones del muestra para el análisis, purgar la línea de muestreo con ACS,
producto y los niveles típicos de análisis del ácido utilizando cuando menos tres veces el volumen de la línea y
clorosulfónico. desechándolo.
Para usar una válvula de acero inoxidable en la línea de proceso,
dejar correr una cantidad considerable de ácido (2–3 gal) a
través de la válvula y la línea de muestreo antes de tomar la
muestra para el análisis. Mantener las líneas de muestreo tan
cortas como sea posible, y evitar la instalación de válvulas de
muestreo en puntos estancados.

4
Aparato de Muestreo 2. Conectar el tubo de hule al brazo lateral.
Si es necesario tomar una muestra de un contenedor de 3. Insertar el tubo de muestreo por debajo del nivel del líquido
embarque o tanque de almacenamiento, se deberá utilizar el del ACS.
aparato que se analiza a continuación. 4. Sujetar el tapón contra la parte superior de la botella, y
hacer un sello a través de ésta.
El tubo con fuertes paredes de Teflon® (1/4–3/8 in [6–10 mm])
deberá ser lo suficientemente largo como para sumergirse bien Es importante que el tapón de hule sólo sea sostenido
por debajo nivel del ácido clorosulfónico en el contenedor o contra la parte superior de la botella y no se fije a ésta, en
almacenamiento cuando la botella descansa sobre un soporte o forma tal que el vacío pueda romperse rápida y fácilmente
plataforma adecuados (ver Figura 1). (sin llevar el ácido a la bomba de vacío y dispersarlo
alrededor).
El tapón deberá ser de la longitud suficiente, en forma tal que
pueda hacerse un sello entre éste y la botella de muestreo al fijar
5. Llenar la botella de 2/3 a 3/4 de su capacidad; no
el tapón con fuerza contra la boca de la botella. El tubo de
sobrellenarla.
muestreo se inserta en la parte superior del tapón con un ajuste
6. Romper el vacío levantando el tapón de hule de la parte
hermético a presión. Se conecta una fuente de vacío en el brazo
superior de la botella. El flujo se detiene casi
lateral para hacer succión en la botella. La bomba de vacío
instantáneamente. Evitar el contacto del ácido con el hule o
operada con aire o eductor deberá tener capacidad suficiente
cualquier otro plástico distinto a las partes de vidrio o
para retirar al ácido del tanque en un corto lapso, usando aire de
Teflon®, porque el ácido se decolorará
la planta a 50–60 psig.
7. Tapar rápidamente la botella de muestra.
Procedimiento
1. Iniciar el flujo de aire a la bomba de vacío o eductor, y
verificar el vacío sosteniendo el pulgar en el extremo del
tubo de hule (si la tasa de aire es demasiado alta, no hará
vacío; si es demasiado baja, el vacío será insuficiente para
retirar la muestra del tanque).

Figura 1. Aparato de Muestreo del Ácido Clorosulfónico

5
• El EPP deberá ser inspeccionado regularmente antes de cada
SEGURIDAD PERSONAL Y PRIMEROS uso. Cualquier traje con fallas, roturas o desgarre deberá ser
AUXILIOS desechado. Además, los guantes deberán probarse para
determinar que no tengan orificios, sumergiéndolos en agua
Peligros para la Salud mientras se aplica una pequeña cantidad de aire a presión y se
El ácido clorosulfónico es un ácido fuerte y un poderoso buscan las fugas.
desecante. El contacto con el ácido líquido ocasionará • El EPP deberá ser lavado y descontaminado entre cada uso.
quemaduras químicas graves. El vapor también es peligroso y Los requerimientos generales del EPP para los cuatro niveles de
extremadamente irritante para la piel, ojos, nariz y garganta. Los protección basados en el riesgo de exposición se presentan para
vapores pueden ocasionar daño pulmonar retardado. El vapor orientar la selección del nivel adecuado de protección para una
tiene un olor tan marcado y penetrante que la inhalación de asignación determinada. Cada sitio que manipule ácido
cantidades tóxicas es poco probable, a menos que sea imposible clorosulfónico deberá tener sus propios estándares con respecto
escapar de los humos a los requerimientos específicos para su EPP.
El ácido clorosulfónico reacciona violentamente con el agua. Al Clase D—Para bajo riesgo de exposición
ser expuesto a la atmósfera, los vapores de ACS liberan humos
de ácido clorhídrico y niebla de ácido sulfúrico al reaccionar con Clase C—Para riesgo de exposición moderado
la humedad del aire. La inhalación de estos humos o nieblas
pueden ocasionar lesiones pulmonares. Clase B—Para alto riesgo de exposición

No existe un TVL de la OSHA específico para el ácido Clase A—Para máximo riesgo de exposición, se utiliza en una
clorosulfónico. Sin embargo, al exponerse al aire húmedo, el situación de emergencia por fuga o derrame.
ACS reacciona con la humedad para formar ácido clorhídrico y
Clase D
ácido sulfúrico. El TLV para el ácido clorhídrico es de 5 ppm en
El EPP mínimo recomendado para la Clase D es:
el aire (7 mg/m3); y el TLV para el ácido sulfúrico es de 1
mg/m3 (CFR 29, 1910.1000 Contaminantes del Aire)*. • Casco
• Calzado de seguridad con puntas de acero, con suelas de
Precauciones de Seguridad PVC, neopreno o de material compuesto
Todas las personas que manipulen ácido clorosulfónico deberán • Pantalones y camisa de manga larga, u overoles hechos con
tener cuidado para prevenir el contacto con la piel, ojos o ropa, y poliéster, acrílico o lana resistente al ácido
para evitar respirar nieblas o vapores. Usar la ventilación • Lentes de seguridad con protectores laterales.
adecuada, y lavarse perfectamente después de la manipulación.
Además, algunos sitios podrían elegir la adición de goggles
Equipo de Protección Personal químicos completos y guantes de trabajo. Con la ropa de Nivel
El equipo de protección personal (EPP) deberá ser utilizado para D, los trabajadores podrían ingresar a un área en donde el ACS
proteger a los trabajadores siempre que pudiera haber contacto es utilizado, leer los medidores o inspeccionar visualmente el
con el ácido clorosulfónico. Sin embargo, el EPP no deberá ser equipo.
considerado como un sustituto de las condiciones y prácticas
laborales seguras. Clase C
El EPP mínimo recomendado para la protección de Clase C es el
La ropa de protección deberá estar hecha de material resistente a mismo que para la Clase D, más los siguientes elementos:
ácidos, adecuado para la exposición al ácido clorosulfónico, por
ejemplo, PVC tratado, hule de butilo u otros materiales • Goggles completes
compuestos. Recuerde, el EPP sólo es resistente al ácido, no es a • Guantes con guanteleta resistentes al ácido
prueba de ácido. La selección del material adecuado en el EPP • Chaqueta resistente al ácido, opcional
deberá basarse en los siguientes criterios: • Es posible colocar un protector facial sobre los goggles, si se
desea, pero no como sustituto de los goggles, opcional.
• Permeabilidad relativamente baja al ACS y largos tiempos de
ruptura (DuPont ha establecido un estándar interno para la Con la ropa del Nivel C, el personal podría operar válvulas y
ruptura por ACS de 45 min). arrancar bombas, etc.
• Estar compuesto de materiales que tengan buena resistencia al
desgarre, rotura y degradación química. Clase B
• Ser lo suficientemente flexible como para permitir que el Para dar protección contra una exposición de alto riesgo al ACS,
trabajador realice adecuadamente el trabajo en cuestión. se recomienda el siguiente EPP Clase B EPP:
• Chaqueta, pantalones y capucha resistentes al ácido
• Guantes con guanteleta resistentes al ácido
*
Debido a los cambios en los reglamentos gubernamentales, por • Botas resistentes al ácido boots
ejemplo, los del Departamento de Transporte, el Departamento del • Respirador con mascarilla completa, equipado con cartucho
Trabajo, la Agencia para la Protección Ambiental de EU (US para ―niebla de ácido‖ o respirador con alimentación de aire.
Environmental Protection Agency), y la Administración de Drogas y
El aire puede ser suministrado por un equipo de respiración
Alimentos (Food and Drug Administration), las referencias a los
requerimientos gubernamentales que se hacen en este documento, autónoma (self-contained breathing apparatus) (SCBA) o una
podrían ser inválidas. Usted deberá consultar y seguir los reglamentos línea de aire. Cuando se utilice una línea de aire, usted
vigentes, tales como los de Clasificación de Peligros, Etiquetado, también deberá usar una botella de escape de 15 min aprobada
Certificados para el Uso de Alimentos, Límites de Exposición de los por el NIOSH. En caso de emergencia, usted podrá
Trabajadores, y Procedimientos para la Disposición de Residuos, para desconectar la línea de aire y tener una reserva de 5 minutos
conocer los requerimientos actualizados para los productos descritos en para salir del área con seguridad.
esta literatura.

