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EnhancementofReme
diation
con tecnologías
biosurfactantes
Catherine N. Mulligan
CONTENIDO
Introducción ..........................................................................................................232
Tecnologías del Medio Ambiente .........................................................................233
Soil Flushing ....................................................................................................233
El lavado de suelos ...........................................................................................234
Antecedentes de tensioactivos y biosurfactantes ...................................................237
surfactantes .......................................................................................................237
biosurfactantes ..................................................................................................237
Aplicaciones medioambientales de Biosurfactantes .............................................239
ramnolıpidos .....................................................................................................239
Efecto de ramnolípidos de biodegradación de contaminantes .....................239
In Situ de Suelos Estudios Flushing por ramnolípidos ................................252
Remediación de agua contaminada con petróleo por ramnolípidos .............254
Efecto sobre la biodegradación y de extracción de contaminantes por
soforolípidos .....................................................................................................255
surfactina ..........................................................................................................256
Los estudios realizados por surfactina .........................................................256
Remediación de agua Heavy-Metal-contaminada por surfactina ................257
Estudios con otras Biosurfactantes ...................................................................258
Ex Situ de lavado estudios realizados por otros Biosurfactantes .................258
Nuevos Biosurfactantes con potencial para aplicaciones ambientales ..................258
Nuevas tecnologías............................................................................................... 260
Conclusiones y direcciones futuras .......................................................................261
referencias .............................................................................................................267
231
232 Biosurfactantes: Tendencias de Investigación y
Aplicaciones
INTRODUCCIÓN
El vertido indiscriminado de materiales, plantas de fabricación en quiebra y
abandonados, y métodos insuficientes para el almacenamiento de residuos,
tratamiento, y las instalaciones de eliminación haber contribuido a la
contaminación de los muchos sitios. categorías de residuos químicos incluyen
líquidos orgánicos tales como disolventes de limpieza en seco; aceites incluyendo
aceites lubricantes, aceites de automoción, aceites hidráulicos, aceites
combustibles, y lodos orgánicos / sólidos; y orgánica desechos acuosos y aguas
residuales. plantas de fabricación producen desechos químicos que por lo general se
correlacionan con la cantidad de productos químicos producidos. La mayor parte
del suelo contamina-ción es el resultado de derrames y fugas accidentales,
Generación de residuos de lixiviación-ates químicos y lodos de la limpieza del
equipo, los residuos que quedan en los recipientes usados, y los materiales
obsoletos. generadores más pequeños de contaminantes químicos incluir
indebidamente los vertederos controlados, establecimientos de servicio de
automóviles, talleres de mantenimiento, y los procesadores de película Pho-
tographic. residuos domésticos incluyendo los pesticidas, pinturas y limpia-ing y
productos automóvil también pueden contribuir significativamente como fuentes de
productos químicos orgánicos (LaGrega et al., 2001). Los metales pesados más
comunes incluyen el plomo (Pb), cadmio (Cd), cobre (Cu), cromo (Cr), níquel (Ni),
hierro (Fe), mercurio (Hg), y zinc (Zn).
Existe una variedad de técnicas ex situ de remediación situ y para gestionar los
sitios con-contaminado. Para la evaluación de la técnica más adecuada, el
procedimiento en la figura 10.1 se debe seguir. técnicas ex situ incluyen procesos
de tratamiento biológicament-cal excavación, la fijación con-taminant o el
aislamiento, la incineración o la vitrificación, el lavado, y. En situ procesos
incluyen (1) la biorremediación, la separación por aire o vapor de agua o
tratamiento térmico para los compuestos volátiles; (2) métodos de extracción para
Secundario
2017
laboratorio
investigación Evaluar y comparar los riesgos
Las y los costos de las distintas alternativas
predicciones
del transporte
y modelos de
destino No
Determinar y elaborar tipo de remediación
en consonancia con los requisitos
reglamentarios
y la viabilidad económica Determinar si la
remediación
remediación satisfacen
desarrollar una vigilancia objetivos
requisitos y
esquema
ecutar la supervisión de
y remediación
esquema
e
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Spetróleo Flushing
Para retirar líquidos en fase no acuosa (NAPL) de las aguas subterráneas, la extracción
de las aguas subterráneas puede llevar a cabo por bombeo para eliminar los
contaminantes en la zona de NAPL disuelto y / o en fase libre. Sin embargo, los
períodos de tiempo sustanciales pueden ser necesarios y la eficacia puede ser limitada.
Estándares de agua potable del agua extraída se puede lograr después del tratamiento
con carbón activado, intercambio iónico, membranas, y otros métodos. soluciones de
extracción pueden ser introducidos en la tierra utilizando inundaciones superficie,
rociadores, campos de lixiviación, y drenajes horizontales o verticales para mejorar las
tasas de eliminación de los contaminantes. El agua con tensioactivos o disolventes o sin
aditivos se emplea para solubilizar y extraer los contaminantes como se muestra
enFigura 10.2en el enjuague del suelo. Estos aditivos incluyen ácidos orgánicos o
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234 Biosurfactantes: Tendencias de Investigación y
Aplicaciones
pluma contaminante
Debido a la sorción de los residuos durante el lavado, los aditivos deben ser no tóxicos y
biodegradables. eficiencias de eliminación de contaminantes se ven afectados por varios
factores, incluyendo el pH del suelo, el tipo, la porosidad y el contenido de humedad,
capacidad de intercambio catiónico, distri-bución, contenido de materia orgánica, la
permeabilidad de tamaño de partícula, y el tipo de contaminantes. lavado del suelo es
adecuado para suelos altamente permeables como la solución de lavado debe ser bombeada a
través del suelo por los pozos de inyección o aspersores de superficie u otros medios de
infiltración. La solución de lavado debe ser tratada para eliminar los contaminantes y se
reutiliza el agua.
permeabilidades alta del suelo (mayor de 1 × 10-3cm / s) se consideran ben-
eficial para tales procedimientos. Profundidad del agua subterránea puede aumentar
los costos. Sin embargo, la difusión de los contaminantes y de los fluidos deben ser
contenidos y recapturados. El control de estos agentes se infiltran puede ser difícil,
especialmente si las carac-terísticas sitio hidráulico no se entienden bien. Las
emisiones de compuestos orgánicos volátiles (COV) deben ser monitorizados y
tratados si es necesario. Reciclaje de aditivos es deseable mejorar la economía del
proceso y reducir el uso de material. Metales, VOCs, PCBs, combustibles y
pesticidas pueden ser eliminados a través de enjuague del suelo.
