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LA GOTA DE EVANS Y SU INFLUENCIA EN EL PROCESO DE

CORROSIÓN

Resumen: Con frecuencia la corrosión se confunde con un simple proceso de oxidación siendo en
realidad un proceso más complejo, el cual puede puntualizarse como la gradual destrucción y
desintegración de los materiales debido a un proceso electro - químico, químico o de erosión debido a
la interacción del material con el medio que lo rodea. La corrosión en la gota es un tipo de corrosión
localizada cuyo ensayo se realiza mediante la deposición de una gota de electrolito sobre el material
objeto de estudio. El electrolito más comúnmente utilizado, por su similitud con el agua de mar, es el
ClNa al 5%.

1 Introducción
“El sistema formado por un metal que se corroe
sumergido en un electrolito es equivalente al
funcionamiento de una pila en cortocircuito. La
reacción anódica sería la disolución del metal,
mientras que la catódica depende de las especies que
se encuentren en disolución. En medio acuoso y en
ausencia de otros oxidantes, la reacción catódica
suele ser o bien la reducción de oxígeno o bien la
descarga de hidrógeno. En estas condiciones, tanto la
reacción anódica como la catódica se producen en la
superficie del metal que se corroe y, por tanto, la
velocidad de corrosión no puede medirse
directamente”1.

1.1 Gota de Evans


En 1926 el profesor Evans publicó el resultado de sus
investigaciones con gotas salinas depositadas sobre
placas de hierro recién lijadas, Evans obesrvo que al
depositar estas gotas, conteniendo NaCl, ferricianuro
potásico y fenilftaleina, sobre acero, se producían
primero unas manchas rosas y otras azules (Fig.1a y
1b) repartidas de forma aleatorias. En la Figura 1a se
observa el comienzo de formación de zonas anódicas
(azules) y de zonas catódicas (rosadas) los colores de
estas ocasionadas por el Ferrocianuro Potásico y la
Fenolftaleina respectivamente. Posteriormente
evolucionarían para dar paso a una formación de
anillos, azules en el interior y rosados en el exterior.
La Figura 1c, permite observar un corte transversal
diagrama de Evans se ejemplifica lo anterior, en la
del ensayo de gota con las reacciones básicas
Fig.2a que representa un diagrama que relaciona la
producidas tanto en las zonas catódicas y anódicas.[1]
densidad de corriente con el potencial.

En la construcción gráfica, se acostumbran


representar ambos procesos, anódico o de oxidación y
1.2 Diagrama de Evans catódico o de reducción, en un mismo cuadrante con
La introducción para el análisis de la relación entre la lo que se obtiene, como se indica en la Fig.2b el
velocidad de corrosión y polarización de los diagrama de Evans, o el de Evans-Tafel si en lugar de
electrodos permite obtener una amplia visión del utilizar la corriente se emplea el logaritmo de la
efecto de factores diversos en el funcionamiento de la corriente (Fig.2c). Polarizando la superficie del metal
pila de corrosión y en la corriente de corrosión. En un que se corroe a un valor igual o inferior a Ea se anula
la reacción anódica en el metal, siendo Ipc la
corriente catódica que tendrá que ser suministrada
1
https://rua.ua.es/dspace/bitstream/10045/8222/1/CO por el sistema de protección catódica [2].
RPRA3.pdf
La máxima intensidad de corrosión, definida por el
diagrama de Evans, depende del trazado particular de
las curvas de polarización para la disolución metálica
y reacción catódica. Estos diagramas E/I permiten
explicar, por ejemplo, que dos sistemas con distintos
potenciales electródicos iniciales (en circuito abierto)
puedan dar una misma velocidad de corrosión Fig.
3a, o que el sistema con una mayor diferencia inicial
de potencial le corresponda, incluso, una menor
velocidad de corrosión. Fig. 3b. Dado esto podemos
hablar de:

- Control catódico, control anódico, control mixto,


control de resistencia (fig. 3c, 3d, 3e, 3f
respectivamente)

Fig. 3a-f diagramas de Evans mostrando la vinculación


entre densidades de corrosión y polarización anódica y
catódica, para diversos casos

1.3 Corrosión en la Gota


Evans demostró que en el caso de una gota de agua
salada, las diferencias en la cantidad de oxígeno
disuelto en el líquido en contacto con la superficie
De donde del diagrama de la figura 2a. decimos que: metálica, lo que se conoce como aireación
diferencial, crean pilas de corrosión en las que el
ataque del metal ocurre en las áreas menos
oxigenadas, provocando una corrosión rápida e
Se acerca a esta situación con los electrolitos de intensa.
elevada conductividad o cuando las regiones anódicas
y catódicas están muy próximas. A menudo se comete El objetivo es evaluar la velocidad de corrosión de
el pequeño error de R=0. Entonces la corriente de aceros con recubrimientos duros, mediante la
corrosión y el potencial de corrosión estarán dados medición potenciométrica realizada entre el centro y
por la intersección de las curvas de polarización de el extremo de una gota de electrolito, dentro de un
uno y otro electrodo, en el supuesto de haber podido área que es menor que la mencionada en el ensayo
aislarlas. estándar descrito en la norma ASTM G52.
Otras veces no puede despreciarse el valor de R. La Evans demostró que si se deposita una gota de agua
caída óhmica debida al flujo de corriente exige salada (agua y cloruro de sodio) sobre la superficie
necesariamente una intensidad de corrosión inferior a horizontal de una lámina de acero perfectamente
la determinada por el punto de intersección de las limpia y desgrasada, se puede observar, después de
curvas de polarización; si R ≠ 0, E’C – E’A = R I’ unos 30 minutos, una precipitación salina en el centro
corr, de donde, I’ corr de donde I’corr<Icorr. [3].