6
Los guantes con guanteleta deberán tener un ajuste hermético Estación lavaojos—Ésta deberá ser un medio para irrigar
alrededor de la manga de la chaqueta para evitar que el líquido suavemente el ojo con un chorro continuo y controlable de agua
penetre en el traje. Esto puede hacerse con un puño de templada. Deberá estar cerca de la regadera de seguridad, o ser
seguridad; también puede utilizarse cinta adhesiva para dar parte del sistema de rocío- La estación deberá ser de drenado
protección extra. Los pantalones pueden fijarse a la parte autónomo para garantizar la operatividad en un clima inferior a
exterior de las botas con cinta. El uso de la cinta minimizará las la congelación.
posibilidades de que los humos de ACS suban por las mangas o
las piernas de los pantalones. Primeros Auxilios
Contacto con la Piel
Con la ropa Clase B, el personal puede hacer las primeras En caso de contacto con la piel, lavar inmediatamente el área
irrupciones en un sistema ACS, muestrear o conectar y afectada con agua abundante por lo menos durante 15 min, al
desconectar mangueras en los contenedores de embarque. mismo tiempo que retira la ropa y el calzado contaminados.
Llamar al médico. Aplicar compresas húmedas, con frío de hielo
Clase A
utilizando una toalla limpia de algodón. Mientras el paciente sea
La Clase A es la protección más completa y se utiliza en caso de transportado al establecimiento médico, continuar la aplicación
una fuga o derrame de gran magnitud, o en otras situaciones de de las compresas húmedas al área de la piel afectada. Si el
emergencia. Para la Clase A, se recomienda el siguiente EPP: tratamiento médico no es inmediato, repetir el lavado con agua
• Traje resistente al ácido totalmente encapsulado con presión fría o sumergir el área afectada en agua fría para eliminar los
positiva, visor completo y últimos residuos de ACS de la piel. No se deberán aplicar
• SCBA cremas ni ungüentos ni antes ni durante la fase de lavado del
• Guantes internos y externos resistentes al ácido tratamiento.
• Botas resistentes al ácido.
Contacto con los Ojos
La protección Clase A es para condiciones extremas, donde es En caso de contacto con los ojos, lavarlos inmediatamente con
necesario ingresar en áreas que contienen una alta concentración agua templada por lo menos durante 15 min. Durante la
de humos de ACS (niebla de ácido sulfúrico y HCl gaseoso), o irrigación se deberán separar los párpados para asegurar el
en donde existe aspersión de niebla líquida de ácido. contacto del agua con todos los tejidos de la superficie de ojos y
párpados. Es probable que la persona afectada requiera ayuda
Los trajes Clase A, al igual que otras prendas de protección, para mantener sus ojos abiertos para ser enjuagados con agua.
deberán ser considerados una ―última línea de defensa‖. Es Llamar al médico o a un especialista ocular de inmediato. No se
necesario reconocer las limitaciones de los trajes. Bajo ninguna deberán utilizar aceites ni tratamientos aceitosos a menos que
circunstancia el personal deberá ingresar en una situación en la sean ordenados por un médico.
que pudiera ser asperjado con un chorro de ACS.
Inhalación
El trabajar con trajes Clase A o B por largos periodos en climas Si se inhalan los vapores o nieblas de ACS, llevar
cálidos puede ocasionar fatiga por calor en el usuario. Deberán inmediatamente a la persona al aire fresco. Si no respirara, dar
tomarse las medidas necesarias para dar periodos de descanso respiración artificial. Si la respiración es difícil, dar oxígeno
y/o utilizar aditamentos para la extracción del calor, por (sólo por personas capacitadas bajo las órdenes del médico).
ejemplo, chalecos de hielo o enfriamiento con aire. Se deberán Favor de tomar nota: los síntomas podrían tardar en aparecer, y
especificar los requerimientos para los sustitutos y respaldos se podría requerir atención médica. Llamar al médico.
para las tareas de Clase A y B. El personal sustituto o de
respaldo da pronta respuesta en una situación laboral en la que
ocurre algo inesperado.
PRECAUCIONES PARA LA MANIPULACIÓN
El EPP contaminado no deberá ser usado ni transportado fuera
del área de operación. Cada artículo deberá ser lavado y Derrames y Fugas
descontaminado con agua, en forma tal que evite el posible El ácido clorosulfónico forma densas nubes blancas de niebla de
contacto del ACS con cualquier parte del cuerpo. Para las ácido sulfúrico y ácido clorhídrico gaseoso al ser expuesto al
actividades de Nivel A y B, la mayoría de los establecimientos aire. La prevención de fugas y derrames de ACS deberá ser
que manejan ACS requieren que el personal se bañe en una cuidadosamente considerada en el diseño y operación de los
regadera de seguridad antes de quitarse los trajes de ácido. establecimientos que manipulan este mal. Los factores más
relevantes en la prevención de derrames incluyen el diseño y el
Regaderas de Emergencia y Estaciones Lavaojos monitoreo del sitio, procedimientos detallados para la operación
Las siguientes instalaciones de seguridad deberán tener fácil y descarga, así como la capacitación y educación de los
acceso en todas las áreas donde se manipule ácido empleados. A continuación se presenta un análisis de los
clorosulfónico (estaciones de descarga, áreas de factores a ser ponderados en el diseño bajo el Control de
almacenamiento): Ingeniería de Peligros (Engineering Control of Hazards).
Regaderas de Seguridad—El agua se abastecerá a la regadera a Aún con los mejores esfuerzos dirigidos hacia la prevención de
través de una línea de 2 in (presión mínima 30 psig, 30 gpm), derrames, éstos pueden ocurrir, por lo tanto, se deberá poner
mediante una válvula de apertura rápida que permanezca abierta. atención a las posibles áreas problemáticas tales como:
La llave de la válvula deberá ser evidente y estar colocada en un contenedores, líneas, áreas de descarga, etc. Los derrames de
lugar adecuado de rápido acceso en caso de emergencia. En ácido clorosulfónico deberán ser contenidos, y se deberá evitar
donde fuera necesario, la estación deberá estar protegida contra el escurrimiento a drenajes y vías de agua. El drenaje hacia las
el congelamiento. alcantarillas deberá evitarse, debido a que la violenta reacción
con el agua puede dar como resultado erupciones o mini-
explosiones. Sin embargo, contener la fuga en un dique instalado