2017
Suelo o agua-sedimento
interfaz
Pruebas de laboratorio
Los sedimentos y la superficie
del agua Suelo / sedimento
y agua
composición; extracción secuencial
permeabilidad; lixiviación; muestras
divisiones; la movilidad del medio
ambiente;
Kow, Kd,
FIGURA 10.3 procedimientos esquema que muestra requeridos para evaluar el potencial
para el contaminante transporte.
El lavado del suelo es un proceso que utiliza el agua para eliminar los
contaminantes del suelo y los sedimentos por técnicas físicas y / o químicas. Los
sedimentos contaminados son problemáticos, ya que potencialmente pueden liberar
contaminantes calidad del agua severamente impactante. El lavado del suelo
implica la adición de una solución con el suelo contaminado para transferir los
contaminantes a la solución de lavado. Es más adecuada para los metales enlazados
más débiles en forma de hidróxidos, óxidos y carbonatos. El mercurio, plomo,
cadmio, cobre, níquel, zinc, y cromo puede recuperarse por procesos electrochemi-
cal si los niveles de compuestos orgánicos no son significativas. Los metales
también pueden ser removidos de precipitación o intercambio de iones.
Precipitaciones no es apli-cable para sulfuros de metal. El pretratamiento para
eliminar fracciones más gruesas no contaminadas se puede utilizar. Diversos
aditivos se pueden emplear como bases, tensioactivos, ácidos o agentes quelantes.
Nítrico, clorhídrico y sulfúrico pueden ser utilizados. Sin embargo, si se usa ácido
2017
Grueso
lavado y materiales
tamizado
Multa
contaminado
partículas
Asentami
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Contaminado
o
suelo o sedimento Cribado
tratamiento
Ciclón
lavado gastado puede ser una mezcla de contaminantes solubles y partículas finas,
es por lo tanto necesario un tratamiento para satisfacer los requisitos reutilización o
eliminación. demostra-ciones a gran escala pueden ser necesarias para demostrar la
viabilidad de los procesos de tratamiento de unificación de nuevo desarrollo. En la
actualidad, los sistemas de gestión de aguas residuales actúan como una base para
la moderna protección de la salud pública y el medio ambiente. La idea de la
mayoría de los sistemas de gestión de aguas residuales adecuado es utilizar menos
energía, permitir la eliminación, o reutilización beneficiosa de los biosólidos,
restaurar los ciclos de nutrientes naturales, tienen huellas mucho más pequeñas,
más eficientes energéticamente, y el diseño para eliminar las superficies expuestas
de aguas residuales, olores y subproductos peligrosos (Daigger, 2005). Algunos de
los incen-tivos para la industria de incorporar la sostenibilidad en sus soluciones de
aguas residuales son los siguientes (Mosley, 2006). Además de los aspectos
téc en todos los aspectos que determinan su sostenibilidad, tales como las actividades
ni humanas y ambientales que lo rodean. Algunos de los incen-tivos para la industria
co de incorporar la sostenibilidad en sus soluciones de aguas residuales son los
s siguientes (Mosley, 2006). Además de los aspectos técnicos de una tecnología de
de tratamiento de aguas residuales, la selección de una tecnología en particular debe
un basarse en todos los aspectos que determinan su sostenibilidad, tales como las
a actividades humanas y ambientales que lo rodean. Algunos de los incen-tivos para
tec la industria de incorporar la sostenibilidad en sus soluciones de aguas residuales
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Mejora de la remediación Tecnologías con biosurfactantes 237
segundoiosurfactants
Biosurfactantes han sido eficaces para la reducción de la tensión interfacial (IFT)
de aceite y agua in situ, la viscosidad del aceite, la eliminación de agua de las
emulsiones antes de la elaboración, y en la liberación de betún de arenas
2017
TABLA 10.1
Tipo y Microbiana Origen de Biosurfactantes Usado
en aplicaciones ambientales
Tipo de agente tensioactivo Microorganismo
glicolípidos paraffineus Arthrobacter
lípidos trehalosa Corynebacterium spp.
Mycobacterium spp.
erythropolis Rhodococus
Nocardia sp.
ramnolıpidos Pseudomonas aeruginosa
Pseudomomas sp.
rubidea Serratia
lípidos soforosa Candida apicola
Candida bombicola
Candida lipolytica
Candida bogoriensis
lípidos celobiosa Ustilago maydis
lípidos de poliol glutinus Rhodotorula
graminus Rhodotorula
diglicéridos diglicosilo Lactobacillus fermentii
Los lipopéptidos y proteínas
Arthrofactin Arthrobacter sp.
Fengycin Bacilo sp.
Un Lichenysin Bacillus licheniformis
Lichenysin B
surfactina Bacillus subtilis
Bacillus pumilus
Sulfonylipids T. thiooxidans
alkanolyticum Corynebacterium
Viscosin Pseudomonas fluorescens
Ornitina, lisina péptidos Thiobacillus thiooxidans
Streptomyces sioyaensis
cerinus Gluconobacter
Streptofactin Streptomyces tendae
2017
nantes bioaccesibles Físicamente restringidos adsorbidos en las superficies de las partículas del suelo
Otro estudio sobre diesel se realizó por Whang et al. (2008) para evaluar dos
biosurfactantes, ramnolípido y surfactina. Una cantidad de 80 mg / L de
ramnolípido mostró una mayor del doble de mejora. También se demostró Mejora
de la recuperación de suelos diesel-contaminada. La surfactina (40 mg / L) fue
capaz de mejorar la producción de biomasa y la biodegradación diesel por más de
dos veces en comparación con el control. Debido a sus características de
antibióticos, las concentraciones de surfactina más altas (hasta 400 mg / L)
mostraron un crecimiento sustancial y la inhibición de biodegradación.