2
https://www.astm.org/SNEWS/SPANISH/SPND14/bassett_spnd1
4.html

2
de la gota. En efecto, entre la parte externa de la gota puramente científico, las mediciones de probabilidad,
- por estar más aireada y con un mayor contenido de que dan información sobre el mecanismo de ruptura
oxígeno - (cátodo), y el centro de la misma (ánodo), de la pasividad, son tan importantes como las
se produce una diferencia de potencial que da lugar a mediciones de velocidad, que indican el mecanismo
la formación de una película salina de catión hierro, que mantiene el ataque.
significativa de la desintegración del metal por
corrosión[4]. Sin embargo, las medidas registradas a continuación
se refieren al aspecto de la ciencia pura y buscan
Los efectos de la salinidad del mar en la corrosividad establecer la influencia de dieciséis "factores
de los metales, se estudian con las cámaras de externos" sobre (a) la probabilidad de desarrollo del
ensayos acelerados CNS, por sus iniciales de ataque y (b) el valor inicial de la velocidad
"Cámaras de Niebla Salina". condicional, como medido durante un período de 22
horas. En cada serie de experimentos, todos los
Una CNS, es un Sistema de laboratorio capaz de factores excepto uno se mantuvieron constantes,
reproducir las condiciones reales atmosféricas que se aislando así el efecto de variar este factor. Los
producen en las áreas marítimas durante los periodos factores externos estudiados fueron:
nocturnos y diurnos, de forma cíclica y repetitiva.
I. El tiempo de duración del experimento.
Las condiciones climatológicas típicas que se
encuentran en las zonas del litoral marítimo son las II. El área de metal expuesta al líquido.
siguientes:
III. La concentración de oxígeno en la atmósfera
- Alta humedad y condensación nocturna con durante el experimento.
descenso de temperatura.
IV. La calidad del agua destilada.
- Elevación de temperatura y descenso de la humedad
a partir de la salida del sol. V. El tiempo de preexposición (al aire seco).

- Deposición de niebla salina procedente de la VI. La temperatura del experimento.


dispersión por el oleaje y el viento.
VII. La temperatura de pre-exposición.
Dado que los materiales que prestan sus funciones en
dichas zonas, se verán necesariamente expuestos a VIII. La concentración de sal utilizada (cloruro de
tales cambios climatológicos de forma sistemática, es potasio).
por lo que se hace obligado realizar ensayos de
laboratorio. Para ello resultan imprescindibles las IX. El efecto del anión (comparación con otras
cámaras de corrosión cíclica serie CCA desarrolladas sales de potasio).
por CCI3.
X. La concentración de inhibidor (carbonato de
1.4 Corrosión Probabilística potasio en mezclas con cloruro de potasio).

El concepto de distribución de probabilidad se aplicó XI. El efecto de otros inhibidores.


por primera vez en un contexto de corrosión
en la década de 1930. XII. El efecto de adiciones de ácido o álcali.
La probabilidad de que la corrosión se desarrolle en
un área pequeña es controlada por leyes muy XIII. El efecto del dióxido de azufre o dióxido de
diferentes de las que rigen la "velocidad condicional" carbono en la fase gaseosa.
(la velocidad promedio medida en casos donde ocurre
el ataque). Los autores ya han encontrado que un XIV. La naturaleza del tratamiento abrasivo y
factor (concentración de oxígeno) puede cambiar la lavado preliminar con varios líquidos.
"probabilidad" y la "velocidad condicional" en
diferentes direcciones. Desde el punto de vista XV. El carácter de la línea Scratch.

XVI. El efecto de la corrosión en el vecindario


3
CCI desarrolla desde el año 1967, bajo la certificación AENOR, (acción protectora de una línea de rascado reciente
cámaras de ensayos de corrosión por niebla salina y de simulación para una más reciente)4.
climática para investigación y control de calidad. A este respecto es
de destacar que CCI ha fabricado este tipo de cámaras de ensayos
para las entidades de la máxima relevancia y los centros de
investigación más prestigiosos existentes en la actualidad, tales
como el Centro Nacional de Investigaciones metalúrgicas
(CENIM), Empresa Nacional Siderúrgica (ENSIDESA), Instituto
4
de Técnica Aeroespacial (INTA), AIRBUS, fabricantes de http://corrosion-doctors.org/Corrosion-
automóviles, etc. History/Probabilistic.htm
Referencias
[1] Corrosión y protección metalica, vol 1, S
Feliu; M. C. Andrade, pp.5-9.

[2] Lazzari L. y P. Pedeferri, Protezione Catodica,


CLUP, Milán, 1982.

[3] Bockris J.O'M., N. Bonciocat y F. Gutmann,


And Introduction to Electrochemical Science,
Wykeham Pub., Londres, 1974.

[4] González José A. (comp.), Teoría y práctica de


la lucha contra la corrosión, CSIC, Madrid,
1984.

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