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alrededor del tanque podría dificultar, si no imposibilitar, la formación de humo sellando al ácido clorosulfónico de la
determinación del origen de la fuga, debido al exceso de humo. humedad del aire. La manta de espuma se degrada rápidamente,
Es mejor evaluar el patrón de drenaje e instalar diques de porque el ácido clorhídrico ataca las burbujas, haciendo
derivación que contengan el derrame en un punto tal que la fuga necesaria la reaplicación de la espuma. Si se desea, es posible
pueda ser controlada. aplicar suavemente la niebla de agua a través de la espuma para
acelerar la hidrolización del ACS remanente y formar una
Mitigación de Derrames solución ácida no humeante. Para aplicar exitosamente la
Todos los establecimientos que manejan ácido clorosulfónico espuma, se deberá utilizar la boquilla correcta para la manguera,
deberán tener equipo y personal capacitado disponible para y la presión del agua en el aspirador de espuma deberá ser,
hacer que los derrames o fugas no generen humo; neutralizar el cuando menos de 120 psig. Esto podría requerir el uso de una
derrame y posteriormente tomar las medidas necesarias para la bomba de refuerzo.
disposición correcta de los ácidos neutralizados.
Mitigación con Químico Seco
Son tres las técnicas de mitigación básicas que han sido Es posible aplicar un agente químico seco de magnesio con base
utilizadas exitosamente: óxido, disponible en el mercado, a los derrames o fugas de ácido
• Niebla de agua clorosulfónico, para que no generen humo y al mismo tiempo se
• Espuma neutralice el ácido. Esta técnica es más efectiva en derrames de
• Químico seco baja profundidad (<1/2 in) (comunicarse con un representante
del servicio técnico de DuPont para conocer las
Mitigación por Niebla de Agua recomendaciones más recientes sobre el agente). El agente
Es una de las formas recomendadas para agregar agua químico seco ocasiona un incremento muy rápido de la
cuidadosamente a un derrame de ácido clorosulfónico líquido. El temperatura, que puede arrastrar pequeñas partículas (polvo), del
ácido es hidrolizado como solución ácida que no humea. Se químico seco, haciendo parecer temporalmente que la evolución
requieren aproximadamente 16 lb de agua para reaccionar con del ―humo‖ parezca peor. Mientras el químico seco está
100 lb de ACS y producir una solución no humeante de ácido reaccionando con el ácido clorosulfónico, es posible aplicar una
sulfúrico y ácido clorhídrico (~1 gal de agua por 3 gal de ACS). aspersión de niebla de agua para lograr un mejor contacto entre
el químico seco y el ácido, y para dar cierto grado de
ClSO3H + H2O  H2SO4 + HCl + (calor) enfriamiento. Una vez que el químico seco haya reaccionado
completamente con el derrame de ácido, la generación de humo
La solución no humeante, entonces, puede ser neutralizada. La cederá.
niebla de ácido sulfúrico y el HCl gaseoso evolucionan durante
el tratamiento con niebla de agua o espuma, hasta que el ácido Otras Técnicas
clorosulfónico se haya diluido en medida suficiente. La Los derrames relativamente pequeños pueden manejarse mejor a
mitigación con niebla de agua ocasiona un rápido incremento de través de la absorción con arcilla expandida, tierra de diatomeas,
la temperatura que resulta en el aumento temporal de la arena seca, caliza u otros absorbentes. Posteriormente, los
evolución de humo. Cuando el ácido clorosulfónico ha materiales que hayan absorbido el ácido podrán ser retirados del
reaccionado completamente con el agua, el humo cede hasta que área para la dilución controlada con agua o la neutralización con
sólo salen briznas de vapores, vapor en su mayor parte, de la álcalis.
solución ácida.
Para las piscinas contenidas de ácido clorosulfónico, como en el
La niebla debe ser asperjada desde el lado contrario al viento y caso de un área con dique, el derrame puede ser cubierto con
se debe dejar caer sobre el derrame líquido. El patrón de aceite mineral blanco o con una mezcla de aceite de
aspersión de la niebla deberá ser verificado antes de asperjarla fluorocarbono y perlas de vidrio. El aceite sellará la parte
sobre el derrame, para que no se vierta un chorro de agua al superior del ácido, deteniendo la generación de humo.
ácido clorosulfónico que ocasione una reacción violenta, incluso
explosiva. Nota: Cualquier neutralización y disposición del ácido
clorosulfónico deberá realizarse conforme a los reglamentos
Precaución: No asperjar directamente hacia el punto de la fuga, federales, estatales o locales aplicables.
porque se incrementará la tasa de corrosión y podría aumentar el
tamaño de la fuga. Control de Derrames
Se exhorta a los usuarios a que determinen cuál de los métodos
Mitigación con Espuma de control es más adecuado para su planta y equipo. Es
La mitigación con espuma está dirigida principalmente a los importante contar con el equipo correcto, que deberá estar
derrames líquidos y utiliza espumas disponibles en el mercado distribuido racionalmente, para manejar una fuga o derrame sin
para cubrir los humos. Sin embargo, su principal función es pérdida de tiempo. El personal deberá tener el EPP adecuado, y
introducir agua (de la espuma), de manera controlada en el ácido estar capacitado tanto en su ubicación como en su operación. Es
clorosulfónico para convertirlo en una solución ácida no deseable incorporar un procedimiento de manejo de derrames en
humeante. El uso de las espumas de media expansión, con una el plan de desastres de la planta, en forma tal que las entidades
proporción de 50:1, ha producido la manta de espuma óptima normativas pertinentes sean notificadas con prontitud y los
para la supresión de humos. La espuma debe aplicarse con un contactos de relaciones públicas se hagan correctamente.
movimiento de barrido de atrás hacia delante, hasta que la También será de utilidad revisar los procedimientos de manejo
superficie del derrame quede cubierta. Se deberá verificar la de derrames con el departamento de bomberos local.
generación de espuma antes de aplicarla al derrame. No dejar
caer la espuma con fuerza en el ACS – porque ocurrirá una DuPont puede proporcionar una película que muestra las
reacción violenta. Una vez que la manta de espuma se haya medidas para controlar un derrame que podría ser de utilidad
establecido, formará una capa no humeante de ácido sulfúrico para instruir a los nuevos usuarios que no estén familiarizados
sobre la superficie del derrame o fuga. Esta capa suprime la con la manipulación del ácido clorosulfónico.

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Reacciones Químicas Peligrosas Al ser diluido a concentraciones que no generan humo, el ácido
Nunca deberá agregarse ni agua ni soluciones cáusticas al ACS clorhídrico y ácido sulfúricos formados de esta manera atacan
debido a la reacción violenta y a las salpicaduras. numerosos metales para emitir gas hidrógeno inflamable. Por lo
tanto no deberán permitirse flamas o luces abiertas, ni cerillos en
El ácido clorosulfónico reacciona ampliamente con muchos los contenedores o líneas de ácido, ni en sus alrededores.
otros compuestos. Muchas de estas reacciones son bien
conocidas y se han empleado con seguridad durante muchos En caso de incendio, usar métodos de extinción con químico
años. El ACS reacciona con materiales reductores orgánicos e seco o dióxido de carbono. Es posible usar agua sobre los
inorgánicos, con rápida generación de calor. El ACS es un combustibles que arden en las proximidades del ACS, pero
poderoso agente deshidratante y calcina con prontitud deberá tenerse cuidado para no aplicarla directamente sobre el
numerosas sustancias orgánicas. En contacto con materiales ACS para evitar la rápida evolución de calor y las salpicaduras
combustibles, tales como virutas de madera, el calor generado violentas. Enfriar el tanque con agua si está expuesto al fuego,
por la deshidratación puede ser suficiente para causar un pero no introducir agua en el tanque.
incendio.
Se puede usar niebla de agua con alta presión o espuma
El ACS también reacciona con los carbonatos para formar mecánica para refrigerar el tanque si queda expuesto al fuego.
dióxido de carbono gaseoso, y con los cianuros y sulfuros para No permitir que el agua o la espuma con agua entre en contacto
formar venenosos gases de cianuro de hidrógeno venenoso, y con el ACS en un área confinada – por ejemplo, un tanque –
ácido sulfúrico, respectivamente. Entonces, no sólo existe el porque puede ocasionar erupciones violentas que provocarían la
peligro de una erupción violenta que podría ocasionar falla de la estructura.
quemaduras por ácido, sino también la posibilidad de generar
atmósferas explosivas o venenosas que representan peligros Control de Ingeniería de los Peligros
adicionales. Por estas razones, el ACS deberá ser utilizado en El diseño adecuado de los sistemas de almacenamiento y
estricta observancia de las instrucciones dadas por el personal manipulación desde el punto de entrega hasta el punto de
técnico calificado. consumo, así como los procedimientos operativos y de
mantenimiento correctos, son esenciales para dar protección
Muchos lubricantes son atacados por el ACS. Usar sólo contra incidentes graves. Los factores de diseño a ser
lubricantes con base de silicón o fluorocarbonos. considerados incluyen:

Peligros de Corrosión • Un sistema estricto que minimice el potencial de exposición