A medida que los derrames de petróleo pueden representar una importante
amenaza y el daño a los ecosistemas marinos y costeros, el objetivo del estudio
realizado por Vasefy y Mulligan (2008) fue Evalu-ate la eficacia de un
biofracturante ramnolípido (JBR 425 ™) en combinación con dos biológica
comercial productos, ASAP ™ y Desengrasante ™ en el BIODEG-radation de
aceite resistido luz crudo, crudo pesado, y el combustible diesel se derramó en agua
salina. Los dos productos se utilizan como aditivos suplementarios para mejorar la
velocidad de biodegradación, ya que contienen consorcios bacterianas y nutrientes.
Se realizaron análisis químicos y microbiológicos. A 20 ° C y 35 g / L de salinidad,
un Rham-nolipid solución: relación de aceite (1: 1, v / v) mostró 65% de
eliminación de combustible diesel, 70% de aceite crudo ligero, y 59% de petróleo
crudo pesado después de 28 días de biodegradación. El biodegra-dación estaba en
el orden de combustible diesel>
Mehdi y Giti (2008) evaluaron 25 cepas de bacterias aisladas del medio marino
y determinaron que la cepa Pseudomonas podría reducir la cantidad de aceite en
bruto por 83%. Se encontró una correlación entre la capacidad de emulsificación, la
adhesión celular a hidrocarburo y tasa de crecimiento en el aceite crudo.
Aunque se han realizado numerosos ensayos de evaluación con respecto a
biosurfactantes, se han hecho pocos esfuerzos para desarrollar modelos. Un intento
fue por tanto hecha para simular la biorremediación mejorada biotensioactivo por
Yu et al. (2012). Un modelo a escala piloto para la contaminación BTEX fue
diseñado para verificar el modelo desarrollado lo que indica una alta precisión. Sin
embargo, los mecanismos de desorción y una mayor biodegradación no son claras.
La posterior investigación a escala completa es necesario.
Ramnolípido (JBR 425) se evaluó para la capacidad de mejorar la
biorremediación de los lodos de refinería de petróleo (Zhang et al., 2011).
biodegradación óptima se produjo en un 100: 50: 10 de C: N: P de nutrientes y 400
2017
HAP
Policíclicos o polinucleares hidrocarburos aromáticos policíclicos (HAP) son
componentes de la creosota, producidos durante el refino de petróleo, la producción de
coque, y conservación de la madera (Park et al., 1990). Muchos son sospechosos de ser
cancerígenos. Una forma general para los HAP es
do4n + 2MARIDO2n + 4, Donde n es el número de anillos. A HAP de cuatro anillos sería
C18MARIDO12. Como el número de anillo aumenta, la degradación de los compuestos
se hace más difícil
debido a la disminución de la volatilidad y solubilidad y el aumento de la absorción
en suelos. PAHs se degradan un anillo en un momento como compuestos
aromáticos de un solo anillo.
Los investigadores (Vipulanandan y Ren, 2000) compararon la solubilización de la
PAH, naftaleno, por un sulfato de dodecil ramnolípido, sodio (SDS), un tensioactivo
aniónico, y Triton X-100, un agente tensioactivo no iónico. Aunque el biotensioactivo
aumentó la solubilidad del naftaleno por 30 veces, la biodegradación de naftaleno (30
mg / L) tardó 40 días en presencia de biotensioactivo (10 g / L) en comparación con 100
2017
h para Triton X-100 (10 g / L). El biotensioactivo se utilizó como fuente de carbono en
lugar del naftaleno disminuyendo su eficacia, lo que no ocurrió en el caso de Triton X-
100. Sin embargo, naftaleno no se biodegrada en presencia de SDS.
Deschênes et al. (1994) también mostró que los ramnolípidos de la cepa UG2
fueron más eficaces que SDS (hasta cinco veces) en un biosuspensión. El
biotensioactivo mejora la solubilización de PAHs cuatro anillos con más
significativamente que PAHs de tres anillos. SDS mostró niveles más altos de
toxicidad en comparación con el biotensioactivo como la concentración de
tensioactivo aumentado por encima de 100 mg / kg. PAHs de mayor peso
molecular no se biodegradan incluso en presencia de los tensioactivos.
Providenti et al. (1995) mostraron que el efecto de biosurfactantes UG2 sobre la
mineralización phenan-threne en suelos fangosos condujo a la disminución de los
tie gó ya sea ramnolípido o una cepa productora de biotensioactivo de P. aeruginosa ATCC
m 9027 adición. Los resultados fueron mezclados y difíciles de interpretar como una cepa
po (cepa R) mostraron una mayor biodegradación cuando se añadió el agente tensioactivo,
s pero el otro (cepa P5-2) no lo hizo. Co-Además de las dos cepas mostraron una mayor
de mineralización de phenan-threne por solamente R cepa. Sin embargo, parecía que había
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Mejora de la remediación Tecnologías con biosurfactantes 243
dos cepas, que tendrán una mayor investigación. Además, aunque la adición de una
mayor liberación ramnolípido del fenantreno, que no aumenta necesariamente la
biodegradación.
Rahman et al. (2002) mostraron que la adición de ramnolípido producido por
Pseudomonas sp. DS10-129 junto con cama de pollo y de coco médula mejorada ex
situ biorremediación de un suelo contaminado con gasolina. Otra cepa, P.
marginalis, biosurfactantes pro-ducido que PAHs solubilizadas tales como
fenantreno y biodegradación mejorada (Burd y Ward, 1996). La adición de
ramnolípidos llevó a adjuntar-ment al fenantreno que el aumento de la
biodisponibilidad y por lo tanto la degradación por P. aeruginosa (García-Junco et
al., 2001).