Los materiales de construcción recomendados son el 316ss para en la planta y la comunidad
temperatura ambiente y bajas velocidades. Para temperaturas • Ubicación del tanque de almacenamiento y los puntos de
elevadas o altas velocidades, se recomienda el acero con descarga con respecto a otras sustancias químicas y áreas de
revestimiento de Teflon® o de vidrio. El acero inoxidable es trabajo. Es preferible que las plantas que manipulan ACS se
resistente a los ataques corrosivos en las áreas de líquido y vapor ubiquen lejos de áreas densamente pobladas o carreteras
del equipo, en tanto que no haya presencia de humedad. El importantes.
Teflon® es el único material plástico resistente conocido. El • Medios para confinar las fugas accidentales, un sistema de
vidrio químico es esencialmente impermeable al ACS. drenaje adecuado, y un procedimiento para la limpieza de
derrames y fugas que sea consistente con los requerimientos
El ACS ataca al fierro colado, latón, bronce y la mayoría de los de la planta y de las entidades normativas.
metales no ferrosos. Los elastómeros tales como el hule, • Medidas para tener más de una ruta de escape en caso de
Neopreno, Hypalon® y buna-N son atacados por el ACS. El incendio, explosión o emisión accidental de humos de ACS.
polietileno, polipropileno, poliéster, epóxico, PVC y CPVC son • Facilidad de acceso a regaderas de emergencia, estaciones
atacados fácilmente por este compuesto y, por lo tanto nunca lavaojos, suministro de aire respirable, alarmas de evacuación,
deberán ser utilizados en su servicio. sistemas de comunicación pública, así como otros equipos de
emergencia, tales como hidrantes contra incendio, boquillas
La tasa de corrosión del 316ss es de 0.2 mil/año a temperatura
de niebla, equipo de espuma y químico seco o agentes
ambiente, y la velocidad estática es de 6.5 mil/año a 70°C
neutralizantes.
(158°F), y una velocidad de 8 fps. El 304ss tiene apenas 1.5
• Medios para la detección de fugas de ACS cuando son
veces la tasa de corrosión del 316ss y puede ser una alternativa
pequeñas, a través del uso de videocámaras y otros sensores
económica de éste. La tasa de corrosión del acero al carbono es
remotos (detectores de humo o de sustancias químicas, y
casi 10 veces la del 316ss; por lo tanto, es moderadamente
medidores de opacidad).
resistente al ACS, pero puede haber una recogida apreciable de
• Establecimientos de lavado adecuados para ventear o evacuar
fierro, decoloración de ácido y posible formación de lodos a lo
las descargas, el almacenamiento y el equipo de
largo del tiempo.
manipulación.
Los vapores de ACS reaccionan con la humedad en el aire para • Se deberán tomar medidas para permitir el movimiento del
formar densos humos blancos, que constan de HCl y ácido inventario de ACS presente en equipos o unidades de
sulfúrico, y que pueden ocasionar severos daños por corrosión a almacenamiento a otros contenedores, en caso de fugas. Esto
las superficies metálicas, tales como tanques y líneas de tubería. puede lograrse utilizando vagones o pipas de reserva o vacíos.
• El número de boquillas en el tanque de almacenamiento
Peligros de Incendio y Explosión deberá ser minimizado. Se deberán evitar las boquillas en la
El ACS no es inflamable. Es altamente reactivo y tiene parte inferior. Se deberá dar tolerancia suficiente a la
capacidad de encender materiales combustibles finamente corrosión para dar vida útil en el largo plazo.
divididos al contacto, o puede ocasionar combustión espontánea • Se deberán instalar válvulas automáticas activadas a distancia,
al contacto con materiales orgánicos tales como aserrín o trapos para permitir el aislamiento del equipo en caso de fuga.
aceitosos.

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• Evitar el uso de líneas de diámetro pequeño (menos de 1 in), • Conducción de revisiones periódicas de los peligros del
excepto para adaptar la instrumentación, dado que una línea proceso, que examinen cuidadosamente los procedimientos,
de diámetro pequeño no es muy fuerte desde el punto de vista arreglo del equipo, incidentes previos, etc., y realización de
mecánico. los cambios para mejorar la confiabilidad del equipo y la
• El sistema deberá iluminación, alarmas e interbloqueos seguridad del personal.
adecuados. Se deberá contar con alarmas redundantes para las • Etiquetado de líneas y equipos que contengan ACS.
alarmas, interbloqueos y mediciones de nivel del tanque que • Cuidadosa capacitación inicial y de repaso regular para todo
sean críticos. el personal, en los aspectos importantes de la manipulación
• Todos los sistemas de tubería deberán ser soldados o con del ACS, incluyendo:
bridas. Lo se deberán utilizar accesorios con cuerda excepto – Uso del equipo de protección personal (EPP)
para adaptar la instrumentación. La tubería deberá tener – Peligros ocasionados por la manipulación inadecuada del
pendiente, y se deberán tomar las medidas necesarias para ACS
vaciar las líneas. Construir conforme a los estándares para – Prevención y detección de fugas
tubería del ASME B31.3 (servicio de fluido normal). – Procedimientos de mantenimiento, incluyendo la
• Medios para aislar el vagón o la pipa con válvulas de bloqueo descontaminación del equipo
de activación remota en caso de una falla en las mangueras. – Procedimientos de emergencia
• Dependiendo de los aspectos específicos del establecimiento, – Procedimientos de limpieza
tales como la proximidad de comunidades o carreteras – Primeros auxilios y procedimientos de tratamiento
importantes, considerar la incorporación de boquillas para médico.
niebla de agua fijas y/o boquillas de espuma (manuales o de • Realización de un análisis de consecuencias de los escenarios
activación remota), para minimizar tanto el tiempo requerido creíbles y del peor caso; modelado de los efectos de la
para mitigar un derrame, como la emisión de humos. emisión de humo en la comunidad adyacente. Algunas
• El ACS nunca deberá permanecer en una línea totalmente localidades podrían optar por una evaluación cuantitativa del
sellada entre dos válvulas cerradas. La expansión térmica del riesgo (ECR), para ayudar a determinar la calificación de los
ácido puede ocasionar una falla en el sello o la ruptura de la programas de reducción de peligros o riesgos.
línea, ocasionando una fuga. En estas secciones de la línea se
deberán instalar sistemas de alivio que descarguen en un Emergencias de Transporte
punto seguro. Si un embarque de ácido clorosulfónico de DuPont se viera
involucrado en un accidente o emergencia en cualquier parte de
Los factores operativos y de mantenimiento a ser considerados los Estados Unidos continentales, hacer una llamada telefónica
incluyen: sin cargo al Centro para Emergencias en el Transporte de
Sustancias Químicas (Chemical Transportation Emergency
• Inspección y prueba del espesor del equipo y de la línea, de Center) (CHEMTREC) del American Chemical Council (ACC),
manera periódica, cuando menos cada dos años o en la forma en Washington, DC: (800) 424-9300.
determinada por el historial de inspecciones previas. Se
deberán utilizar los diagramas isométricos actualizados de la El especialista en información en turno pedirá el nombre y la
línea, con los puntos de prueba, para correlacionar los datos ubicación de quien llama, el nombre del despachador, el
de prueba con el equipo en la planta. Se deberá poner producto, el punto de embarque y el de destino, lo que sucedió,
particular atención a las áreas de alta temperatura y velocidad, la naturaleza de cualesquier lesiones, las condiciones climáticas,
donde la corrosión podría exacerbarse. Deberá tenerse la proximidad a centros de población, etc. El especialista en
cuidado especial para buscar corrosión debajo del aislamiento información dará a la persona que llama algunas
o de las guardas de las bridas. recomendaciones para controlar la situación de emergencia hasta
• Se deberán realizar inspecciones periódicas de los que el especialista del despachador pueda brindar ayuda. El
contenedores de almacenamiento y proceso del ACS. Las CHEMTREC notificará inmediatamente la emergencia al
inspecciones deberán realizarse cada 6 – 12 años con base en despachador, y uno de los especialistas de este último se
el historial del tanque y las pruebas de espesor. Vaciar el comunicará con la persona que llama a la mayor brevedad
tanque o los contenedores para hacer la inspección puede ser posible.
una tarea difícil. Consultar al servicio técnico de DuPont para
conocer los procedimientos y las necesidades de equipo. Los DISPOSICIÓN DE RESIDUOS
recorridos anuales de inspección externa se deberán realizar
anualmente. Las pruebas externas ultrasónicas del espesor La disposición de corrientes líquidas de residuos que contengan
deberán efectuarse cuando menos cada tres años. ácido clorosulfónico deberá realizarse conforme a los
• Las mangueras de descarga deberán someterse a la inspección reglamentos y lineamientos aplicables en la localidad específica
anual y el reemplazo periódico (anual). en cuestión. Los usuarios deberán verificar con las autoridades
• Contar con instrucciones de descarga, almacenamiento y locales, estatales o federales pertinentes, cuáles son las reglas
manipulación claramente escritas, incluyendo las listas de vigentes y los cambios que se están considerando en el futuro.
verificación, para garantizar que los procedimientos correctos Debido al elevado potencial de contaminación de los residuos
se sigan en cada ocasión, para evitar incidentes. del ácido clorosulfónico, éstos deberán ser dispuestos en la
• Verificación de los materiales de construcción del equipo forma correcta.
crítico (válvulas, juntas, pernos, etc.), en donde una falla
pudiera ocasionar una emisión de gran magnitud. Usualmente, el ACS es cuidadosamente diluido (hidrolizado),
• Inspección regular y/o prueba de las alarmas, interbloqueos, agregando el ácido en agua o hielo, dentro de un contenedor
válvulas de alivio de presión y discos de ruptura. resistente a la corrosión, con agitación y ventilación, para formar
• Un sistema administrativo que garantice que las inspecciones ácidos sulfúrico y clorhídrico.
del equipo se realicen y que los resultados queden
documentados (Programa de Integridad Mecánica). ClSO3H + H2O  H2SO4 + HCl + (calor)

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La temperatura deberá mantenerse por debajo de los 50–60°C Pipas
(122–140°F) con hielo o enfriamiento adicional. El ácido diluido DuPont embarca ácido clorosulfónico en trailers con pipas de
puede, entonces, ser neutralizado con soluciones de sosa acero inoxidable con capacidad de hasta 20–23 toneladas (2600–
cáustica, carbonato de sodio o cal. El ácido clorosulfónico puede 3000 gal). Sin embargo, las restricciones de peso en la carretera
ser hidrolizado con una solución de ácido sulfúrico (93%), sin generalmente limitan la cantidad de ACS a 19–20 tons. Para
incremento de temperatura. recibir las pipas, el destinatario necesita:

EMPAQUES • Un camino utilizable en cualquier clima hacia la estación de


descarga. Las vías de ferrocarril muertas con cambios abiertos
DuPont embarca el ácido clorosulfónico en: y rieles completos no son adecuadas para el movimiento de
• Tanques portátiles, capacidad nominal de 3,300 lb pipas.
(contenedor DOT 51) • Espacios libres verticales mínimos de 13 ft a través de la
• ISO Tainers, capacidad nominal de 38,000 lb (contenedor planta y la estación de descarga.
DOT IM 101) • Un área abierta en la estación de descarga suficiente para
• Pipas, capacidad nominal de 38,000–40,000 lb (tráilers DOT permitir la maniobrabilidad del tractor y el tráiler.
MC-312) • Un área de localización del tráiler con buena superficie
• Carro-tanques de 60 y 90 toneladas (DOT 105A300W y nivelada capaz de soportar alrededor de 20,000 lb por eje
DOT 111A60W7) (peso bruto máximo vehicular de 78,000 lb.
• El tráiler podrá ser descargado en la defensa posterior o en la
La rotulación incluye la etiqueta DOT CORROSIVO. Las pipas parte superior. Si el tráiler se descarga en la parte superior, el
y los vagones portan la placa DOT CORROSIVO. Clasificación cliente deberá suministrar el equipo para conectarlo (línea en
DOT del peligro: MATERIAL CORROSIVO. la parte superior, manguera, válvula, etc.).
• Si el tráiler se descarga en la defensa delantera, se requerirá
DESCARGA Y TRANSFERENCIA una línea de toma anclada con seguridad y drenado libre. Los
acopladores de recepción deberán estar dentro de un espacio
Por razones de seguridad, la descarga con bomba es preferible de 12 ft de la parte posterior del tráiler de la pipa de DuPont, y
sobre la descarga con aire o nitrógeno presurizado. La descarga colocarse en posición normal de descarga.
con bomba pone a la manguera de descarga bajo presión por • Deberá haber una regadera de emergencia en un radio de 50 ft
succión, por lo que cualquier fuga puede ser detenida del punto de descarga, y una fuente de agua corriente en el
rápidamente sin la necesidad de ventear la presión de relleno del punto.
contenedor. Podría ser necesario abastecer una cantidad nominal
de aire (1–10 psig) para el cebado de la bomba o para evitar la Si la operación se realiza de noche, el punto de descarga
creación de vacío en el vehículo de transporte que se está deberá estar bien iluminado, en forma tal que el conductor del
descargando. En este caso, la presión debe ser la mínima camión no tenga dificultad para descargar correctamente y
necesaria para la operación efectiva de la bomba, con las con seguridad, identificando los peligros y moviéndose con
válvulas y controles para el paro de emergencia de la rapidez en caso de emergencia.
alimentación de aire y la despresurización. Cuando se bombee
de un vagón o pipa sin relleno de aire a presión, se debe asegurar Colocación y Descarga de la Pipa
que el contenedor esté adecuadamente venteado para evitar el El personal de la planta debe:
colapso del tanque. Una bomba auto-cebada (1) evita los
peligros relacionados con la descarga del aire a presión; y (2) • Asegurar que el tanque de almacenamiento puede recibir la
brinda suficiente presión de descarga para hacer la transferencia entrega completa.
a tanques de almacenamiento distantes o elevados. Mediante la • Confirmar que las mangueras de descarga están etiquetadas
ubicación correcta de la bomba, las líneas y las válvulas pueden específicamente para el producto a ser recibido y para el
arreglarse en forma tal que la misma bomba pueda ser usada venteo (si se utilizara), en forma tal que el conductor pueda
para transferir el ácido del almacenamiento al proceso. hacer las conexiones necesarias al tráiler.
• Garantizar que todas las válvulas desde y hacia el tanque de
Se recomienda instalar un interruptor remoto para el paro de almacenamiento estén abiertas.
emergencia a una distancia segura de la bomba, en forma tal que • Asegurar que el tanque de almacenamiento puede ventear a un
ésta pueda ser detenida si se desarrollara una fuga. lavador o de regreso a la pipa durante la descarga.
También sería posible utilizar aire seco o nitrógeno El personal de la planta y el conductor deberán en forma
comprimidos para descargar los contenedores. Si se usa aire conjunta, inspeccionar y probar periódicamente el equipo de
comprimido en lugar de bombas, el arreglo de la línea de aire seguridad del lugar de trabajo.
deberá incluir una válvula reguladora para reducir la presión,
ajustada en 28 psig máximo, una válvula de alivio de seguridad • Regadera de seguridad
ajustada en no más de 30 psig, y un manómetro para el aire a • Estación lavaojos
presión y una válvula de 2 in para liberar la presión del aire, • Hidrante de agua o manguera para lavarse
como se muestra en la Figura 2. En el caso de fuga en un tanque • Si el equipo no estuviera funcionando correctamente, deberá
o línea, se deberán tomar las medidas necesarias para el rápido repararse tan pronto como sea posible.
cierre de la alimentación de aire y la despresurización del tráiler,
incluyendo las válvulas automatizadas V1 y V2.