Straube et al. (2003) evaluaron la adición de la cepa de P. aeruginosa 64, un Biosur-
factant-productor con liberación lenta de nitrógeno y un agente de carga (cáscaras de
arroz suelo) para mejorar la biorremediación de PAH (13.000 mg / kg) y el
pentaclorofenol (PCP) ( 1500 mg / kg) el suelo contaminado durante landfarming. Sin
embargo, la presión adicional no se degrada HAP. Este enfoque / bioaumentación
bioestimulación llevó a una disminución del 87% en PAHs totales y una disminución
del 67% en total de benzo (a) pireno (BaP) equivalentes tóxicos en comparación con el
control, 23% y 48%, respectivamente, en el microcosmos del perno prisionero-s.
experimentos de la cacerola de mayor escala mostraron disminuciones de 86% en el
PAHs y el 87% de la toxicidad total de BaP por bioestimulación / bioaumentación
después de 16 meses en comparación con una disminución del 12% en PAHs para el
control. En general,
Yin et al. (2008) evaluaron las características de un biotensioactivo ramnolípido pro-
ducido por un aislado de P. aeruginosa a partir de aguas residuales contaminados con
petróleo. La tensión superficial fue de 33,9 mN / m del biotensioactivo y la CMC fue de
50 mg / L. La solu-bilidad de fenantreno aumentó en 23 veces en presencia del
biotensioactivo. La estabilidad bajo un rango de pH y salinidad era bueno. Por lo tanto,
tiene un gran potencial para la biorremediación de petróleo crudo. La relación en peso
de solubilización (WSR) y el coeficiente de partición de micelas de fase / fase acuosa
(kmetro) Se determinaron para ser 0,2022 y 4,82 (log). Estos son mucho más alto que los
agentes tensioactivos sintéticos, Tween y Triton.
tratamiento electrocinético de suelo contaminado no es muy eficiente para los
contaminantes orgánicos de baja solubilidad. Chang et al. (2009) compararon
Triton X-100 con adición ramnolípido durante el tratamiento electrocinético de
2017
Hidrocarburos clorados
compuestos aromáticos halogenados incluyen pesticidas, DDT, 2,4-D y 2,4,5-T,
plastificantes, pentaclorofenol, PCB, entre otros. Su alta estabilidad y toxicidad son
causas de gran preocupación por el medio ambiente y la salud pública. La posición y el
nú s de la adición de ramnolípido
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244 Biosurfactantes: Tendencias de Investigación y
Aplicaciones
160, y 200 golpes / min), y tiempo de lavado (5, 10, 15, y 20 min). Una temperatura
de 50 ° C y 10 min eran óptimo para la mayoría de los agentes tensioactivos. Más
de 79% del aceite se separó por SDS, ramnolípido y saponina.
Ramnolípido también se evaluó para la eliminación de aceite para el suelo
arenoso contaminado (Santa Anna et al., 2007). La eliminación de aceite se
controló durante 101 días y el biotensioactivo ha demostrado ser eficaz. La
composición del aceite aromático y parafina-finic no cambió y podría ser reciclado.
Un enfoque completamente diferente para la limpieza del petróleo se realizó por
Shulga et al. (2000) que examinó el uso de los biosurfactantes para la eliminación de
petróleo de la arena de la costa, y las plumas y pieles de aves y animales marinos.
Pseudomonas PS-17 produce un biotensioactivo y biopolímero que reduce la tensión
superficial del agua a 29,0 mN / m y la IFT contra heptano a entre 0,01 y 0,07 mN / m.
El peso molec-ular del biopolímero es de 3 a 4 x 10 5. El biotensioactivo / biopolímero
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246 Biosurfactantes: Tendencias de Investigación y
Aplicaciones
sintéticos para reducir IFT para aplicaciones de remediación ambiental. Los valores IFT
se redujeron a menos de 0,1 mN / m para todos los hidrocarburos, incluyendo tolu-eno,
hexano, decano, y hexadecano. Por ejemplo, una proporción de biotensioactivo a C12,
13-8PO sulfato de 4 a 1 (peso / peso base) redujo IFT de tolueno a 0,032 mN / m. Más
biosurfactantes hidrofóbicos tendrán que ser investigado.
Otros estudios se realizaron por Guo et al. (2011) para determinar el comportamiento
totalización-ción de ramnolípido mezclada con estireno por pequeño ángulo de
dispersión de neutrones (SANS). El estireno se usa como un representante de moléculas
hidrófobas que se encuentran comúnmente en suelos contaminados. Deuterado y
estireno hidrogenado se utiliza para resolver las morfologías de los agregados. Una
transformación estructural de micelas cilíndricas a una mezcla binaria de micelas
cilíndricas y vesículas fue inducida por ambas concentraciones ramnolípido y estireno
elevadas. La estructura resultante de los agregados, vesícula, es diferente de las “gotitas
de e la solubilidad sty-rene puede estar limitada por varios factores que no se conocen en
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Mejora de la remediación Tecnologías con biosurfactantes 247
Hidrocarburos clorados
A biotensioactivo lecitina de soja seguido de una segunda etapa de tratamiento
fotocatalítico de los efluentes se evaluó para la remediación de un sitio
contaminado con PCB (occulti et al., 2007). En comparación con Triton X-100, la
lecitina elimina menos suelo orgánico con-tienda de campaña, era de ecotoxicidad
inferior, y fue más eficaz en la eliminación de PCBs. Aunque ambos tensioactivos
disminuyeron la eficiencia del tratamiento fotocatalítico para los PCB, lecitina
realiza mejor. En un estudio posterior, occulti et al. (2008) probado, además, un
lavado basado en biotensioactivo lecitina de soja para un suelo contaminado con
PCB. tratamiento fotocatalítico del lixiviado siguió el proceso de lavado. Se postula
que el sys-tem era una remediación sostenible, ya que era un producto químico
integrado, microbiológica, y el procedimiento de seguimiento ecotoxicológico. La
ampliación y la aplicación en el campo, sin embargo,
Hexaclorobenceno (HCB) del suelo contaminadas con puede ser tratada por
tensioactivo lavar-ing. Sin embargo, para recuperar el tensioactivo para su
reutilización, se necesitan métodos. carbono acti-vada Granular se evaluó por Wan
et al. (2011) para recuperar el contaminante de la solución de ramnolípido después
del lavado claveteado caolín o un suelo contaminado real para permitir la
reutilización del tensioactivo. Con 10 g / l de carbón activado en polvo (PAC), 99%
de la HCB podría ser eliminado. Además, se encontró que si la solución de
tensioactivo (25 g / L de ramnolípido) se combinó con el PAC (10 g / L) como una
solución de lavado, dos ciclos se pudo eliminar más del 86% -88% de la PAC de la
tierra. Por lo tanto, este acoplamiento fue muy eficaz.
Clifford et al. (2007) evaluaron la eliminación de percloroetileno (PCE) por un
biofracturante ramnolípido. La solución IFT PCE-biotensioactivo fue de 10 mN / m,
que es bastante alto, lo que indica que la movilización no es probable. Esto es
beneficioso ya que minimiza la movilización vertical. Sin embargo, la partición de PCE
se produjo con un WSR de 1,2 g de PCE / g de ramnolípido (principalmente por la
monorhamnolipid). Por lo tanto, este biotensioactivo es un buen candidato para la
2017
Metales pesados
La naturaleza aniónica y la capacidad de formación de complejos de ramnolípidos
les permiten eliminar los metales de suelo y iones tales como cadmio, cobre,
lantano, plomo y zinc (Herman et al, 1995;. Ochoa-Loza, 1998;. Tan et al, 1994 ).
Se están estudiando La naturaleza y el mecanismo de los complejos de metales de
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248 Biosurfactantes: Tendencias de Investigación y
Aplicaciones
Cationes de menor a mayor afinidad para ramnolípido eran K + <Mg 2+ <Mn2+ <Ni2+
< Co2+ <Ca2+ <Hg2+ <Fe3+ <Zn2+ <Cd2+ <Pb2+ <Cu2+ <Al3+. Las afinidades estaban
en el mismo orden de magnitud o más altos que los de los ácidos orgánicos (ácido
acético, cítrico, fúlvico y ácidos oxálico) con metales, lo que indica el potencial de
la ramnolípido para la remediación de metal. Las relaciones molares (MRS) de la
ramnolípido a los metales individuales eran 2,31 para el cobre, 2,37 para el plomo,
1,91 para el cadmio, 1,58 para el zinc, y 0,93 para el níquel. cationes del suelo
comunes, magnesio y potasio, tenían MR inferiores de 0,84 y 0,57,
respectivamente.
En presencia de contaminación por aceite, se añadieron ramnolıpidos al suelo
(Mulligan et al., 1999a, b) y los sedimentos para eliminar los metales pesados
(Mulligan et al., 2001b). Aunque el 80% -100% de cadmio y el plomo se puede
retirar de forma artificial con-contaminado suelo, a partir de muestras de campo, los
resultados fueron más en el rango de 20% -80%, debido al aumento de la unión de
los contaminantes a través del tiempo (Fraser, 2000) . Biotensioactivo también se
podría añadir como un proceso suelo-lavado para suelo excavado. Debido a la
propiedad de formación de espuma del biotensioactivo, complejos-biotensioactivo
de metal se pueden eliminar mediante la adición de aire para causar la formación de
espuma y luego el biotensioactivo se pueden reciclar a través de la precipitación
mediante la reducción del pH a 2.
Neilson et al. (2003) estudiaron la eliminación del plomo por ramnolıpidos. Una
solución 10 mM de ramnolípido eliminó aproximadamente el 15% del plomo después
de 10 lavados. Los altos niveles de Zn y Cu no tienen ninguna influencia sobre la
eliminación del plomo. Mulligan et al. (1999a, 2001b) mostró que el plomo podría ser
retirado del óxido de hierro, intercambiable y fracciones de carbonato. Estos niveles de
eliminación son muy bajas y el proceso se podrían mejorar si los biosurfactantes
podrían añadirse en múltiples ciclos (Neilson et al., 2003).
Ramnolıpidos también se han añadido a otro medio contaminados con metales,
min-ing residuos, para mejorar la extracción de metales (Dahrazma y Mulligan,
2004). Ensayos de lote utilizando una concentración ramnolípido 2% mostraron
que el 28% del cobre se extrajo. Aunque las concentraciones más alto que 2%
extrajo más cobre, la solución Rham-nolipid era muy viscoso y se convirtió en
difícil trabajar con. La adición de 1% de NaOH con el ramnolípido mejoró la
eliminación de hasta 42% a una concentra-ción de 2% ramnolípido pero disminuyó
la eliminación a concentraciones de tensioactivo superiores. También se están
2017
con 4% MEL (pH 5,6) proporcionó bajos niveles de eliminación (17% del zinc y el
níquel y el 36% del cobre). Desde el sedimento, el más alto nivel de zinc (33%) y
la eliminación del plomo (24%) se lograron con 30 g / L de saponina (pH 5).
eliminación más alta de cobre (84%) se consiguió con 2% ramnolípidos (pH 6,5).
extracción secuencial mostró que la fracción de óxido de zinc y la fracción
orgánica de cobre se redujo sustancialmente por los biotensioactivos.
Slizovskiy et al. (2011) compararon varios tensioactivos incluyendo ramnolípido
para la eliminación de Zn, Cu, Pb y Cd, y la reducción de ecotoxicológica suelo;
39%, 56%, 68% y 43% de los metales respectivos se eliminaron mediante el
biotensioactivo de un suelo contaminado de edad-campo. La bioacumulación de los
metales por dos especies de gusanos (Eisenia fetida y terrestris Lumbricus) se
redujo y la biomasa y la supervivencia aumentó, lo que indica toxicidad reducida
del suelo.