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El conductor deberá cumplir con los reglamentos del DOT 2. Retirar la brida ciega de la línea de entrada de aire, y
aplicables para la descarga de tanques, incluyendo los conectar a la línea de venteo de la planta o dejarla abierta
especificados en el 49 CFR 177.834. durante el bombeo.
3. Después de verificar que no hay presión de aire, retirar la
• Colocar el tráiler correctamente, y prepararlo para la descarga. brida ciega del tubo vertical y conectar la línea de descarga a
• Conectar las líneas de descarga de la planta a las conexiones dicho tubo.
correctas del tráiler 4. Si se transfiere por medio de aire a presión, conectar la línea
• Si fuera necesario, conectar las mangueras del gas inerte a de aire al tráiler y aplicar el aire lentamente, hasta que se
presión de la planta o del compresor de aire del tractor. establezca un flujo normal de ácido en el tanque de
• Abrir las válvulas en el tráiler, y descargar el contenido de la almacenamiento.
pipa en el tanque de almacenamiento del cliente, ya sea con 5. La presión de aire no deberá rebasar la presión segura de
presión o utilizando la bomba del mismo cliente. trabajo del tanque o de la presión ajustada en la válvula de
Es preferible que la plataforma para pipas esté diseñada en alivio.
forma tal que los derrames líquidos corran lejos del camión y las 6. Se deberá instalar una válvula reductora de la presión en la
estructuras expuestas. La plataforma debe tener la longitud línea de aire, cuando exista la posibilidad de tener presiones
necesaria para permitir que el camión y la pipa tengan un más altas.
espacio libre mínimo de 4 ft en cada extremo y de 2 ft de cada 7. Cuando la pipa esté vacía, cerrar el aire y arrancar la válvula
lado. Debido al peligro del equipo de respaldo en las carreteras y de alivio para ventear la presión.
a la posible necesidad de alejarse rápidamente del punto de 8. Después de que la presión haya sido venteada, desconectar la
descarga, los arreglos para que la operación se realice en forma línea de aire.
rápida (entrada-descarga-salida) son preferibles. En donde se 9. No desconectar la línea de descarga de ácido sino hasta que
utilice un esquema de este tipo, se deberá instalar una cadena, la pipa esté a presión atmosférica y el tubo vertical de la
pluma o equivalente entre la entrada de los camiones y el misma esté drenado.
camino, que permanecerá cerrada cuando no esté en uso. 10. Después de desconectar la línea de descarga de ácido,
colocar nuevamente las bridas ciegas en el tubo vertical y la
Figura 2. Suministro de Aire Seco o Nitrógeno para la línea de aire.
Descarga a Presión
Si ocurriera un derrame o sobreflujo durante una operación de
transferencia, la bomba o el abastecimiento de aire deberán
apagarse, las válvulas deberán cerrarse y el derrame deberá
limpiarse antes de iniciar cualesquier otras acciones.
Cuando la descarga haya concluido, el conductor soplará
ligeramente en el tanque de almacenamiento para vaciar la línea.
La pipa estará vacía cuando la presión del camión caiga
drásticamente y se acerque a la presión del tanque de
almacenamiento. El conductor cerrará la presión del gas o el
compresor de aire y cerrará las válvulas del camión. Entonces, el
Ya sea que la descarga se haga con bomba o con aire a presión, personal de la planta deberá cerrar sus válvulas de líquido y
la línea deberá, si es posible, estar colocada en forma tal que el vapor en el tanque de almacenamiento. Cualquier líquido
ácido drenará hacia el tanque de almacenamiento cuando la remanente en las líneas de descarga deberá ser drenado al tanque
bomba esté apagada o cuando la válvula de descarga esté o al camión, y las líneas deberán ventearse para poder ser
cerrada. desconectadas. El conductor desconectará las mangueras en el
camión, revisará que sus válvulas estén aseguradas, y colocará
Siempre que sea práctico, la descarga deberá realizarse por nuevamente los tapones en sus líneas. El conductor ayudará al
bombeo. Ya sea que se bombee o se descargue con aire a personal de la planta lavando cualquier goteo que hubiera en la
presión, se deberá observar el siguiente procedimiento: estación de descarga, antes de solicitar la liberación de la pipa al
departamento receptor de la planta.
1. Operar la válvula de venteo o la válvula de aire para ventear
el tanque, teniendo precaución para evitar la posible
aspersión del ácido.

12
Algunas pipas llevan sus propios compresores de aire. Para
recibir camiones sin compresor, y para tener mayor flexibilidad,
se deberá contar con un suministro de aire de 25 cfm a 30 psig.
La línea de descarga en la pipa utiliza una válvula triple, en
forma tal que la descarga puede estar arriba o en la parte
posterior del camión. No se permite una toma en la parte inferior
de las pipas que transportan ácido clorosulfónico. La Figura 3
ilustra el arreglo para la descarga de una pipa.
El esquema de la línea de aire deberá incluir una válvula de
reducción de la presión ajustada a un máximo de 28 psig, una
válvula de alivio de seguridad ajustada en no más de 30 psig, un
manómetro de presión de aire, y una válvula de 2 in para liberar
el aire a presión, como se describe en la Figura 2. En caso de
una fuga en el tanque o la línea, se deberán tomar medidas para
el rápido cierre del suministro de aire y la despresurización del
tráiler.

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Figura 3. Descarga de Pipa

14
Carro-Tanques Se recomienda el uso de EPP Clase B para conectar y
DuPont embarca el ácido clorosulfónico en vagones con desconectar el carro-tanque (ver sección de EPP). La protección
capacidad para 60–90 toneladas (8,000–12,000 gal). personal de Clase C (chaqueta, pantalones, botas, guantes y
goggles completos), deberá utilizarse en cualquier otro momento
No se permiten tomas en la parte inferior de los vagones que que se atienda un vagón con ACS. Se deberá tener a mano una
transportan ACS. La línea de descarga se ubica en el domo, en la capucha contra ácido para ser utilizada de inmediato en caso de
línea central longitudinal del vagón, y se extiende hasta un pozo emergencia. Conectar la descarga del líquido y la conexión de la
ubicado en la parte inferior del tanque. Los vagones tienen línea de venteo o aire a los accesorios correctos del carro-tanque.
diversos arreglos en el domo, y el usuario deberá consultar al
Centro de Ventas y Servicio de DuPont (información en la Figura 4. Domo del Carro-tanque
contraportada), si no estuviera familiarizado con un carro en
particular. La Figura 4 ilustra un arreglo típico del domo; y la
Figura 5 muestra el esquema para la descarga de un carro-
tanque.
Para recibir alguno de estos carros, la estación de descarga
requerirá una línea de transferencia elevada que permita el
drenaje libre de la línea. La línea de transferencia puede ser de
tubo de acero inoxidable de 2 in con conexiones giratorias
adecuadas, o una manguera de 2 in revestida con resina de
fluorocarbono Teflon® y cubierta con tejido de acero inoxidable
o hule reforzado. La flexibilidad en la línea de descarga es
necesaria para adaptarla a los cambios en la elevación del carro-
tanque durante la descarga. Si se utilizara una manguera, es
necesario tener cuidado para garantizar que ésta no sea doblada
más allá del radio especificado mínimo, para evitar que la
manguera se retuerza y dañe.
Cuando el carro llegue, es necesario verificar su número contra
los papeles de embarque, para garantizar que sea el indicado.