Dahrazma y Mulligan (2007) posteriormente evaluar el rendimiento de
ramnolípido, en una configuración de flujo continuo (CFC) para la eliminación de
metales pesados (cobre, zinc, y níquel) de sedimentos para simular una técnica
reme-diación de flujo a través. solución de ramnolípidos se bombeó a una
velocidad constante a través del sedimento dentro de una columna. Se investigó el
efecto de la concentración ramnolípido, aditivos, el tiempo y velocidad de flujo. La
eliminación de metales pesados fue hasta 37% de Cu, 13% de Zn, y el 27% de Ni
cuando se aplicó ramnolípido. La adición de NaOH 1% a 0,5% ramnolípido mejoró
la eliminación de cobre por hasta cuatro veces en comparación con 0,5% de
ramnolípido.
El tamaño y la morfología de las micelas ramnolípido fueron evaluados por
Dahrazma et al. (2008). La técnica SANS se utilizó para llevar a cabo la
investigación. A pH alto, se encontraron grandes agregados y micelas en el orden
de 17 Å. En condi-ciones ácidas, sin embargo, se formaron vesículas de diámetro
500-600 Å más grandes. Por lo tanto, no debería haber ningún efecto de filtrado
con respecto a enjuague del suelo a través de poros que son típicamente del orden
de 200 nm. Las moléculas más grandes tales como exopolímeros podrían por lo
tanto provocar el taponamiento de los poros. La complejación de las micelas con
metales que no tenía ningún efecto significativo en el tamaño de las micelas.
se descubrió un nuevo enfoque para la estabilización de metal por biosurfactantes
(Massara et al., 2007). Se realizó un estudio sobre la eliminación de Cr (III) por
ramnolípidos de caolinita de cromo-contaminada. Los resultados mostraron que los
2017
facilitado mientras que las menos hidrófobos eran retardado debido a la sorción de
admicelles biosurfactantes (micelas adsorbidos a la superficie del suelo). Las
interacciones pueden incluir reacciones de intercambio de iones con la parte de
carboxilato aniónico de la ramnolípido, complejación en la superficie y de enlace
de hidrógeno de los grupos de cabeza de ramnosa (Somasundaran y Krishnakumar,
1997). Herman et al. (1995) determinó que las concentraciones bajas de
ramnolípidos por debajo de la mineralización mejorada CMC de hidrocarburos
atrapados mientras que las concentraciones por encima de la CMC mejoró la
mobil-dad de los hidrocarburos.
También se están realizando intentos para determinar los líquidos en fase no acuosa
(NAPL) micela acuosa coeficientes de reparto con ramnolıpidos para entender el
comportamiento de solubilización equilib-brio en la recuperación del suelo mejorada
co la hidrofobicidad de los compuestos y la fracción molar de la fase NAPL. Se
n encontraron coeficientes de partición agua Micelle- ser no lineal de acuerdo con la fase
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Mejora de la remediación Tecnologías con biosurfactantes 253
Metales pesados
eliminación de metal a partir de un suelo arenoso contaminado (1710 ppm de Cd y
2017
2010 ppm de Ni) se evaluó por una espuma producida por solución ramnolípido
0,5%, después de 20 volúmenes de poro (Mulligan y Wang, 2004). La espuma
biotensioactivo eliminó el 73,2% de Cd y 68,1% de Ni, en comparación con la
solución líquida biotensioactivo, donde
61,7% Cd y 51,0% de Ni se eliminaron. Este fue superior a Triton X-100 de espuma,
que eliminó 64,7% Cd y 57,3% de Ni, y el líquido Triton X-100, que eliminó 52,8% Cd
y 45,2% de Ni. El agua destilada eliminó sólo el 18% de ambos Cd y Ni. Para una
calidad de la espuma 90%, la conductividad hidráulica promedio fue 4,1 × 10 -4 cm / s,
para el 95%, fue 1,5 × 10-4 cm / s y para el 99%, fue 2,9 × 10 -3cm / s. El aumento de
calidad de la espuma disminuye sustancialmente la conductividad hidráulica. Todos
estos valores son inferiores a la conductividad del agua a 0,02 cm / s. Esta viscosidad
más alta permitirá un mejor control de la movilidad surfactante durante uso in situ. Por
lo uerirán esfuerzos adicionales para permitir su uso a escala de campo.
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254 Biosurfactantes: Tendencias de Investigación y
Aplicaciones
para solubilizar parcialmente un carbón de lignito Dakota del Norte Beulah Zap
(Polman et al., 1994). suelos y sedimentos de metal contaminados han sido tratados
con soforolípidos en bruto para la eliminación de metales pesados (Mulligan et al.,
1999a, 2001b).
Oberbremer et al. (1990) añadieron soforolípidos a un suelo 10% y la mezcla de
hidro-carbono 1,35%. Con los soforolípidos, 90% de los hidrocarburos se degrada en 79
h en comparación con 81% en 114 h sin el biotensioactivo. Schippers et al. (2000)
estudiaron el efecto de los soforolípidos sobre la biodegradación del fenantreno y
determinó que la concentración de fenantreno dentro de las 36 h se redujo de 80 a 0,5
mg / L en presencia de la 500 mg / l de tensioactivo, en comparación con 2,3 mg / L sin
tensioactivo en una suspensión de suelo 10%. La degradación máxima por
Sphingomonas yanoikuyae fue de 1,3 mg / Lh con el soforolípido en comparación con
0,8 mg / Lh sin. SOPHO-rolipids parecen aumentar la concentración de fenantreno
como se muestra por mediciones de fluorescencia. Además, la toxicidad de la
soforolípido fue baja para concentraciones de hasta 1 g / L. La CMC de la soforolípido
aumentó a 10 mg / L en presencia de 10% de suspensiones de suelo de 4 mg / L en el
agua, indicando así la adsorción del surfactante sobre el suelo. ensayos de
solubilización mostraron que 232 mg de fenantreno en agua y 80,7 mg en el suelo
fueron solubilizadas por 1 g de soforolípidos. Esto es 10 veces mayor que por otros
tensioactivos tales como SDS. Por lo tanto, estos experimentos han indicado que los
soforolípidos mejorar la biodegradación del fenantreno a través de solubilización
mejorada. Se requerirá más experiencia práctica con más tipos de contaminantes y una
mayor comprensión de los mecanismos. 7 mg en el suelo fueron solubilizadas por 1 g
de soforolípidos. Esto es 10 veces mayor que por otros tensioactivos tales como SDS.
Por lo tanto, estos experimentos han indicado que los soforolípidos mejorar la
biodegradación del fenantreno a través de solubilización mejorada. Se requerirá más
experiencia práctica con más tipos de contaminantes y una mayor comprensión de los
mecanismos. 7 mg en el suelo fueron solubilizadas por 1 g de soforolípidos. Esto es 10
veces mayor que por otros tensioactivos tales como SDS. Por lo tanto, estos
experimentos han indicado que los soforolípidos mejorar la biodegradación del
fenantreno a través de solubilización mejorada. Se requerirá más experiencia práctica
con más tipos de contaminantes y una mayor comprensión de los mecanismos.
Surfactin
2017
ultrafiltración
poro de la
ramnolípido membrana
monómero
Agua limpia
(impregnar)
ion cobre
suelos contaminados por microorganismos. Bodour et al. (2003) determinó que las
cepas gram-negativas se encontraron en hidrocarburos o contaminantes mixto suelos,
mientras que los productores Biosur-factant gram-positivas se encontraron en metales
pesados y suelos no contaminados. Un glicolípido producido por Alcanivorax
borkumiensis mejora el tratamiento de los PCB sorbido a suelo (Golyshin et al., 1999).
En resumen, se requiere mucho más esfuerzo para determinar el papel de los
organismos productores de biosurfactantes in situ y de aprovechar su potencial.
levaduras
Saccharomyces cerevisiae y Candida albicans aisladas de una laguna contaminada.
El petróleo crudo y aceite diesel podrían ser utilizados como sustratos por ambas
cepas.
A biotensioactivo glicolípido se aisló de una bacteria termófila Alcaligenes faecalis
(Bharali et al., 2011). Al igual que otros biosurfactantes, la tensión superficial se puede
reducir a 32 mN / m y la CMC es baja a 38 mg / L. Sin embargo, es muy estable en una
amplia variedad de condiciones, de pH (2-12), salinidad (1% -6% de NaCl), y hasta 100
° C. También exhibió propiedades antimicrobianas y antifúngicas. Biotensioactivo
podría ser pro-ducido en 2% diesel suplementado, pero motor aceite lubricante y el
aceite crudo también fueron buenos sustratos, lo que indica el potencial de uso de este
en la biorremediación.
A on surfactina, la UIT-rin, fengycin, arthrofactin, glicolípido, y flavolipids
unq biodegradabilidad (Lima et al., 2011). En general, tenían un potencial de
ue biodegradación mayor en el medio ambiente se de SDS y por lo tanto son más seguros
se para su uso en aplicaciones de remediación ambiental.
ha Liu et al. (2012) aisló y caracterizó un aislado de Bacillus amyloliqufaciens BZ-6 capaz
de de tratar un lodo oleoso de recuperación mejorada de petróleo; 88% del aceite se recuperó
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260 Biosurfactantes: Tendencias de Investigación y
Aplicaciones
NUEVAS TECNOLOGÍAS
Los nuevos avances se han hecho en el área de biosurfactantes con respecto a la
nanotecnología. Nanorods de NiO fueron producidos por una microemulsión de
agua-en-aceite (Palanisamy, 2008) y un biotensioactivo se añadió posteriormente a
heptano. Los nanorods pro-ducido eran 22 nm de diámetro y 150-250 m de
longitud a un pH de 9,6. Esto podría ser debido al efecto del pH sobre la
morfología biotensioactivo. El uso de la biofracturante es un enfoque más
ecológico.
Reddy et al. (2009) demostraron que la síntesis de nanopartículas de plata se
podría STA-bilized por surfactina. Estas nanopartículas tienen único propiedades
estructurales física, química, magnética, y. Se evaluaron diversas condiciones de
pH y temperatura. se estabilizaron Las nanopartículas por un período de 2 meses
por surfactina, que es un agente estabilizante que es renovable, tiene baja toxicidad,
y es biodegradable, y es por tanto un aditivo ambientalmente amigable.
Ramnolípido se evaluó por su efecto sobre el comportamiento reológico y
electrocinética de partículas nanozirconia (Biswas y Raichur, 2008). Los
biotensioactivos adsorben cada vez más sobre la zirconia medida que aumenta la
concentración. El Biosur-factant fue capaz de dispersar las partículas de óxido de
circonio a un pH de 7 y por encima, como se muestra por mediciones de potencial
zeta, la sedimentación y las pruebas de viscosidad. Puede servir como un producto
ecológico para la floculación y la dispersión de alto contenido en sólidos de
micropartículas.
Fatisson et al. (2010) evaluaron diversos componentes en la estabilización de
CMC con recubrimiento de nanopartículas de hierro cero-nonvalent (nZVI). La
estabilización es importante para mejorar el transporte de las partículas nZVI a la
zona de contaminación. Se evaluaron los efectos del ácido fúlvico y ramnolípido ya
que estos se encuentran naturalmente en el medio ambiente de las aguas
subterráneas y del suelo. La presencia de la ramnolípido llevó a la menor tasa de
deposición de las partículas sobre sílice.
2017
partículas de Fe / Ni se utilizaron para degradar PCE extraído por lavado del suelo
de diversos tensioactivos (Vipulanandan y Harendra, 2008). Dentro de 45 min, CTAB
extrae (280 mg / L de PCE), SDS (240 mg / L PCE) y biotensioactivo UH (214 mg / L
PCE) estaban completamente degradados. Trabajos más recientes por los mismos
autores (Vipulanandan y Harendra, 2011) examinó la degradación in situ de PCE con
una solución de nanopartículas coloidal bimetálico surfactant-. La solución coloidal se
transportó a través de un suelo arcilloso en una columna de suelo. La solución coloidal
UH biotensioactivo-Fe / Ni disminuyó PCE en un 82%, en comparación con 77% en la
solución coloidal CTAB Fe / Ni.