Colocación del Carro-Tanque Descarga por Bombeo


Consultar el 49 CFR 174.67 para conocer los requerimientos La descarga por bombeo es la recomendada. La bomba deberá
para la descarga de un carro-tanque. estar construida con materiales resistentes al ácido
clorosulfónico. Una bomba centrífuga con auto-cebado es
El vagón deberá centrarse en la plataforma de acceso del andén preferida sobre una de tipo de desplazamiento positivo. Si se
de descarga con los frenos de mano bien puestos. Se deberán utilizara esta última, deberá estar equipada con una derivación
colocar las calzas en ambos lados de las ruedas para evitar el sin válvula de la salida a la entrada con un disco de ruptura con
movimiento en cualquier dirección. Se deberá instalar un la calificación correcta, hecho de un material adecuado. Además
descarrilador y una bandera de advertencia ferroviaria (bandera el carro deberá estar venteado para evitar el vacío y permitir que
azul), conforme a los reglamentos del DOT, para evitar el el aire reemplace al ácido mientras el carro es descargado. Todas
movimiento prematuro del tanque. Instalar una guarda de las conexiones a la bomba deberán hacerse en forma tal que se
seguridad a través de la abertura externa de la barandilla evite la tensión excesiva de la bomba. Se deberá revisar el
exterior. empaque de la bomba antes de la descarga para evitar la fuga de
Inspeccionar visualmente la apariencia de los carros buscando ácido. En donde se requiera una válvula de alivio en una bomba
cualquier daño que pudiera haber ocurrido en tránsito. Los centrífuga, ésta deberá colocarse en forma tal que descargue en
vagones deberán llegar con un sello en la cubierta de protección un punto seguro o en el lado de succión de la bomba.
para evitar la alteración. Revisar e inspeccionar las tomas del Las operaciones de descarga por bombeo deberán realizarse en
carro buscando fugas. REPORTAR CUALQUIER la forma que se describe a continuación:
INMEDIATAMENTE CUALQUIER DAÑO O ALTERACIÓN
a Ventas de DuPont y al Centro de Servicio (información en la 1. Verificar que las válvulas de líquido/carga y aire/venteo
contraportada). Usted recibirá instrucciones sobre el estén cerradas.
procedimiento adecuado para aceptar o rechazar el embarque. 2. Cuidadosamente, aflojar los pernos en la brida ciega del
aire/venteo, y mover (sacudir) la brida antes de retirar los
Preparativos para la Descarga pernos. Retirar la brida ciega y conectar a la línea de venteo
Los establecimientos de descarga deberán estar en buenas de la planta.
condiciones, y todas las conexiones, mangueras, juntas, 3. Abrir lentamente la válvula de aire/venteo para ventear el
herramientas, y equipo de seguridad deberán estar listos para ser carro-tanque. Es necesario tener cuidado porque el carro-
utilizados. tanque podría estar presurizado, en particular en climas
cálidos. Si esta presión no se libera gradualmente, hay
El personal de descarga deberá estar familiarizado con las
peligro de aspersión de ácido con el escape de aire.
propiedades y peligros del ACS, la herrería del carro-tanque y
sus funciones; así como con los procedimientos y acciones de
emergencia.

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4. Aflojar cuidadosamente los pernos en la brida ciega Liberación del Carro-Tanque
líquido/carga y mover (sacudir) la brida antes de retirar los Los carros vacíos deberán ser devueltos prontamente a DuPont.
pernos. Retirar la brida ciega de la parte superior de la línea El despachador deberá cumplir con los reglamentos aplicables
de descarga del ácido y hacer la conexión a la entrada de la del DOT para devolver los carros-tanque, incluyendo el 49 CFR
bomba. La salida de la bomba deberá estar conectada al Parte 174. Todas las aberturas del vagón deberán estar
tanque de almacenamiento de ácido. herméticamente cerradas.
5. Arrancar la bomba. Si se requiere cebadura, llenar el carro
con aire presurizado para cebar la bomba. El tanque de Antes de hacer la liberación, asegurarse de que los carros-
almacenamiento deberá ser venteado mientras el ácido es tanques tengan los rótulos de ―Corrosivo‖ y ―Peligro de
transferido. Envenenamiento por Inhalación‖ en los cuatro lados.
6. Seguir los niveles tanto del carro como del tanque de
Si durante la descarga hubiera cualquier dificultad, o se
almacenamiento hasta que el primero esté vacío.
encontraran defectos en el carro-tanque, notificar
7. Apagar la bomba.
inmediatamente al Centro de Ventas y Servicio de DuPont (ver
8. Después de que las líneas hayan sido totalmente drenadas,
información en la contraportada).
cerrar las válvulas del carro.
9. Desconectar la línea de ácido de la planta de la toma de la .
línea de descarga del carro. Colocar y apretar con una llave
las bridas ciegas en el carro-tanque y en la línea de ácido de
la planta.
10. Desconectar la línea de venteo de la planta de la brida
aire/venteo del carro. Colocar y apretar las bridas ciegas con
una llave en el tanque y en la línea de ácido de la planta.
11. Lavar cualquier derrame con manguera de agua.
12. Cerrar y asegurar la cubierta del domo.
Las conexiones de descarga deberán ser desconectadas
inmediatamente después de que el carro-tanque esté descargado.
La persona responsable de la descarga deberá permanecer con el
carro durante toda la operación y hasta que los aditamentos
hayan sido desconectados, las válvulas cerradas y los accesorios
del vagón se hayan colocado nuevamente.
Queda estrictamente prohibido fumar en las proximidades del
domo. Todas las herramientas utilizadas en la descarga deberán
mantenerse libres de aceite, mugre e impurezas. No golpear
nunca los aditamentos del tanque con herramientas u otros
objetos duros. No usar martillos ni cinceles en ningún momento.
La no observancia de estas precauciones podría ocasionar la
ignición del gas hidrógeno del domo y causar una explosión.

Descarga del Carro-Tanque con Presión


El carro se deberá descargar utilizando una fuente de aire seco o
gas inerte limpio, a una presión máxima de 28 psig. El aire o
nitrógeno comprimido debe estar libre de aceite, humedad y
material orgánica. Cuando esté listo para descargar el carro al
almacenamiento, presurizarlo hasta con 28 psig, y revisar las
conexiones buscando fugas. Abrir todas las válvulas de la línea
de líquido del tanque de almacenamiento al carro, y descargar el
contenido
Revisar el nivel del tanque de almacenamiento antes, durante y
después de la descarga. Cuando el carro esté vacío, según lo
indique el soplido del aire y se incremente la emisión de gases
en el venteo de la torre del lavador de humos, cerrar la
alimentación de aire y las válvulas de líquido y de venteo en el
carro-tanque, y ventear lentamente la presión de aire en el carro
al lavador de humos a una tasa de 45–60 min, que no ocasionará
una emisión excesiva de gases en el venteo de la torre del
lavador.
Cerrar todas las válvulas de líquido y de venteo y desconectar el
carro.

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Figura 5. Descarga del Carro-tanque