Se llevaron a cabo experimentos de laboratorio para investigar el efecto de la
presencia de ramnolípido en la producción y estabilización de nanopartículas de hierro
(Farshidy et al., 2011). Además, se ensayó el efecto de ramnolípido en la remediación
de cromo (VI) a partir de agua usando nanopartículas de hierro. nanopartículas de hierro
se on tratadas con diferentes concentraciones de celulosa y carboximetil ramnolípido. Las
pr micrografías TEM indicaron que sin añadir ramnolípido durante la producción pro-ceso,
od el tamaño de las nanopartículas de hierro es alta debido a la formación de agrupaciones
uje de tamaño micrométrico.
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Mejora de la remediación Tecnologías con biosurfactantes 261
biofracturante
micelas en disolvente
Petróleo
Agua
(un)
Petróleo
Agua
(segundo)
Petróleo
Agua
(do)
Petróleo
Agua
(re)
TABLA 10.2
Resumen de los estudios de biodegradación La participación de
Biosurfactantes
Microorganism
biofracturante Medio o contaminante referencias
lechada de
ramnolípido suelo P. aeruginosa hexaclorobifenilo Berg et al. (1999)
UG12
Suelo P. aeruginosa Alifáticos y aromáticos Sheibenbogen
UG12 hidrocarburos et al. (1994)
lechada de
suelo P. aeruginosa fenantreno Providenti et al.
UG12 (1995)
Suelo P. aeruginosa fenantreno y Noordman et al.
UG2 hexadecano (1998, 2000,
2002)
P. aeruginosa #
Suelo 64 fenantreno, Straube et al.
fluorantreno, pireno, (1999, 2003)
pentaclorofenol
benzo [a] pireno
Suelo P. aeruginosa naftaleno y Zhang et al.
ATCC 9027 fenantreno (1997)
Suelo P. aeruginosa octadecano Zhang y
ATCC 9027 Miller (1992)
Suelo P. aeruginosa fenantreno y Maslin y
ATCC 9027 cadmio Maier (2000)
Suelo P. aeruginosa naftaleno y Sandrin et al.
ATCC 9027 cadmio (2000)
lodos
Mono-ramnolípido aceitosos Consorcio alcanos Rahman et al.
(2003)
Tolueno, benceno de
Di-ramnolípido Líquido Pseudomonas etilo, McCray et al.
benceno butilo (2001)
soforolípido Líquido cultivo mixto 14-16 alcanos C, Oberbremer et al.
pristano, phenyldecane, (1990)
naftalina
2017
Los estudios han implicado ramnolıpidos, aunque hay muchos que han sido Ered
descu-(Tabla 10.1). Otros biosurfactantes pueden ser más eficaces, sin embargo, y
por lo tanto, se necesita más investigación en la evaluación de otros
biosurfactantes.
Si la remediación se puede realizar in situ, la producción de los biosurfactantes
2017
también podría ser in situ. Esto sería técnicamente viable y rentable. Menos mano de
obra y el transporte serían necesarios y el proceso sería ecológicamente aceptable. La
implementación y la supervivencia de cultivos puros en los sitios serían difíciles ya que
estarían outcompeted por microorganismos indígenas. Sin embargo, las cepas de
Bacillus y Pseudomonas en los sitios contaminados con hidrocarburos se han
determinado para ser productores biosurfactantes (Jennings y Tanner, 2000).
Explotando su presencia puede ser la mejor estrategia. A medida que la
biodisponibilidad del contaminante también juega un factor importante en la
biodegradación, el papel de la producción biofracturante en el subsuelo no se conoce
pero podría mejorar significativamente el proceso de atenuación natural (Yong y
Mulligan, 2004).
Disolución de mezclas de LFNA multicomponentes por tensioactivo no está
bien entendido. Los sistemas de dos y tres componentes simples a lo sumo han sido
est orgánica e inorgánica mixta respecto-ing. Más investigación de más compleja
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Mejora de la remediación Tecnologías con biosurfactantes 265
TABLA 10.3
Resumen de lavado del suelo o Estudios Flushing con
Biosurfactantes
biofracturante Medio contaminante referencias
ramnolípido Suelo Petróleo Harvey et al. (1990)
Scheibenbogen et al. (1994)
Van Dyke et al. (1993)
Lafrance y Lapointe (1998)
Urum et al. (2003)
hexadecano Bai et al. (1998)
Plumas, pieles Petróleo Shulga et al. (2000)
Sedimento fenantreno Zhu et al. (2011)
Suelo fenantreno Pei et al. (2009)
Ramnolípido, surfactina Suelo Petróleo Lai et al. (2009)
ramnolípido Suelo estireno Guo y Mulligan (2006),
Guo et al. (2011)
tarjeta de circuito
Lecitina impreso Occulti et al. (2007)
ramnolípido HCB Wan et al. (2011)
ramnolípido PCE Clifford et al. (2007)
Ramnolípido, surfactina PCE, TCE Albin y Nambi (2009)
ramnolípido gazoil Gozini et al. (2010)
Petróleo, los metales
Ramnolípido, surfactina residuos mineros pesados Mulligan et al. (1999a, b)
ramnolípido Suelo Pb, Zn, Cu Neilson et al. (2003)
ramnolípido Cu Dahrazma y Mulligan
(2004)
ramnolípido caolinita Cd, Pb Juwarkar et al. (2007)
Sepiolita,
feldespato Discos compactos Asci et al. (2008a)
Zn Asci et al. (2008b)
biofracturante Feldespato Pb Kim y Vipulanandan (2006)
Ramnolípido, MEL, caolinita Zn, Cu, Pb, Petróleo Mulligan et al. (2007)
saponina Suelos, sedimentos cr Massara et al. (2007)
ramnolípido Agua cr Ara y Mulligan (2008)
Suelo, agua Como Wang y Mulligan (2009 a, b)
saponina residuos mineros Fenantreno, Cd Song et al. (2008)
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