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EQUIPO Los tanques de almacenamiento deberán ser examinados
visualmente por la parte exterior cuando menos anualmente,
buscando debilidades inducidas por la corrosión. Las pruebas
ultrasónicas del espesor deberán realizarse cada dos años. Se
Tanques de almacenamiento deberá efectuar una inspección visual interna cada 6–12 años,
El ácido clorosulfónico deberá almacenarse lejos de nitritos, con base en su experiencia individual y en el Programa de
carburos, cloratos, polvos metálicos y materiales orgánicos. El Integridad Mecánica de la planta.
contacto con materiales combustibles puede ocasionar un
incendio. Debido al bajo punto de congelación del ACS, el Los tanques de almacenamiento nuevos deberán estar equipados
almacenamiento con calefacción no es necesario ni deseable. con diques de contención dimensionados al 110% de la
capacidad del tanque. Los diques deberán ser de tierra o
La capacidad del tanque de almacenamiento deberá ser cuando concreto, del tipo de confinamiento o de derivación. El último
menos 1½ veces la cantidad máxima normal ordenada para dar tipo es preferido para los ácidos generadores de humos buscando
protección contra el agotamiento del producto y el sobrellenado contener el ácido lejos del tanque, en donde pueda diluirse hasta
del tanque. Es mejor instalar el mayor sistema económico de una concentración que no emita humo para poder ser dispuesto,
almacenamiento. Una instalación más grande permite la pero que siga permitiendo el acceso al tanque durante una
expansión futura, una calendarización menos precisa de los emergencia. La geometría del dique deberá minimizar el área
embarques, y grandes inventarios, cuando así se desee. Los superficial de cualquier derrame potencial (minimizando así la
tamaños mínimos recomendados son 4,000 gal (15 m3) para nube de humo). La construcción de diques para los tanques
entregas con pipa y 15,000 gal (57 m3) para entregas con carro- existentes deberá considerarse conforme a lo estipulado por los
tanque. reglamentos locales y el reporte de su Análisis de Peligros del
Normalmente, sólo se utilizan tanques de almacenamiento Proceso (APP).
horizontales. El material de construcción puede ser acero con Líneas de Tubería
revestimiento de vidrio, acero inoxidable, acero inoxidable
Es preferible el acero inoxidable cédula 40 316L con conexiones
revestido, o acero suave, dependiendo del periodo de
de brida soldadas, o el acero revestido con teflón. En algunos
almacenamiento del ácido y de sus requerimientos de calidad.
casos, el acero suave cédula 80 podría ser aplicable. Las
En donde se utilicen tanques de acero inoxidable o acero al
conexiones con rosca no son recomendables. Todas las líneas de
carbón, éstos deberán diseñarse como contenedores
tubería deberán tener pendiente para permitir el drenado
presurizados, 50 psi mínimos, conforme a los códigos ASME y
completo a la estación de descarga, el tanque de
el código API 510. El tanque deberá ser un cilindro horizontal
almacenamiento, y el punto de consumo. Esto evitará la
con construcción soldada, espesor de 3/8–1/2, con cabezas
acumulación de ACS en los puntos bajos, evitando así fugas
cóncavas ASME estándar del mismo espesor.
potenciales si fuera necesario hacer reparaciones.
La resistencia a la corrosión del acero suave es satisfactoria,
pero habrá recogida de fierro, decoloración del ácido y posible
Mangueras de Descarga
formación de lodo con el tiempo. Si el color y la recogida de Las mangueras de descarga son un componente crítico del
fierro son críticas, el tanque de almacenamiento deberá estar sistema. Se debe tener cuidado para garantizar que se utilicen las
revestido con vidrio. El uso de aceros inoxidables, tales como el mangueras correctas, y que reciban un buen mantenimiento. Se
316L o 304L, dan como resultado una muy leve recogida de recomienda el uso de mangueras sin costuras, helicoidales
fierro durante largos periodos de tiempo (ver Tabla 3). corrugadas, sin pigmento, revestidas con Teflon® PTFE virgen,
con tejido externo de acero inoxidable, y aditamentos del mismo
Todas las boquillas deberán instalarse en la parte superior del material en los extremos. NO USAR mangueras con
tanque. Se recomienda un inserto de boquilla o revestimiento revestimiento de polietileno o hule. NO USAR accesorios de
para las boquillas de líquido, en forma tal que el material no conexión rápida, por ejemplo, Camlock (sólo los aditamentos
escurra a los lados del tanque de almacenamiento. El tanque con bridas o con cierre de martillo son adecuados). El proveedor
requerirá un registro-hombre con diámetro mínimo de 22 in, con de la manguera deberá verificar que ésta cumple con los
cubierta y orificios para las líneas de entrada y salida del líquido, requerimientos para el servicio de ACS. La manguera deberá ser
la línea de venteo, y los aditamentos de medición de la presión y probada y certificada antes de entrar en servicio. La fecha real
el nivel. Si se usa una bomba sumergida, ésta deberá tener su de instalación de la manguera deberá estar grabada con esténcil
propio registro-hombre. o estampada en ella. El soporte de la manguera deberá diseñarse
para no rebasar el radio mínimo de flexión del fabricante, y
El tanque deberá estar equipado con un sumidero inferior evitar que la manguera se retuerza.
(espesor mínimo de 5/8), para permitir bombear el tanque hasta
que quede prácticamente seco. El tanque deberá diseñarse sin Juntas y Empaques
boquillas sub-superficiales. Las juntas deberán estar hechas con resina de fluorocarbono
Teflon®. Para los sistemas de tubería, podría utilizarse Gylon®
Los soportes del tanque deberán estar instalados sobre cimientos 3500 (marrón, PTFE con sílice) o Gylon® 3504 (azul, PTFE con
firmes. Se deberán considerar tanto la carga del piso como el microesferas de vidrio), de Garlock. Las juntas de Teflon® PTFE
emplazamiento del suelo para dar un sostén adecuado. Los virgen son aceptables, a condición de que las características de
soportes estructurales de acero o monturas de concreto son ―flujo frío‖ sean comprendidas y cumplidas.
satisfactorios.
Para los montajes con bridas frágiles o con cargas ligeras, tales
como el equipo con revestimiento de vidrio, podrían utilizarse
juntas con envoltura de Teflon® o material de empaque Goretex
GR (PTFE expandido).

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Para las aplicaciones presurizadas podrían utilizarse juntas Medición del Nivel
Flexitalic con espiral tejida hechas de 316ss o 304ss con relleno Un indicador del nivel confiable deberá ser parte de los
de Teflon®. elementos auxiliares del tanque de almacenamiento. DuPont
recomienda sistemas de nivel separados y redundantes. Los
Los empaques de las válvulas deberán ser de resina de aparatos de nivel adecuados incluyen medidores de presión
fluorocarbono Teflon®; los empaques de las bombas deberán ser diferencial (sifón), flotador, radar, de conductancia y de tipo
de hilo tejido de Teflon® PTFE blanco, con trenza entramada, magnético. El sobreflujo en el tanque puede representar un
impregnado con Teflon® a todo lo largo y con lubricante potencial significativo para un incidente ambiental, y debe ser
resistente a químicos. evitado.
Consultar con los fabricantes para conocer los grados
Limpieza de los Tanques de Almacenamiento
específicos y los números de estilo.
Por un periodo de años, los tanques de ACS pueden acumular un
Es posible usar grasa Dow Corning de alto vacío o un aceite de depósito de lodo de sulfato de fierro que puede ocasionar
fluorocarbono para lubricar bombas y válvulas. problemas de bombeo o taponamientos. Entonces, es necesario
limpiar el tanque e inspeccionarlo en su interior. La frecuencia
Válvulas de la limpieza dependerá de cada sistema de almacenamiento
La experiencia ha demostrado que las válvulas de aleación 20 o particular. La limpieza se simplifica drenando tanto ACS del
Durco T-line (válvula con tapón revestido con Teflon® de tanque como sea posible, para tener un talón mínimo.
Duriron Co., Inc.), dan buen diseño y requieren mantenimiento
mínimo. Se utiliza un procedimiento de lavado con ácido sulfúrico
concentrado para eliminar el ácido humeante del tanque, seguido
Se prefieren las válvulas con brida. Las válvulas deben por un procedimiento de lavado con agua. Podrían requerirse
adquirirse con una guarda de acero inoxidable para proteger al varios lavados con ácido antes de lavar con agua.
operador contra el ácido que fugue a través del empaque. El
empaque del vástago debe ser de resina de fluorocarbono La limpieza de los tanques de ACS representa un importante
Teflon® PTFE. Siempre que sea posible, las válvulas deberán potencial de contaminación, y la tarea debe realizarse bajo la
estar montadas en posición horizontal, con el vástago hacia conducción de personal especializado que sea experto en el
arriba. manejo del ACS. Se deberá poner especial atención a todos los
pasos del procedimiento de limpieza, para evitar la emisión de
Bombas grandes volúmenes de niebla de H2SO4 y humos de HCl.
Se recomienda usar bombas centrífugas de acero inoxidable Cualquier persona que limpie un tanque de ACS por primera
montadas de manera interna o externa para bombear del tanque vez, deberá revisar el procedimiento propuesto con el
de almacenamiento al proceso. Las bombas sumergibles especialista del fabricante del producto. En el caso del ACS de
montadas en la cubierta de un registro-hombre para facilitar su DuPont, el especialista puede localizarse llamando al Centro de
desmontaje dan buen servicio. El impulsor, eje y línea de Ventas y Servicio de DuPont (la información se encuentra a
descarga sumergida deberán ser de acero inoxidable 316 o 304. continuación).
El rodamiento intermedio deberá estar lubricado con fluido
desde descarga de la bomba.
Se recomienda una bomba auto-cebante LaBour tipo G para la
descarga. En donde el arreglo del equipo lo permita, sería
posible utilizar la bomba de descarga para la transferencia del
almacenamiento al proceso.

Sistema de Venteo
El sistema de venteo deberá estar diseñado para prevenir el daño
al tanque debido a la sobre-presurización o la extracción
accidental del vacío. Deberá inspeccionarse periódicamente para
asegurar que esté abierto. Los sistemas de tubería de acero
revestidos con vidrio o Teflon® han comprobado ser efectivos en
este servicio. El sistema deberá ser diseñado en forma tal que
pueda controlar la descarga de humos. El ácido clorosulfónico
vigorosamente emitirá vapores cuando el contenedor de
embarque se haya vaciado finalmente y el aire o el nitrógeno a
presión empuje los vapores a través del tanque de
almacenamiento. Los vapores también son desplazados
continuamente durante la descarga por el líquido que ingresa en
el tanque. El venteo del tanque deberá pasar a un sistema de
abatimiento de humos, que deberá ser diseñado para cumplir con
los requerimientos ambientales.
En general, el sistema incluirá una torre de humidificación y un
separador de niebla, junto con unidades de neutralización para el
efluente de ambas unidades.

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