Instituto Politécnico Nacional

Escuela Superior De Ingeniería Química E Industrias Extractivas

Laboratorio de espectroscopia molecular y atómica
Rutinas de diagnostico

Objetivo

Conocer las partes principales y el manejo de un espectrofotómetro UV – Visible y

verificar las condiciones del equipo mediante distintas pruebas de rutina y así conocer la
exactitud fotométrica usando diferentes parámetros.

Consideraciones teóricas.

La espectroscopia de absorción molecular se basa en la medida de la

transmitancia T o de la absorbancia A de disoluciones que se encuentran en cubetas
transparentes que tienen un camino óptico de b cm. Normalmente, la concentración c de
un analito absorbente está relacionada linealmente con la absorbancia como representa la
ecuación.

𝑃0
𝐴 = − log 𝑇 = log = 𝜀𝑏𝑐
𝑃

Instrumentación.

Los instrumentos para medir la absorción de radiación ultravioleta, visible y en el

infrarrojo cercano están compuestos por uno o más de los siguientes componentes:
fuentes, selectores de longitud de onda, recipientes para la muestra, detectores de
radiación y procesadores de señal y dispositivos de lectura.

Fuentes

Es necesario disponer de una fuente continua cuya potencia no cambie

bruscamente en un intervalo considerable de longitudes de onda.

Fuentes continuas. Las fuentes continuas se usan ampliamente en la

espectroscopia de absorción y de luoreseci. La fuente mas común para la región
ultravioleta es la lámpara de deuterio

 Lámparas de deuterio e hidrogeno. La excitación eléctrica del deuterio o

hidrogeno a baja presión produce un espectro continuo en la región ultravioleta.
 Lámparas de filamento de wolframio. Es la fuente más común de la radiación
visibles del infrarrojo cercano.
 Lámparas de arco de Xenón. Estas lámparas producen una radiación intensa
como consecuencia del paso de una corriente a través de una atmosfera de
Xenón.
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Selectores de longitud de onda.

Para la mayoría de análisis espectroscópicos, se necesita una radiación

constituida por un grupo limitado, estrecho y continuo de longitudes de onda
denominado banda.

 Filtros
o Filtros de interferencia
o Filtros de absorción
 Monocromadores
o Monocromadores de red
o Monocromadores de prisma

Recipientes para las muestras.

Todos los estudios espectroscópicos excepto la espectroscopia de emisión

requieren de recipientes para la muestra. Al igual que los elementos ópticos de los
Monocromadores, las celdas o cubetas que contienen las muestras se deben de fabricar
de un material que sea transparente a la radiación de la región espectral de interés.
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Detectores de radiación.

El detector ideal debe tener una elevada sensibilidad, una elevada relación
señal/ruido y una respuesta constante en un intervalo considerable de longitudes de onda.
Además, debe tener un tiempo de salida igual a cero en ausencia de iluminación. Por
último, la señal eléctrica producida por el transductor debería ser directamente
proporcional a la potencia radiante P

Procesadores de señal y dispositivos de lectura.

El procesador de señal es generalmente un dispositivo electrónico que amplifica la

señal eléctrica del detector. Además, se puede cambiar la señal de corriente continua a
corriente alterna (o a la inversa), cambiar la fase de la señal y filtrarla para eliminar los
componentes no deseados.

Existen diferentes tipos de dispositivos de lectura en los instrumentos modernos.

 Medidor d´Arsonval
 Medidores digitales
 Escalas de potenciómetros
 Registradores
 Tubos de rayos catódicos

Compuestos con los que puede trabajar un espectrofotómetro de UV – Vis

Esta técnica esta basada en la cantidad de energía radiante que una molecula
puede absorver y esta obsorcion se es generado por los electrones que se encuentran en
el orbital molecular de cada una de estas moléculas y el nivel de energía en el que se
encuentran.
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Las transiciones electrónicas se
dan de un estado basal a un estado excitado
y cada molécula, dependiendo de los tipos
de enlaces, presentara una o más de las
cuatro diferentes transiciones electrónicas
que se pueden encontrar.

Todos los compuestos orgánicos

presentan este tipo de transiciones por los
que son perfectos para este tipo de técnica y
dependerá de sus grupos funcionales, que
tipo de transiciones pueden presentarse. Sin
embargo, también se pueden presentar en
moléculas inorgánicas tales como metales
de transición.

Un alcano, por ejemplo, tiene solamente, enlaces sencillos o sigma (σ) por lo cual
solo podrá presentar transiciones (σ – σ*)
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Espectro del vapor del benceno

Absorción por
aniones inorgánicos.

Algunos aniones inorgánicos presenta picos de absorción ultravioleta que son

consecuencia de las transiciones n – π*. Como ejemplos se incluye los iones nitrato,
carbonato, nitrito, azida, tritiocarbonato.

La mayoría de los iones de los metales de transición absorben en la región

ultravioleta o visible del espectro. Para la serie de lantánidos y actínidos, los procesos de
absorción son el resultado de transiciones electrónicas de los electrones 4f y 5f.

Cálculos y resultados.

Para esta practica solo se realizaron los cálculos para las preparaciones de la
solución de dicromato de potasio (𝐾2 𝐶𝑟2 𝑂7) a diferentes concentraciones a partir e una
solución de dicromato de potasio (𝐾2 𝐶𝑟2 𝑂7) a 100 ppm y una de acido sulfúrico (𝐻2 𝑆𝑂4 )
0.02 N.

solución de dicromato de potasio (𝐾2 𝐶𝑟2 𝑂7)

𝑉1 𝐶1 = 𝑉2 𝐶2

𝑆𝑒 𝑑𝑒𝑠𝑒𝑎 𝑝𝑟𝑒𝑝𝑎𝑟𝑎𝑟 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎𝑠 𝑑𝑒 10 𝑚𝑙. 𝑌 𝑠𝑒 𝑑𝑒𝑠𝑒𝑎 𝑐𝑜𝑛𝑜𝑐𝑒𝑟 𝑒𝑙 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝑎𝑙𝑖𝑐𝑢𝑜𝑡𝑎 𝑎 𝑡𝑜𝑚𝑎𝑟

𝑉2 𝐶2
𝑉1 = 𝐶1 Concentración (ppm) Volumen de alícuota

(10 𝑚𝑙)(25 𝑝𝑝𝑚) 25 2.5 ml

𝑉1 = = 2.5 𝑚𝑙
100 𝑝𝑝𝑚
50 5.0 ml
(10 𝑚𝑙)(50 𝑝𝑝𝑚)
𝑉1 = = 5.0 𝑚𝑙
100 𝑝𝑝𝑚 75 7.5 ml

(10 𝑚𝑙)(75 𝑝𝑝𝑚)

𝑉1 = = 7.5 𝑚𝑙
100 𝑝𝑝𝑚
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λ𝑡𝑒𝑜 λ𝑒𝑥𝑝 λ𝑡𝑒𝑜 − λ𝑒𝑥𝑝
%𝐸 = | | 𝑥 100
λ𝑡𝑒𝑜

237.0nm 238.00nm %𝐸 = |237𝑛𝑚−238𝑛𝑚| 𝑥 100 = 0.42%

237𝑛𝑚

242.2nm 242.50nm 0.12%

247.8nm 248.50nm 0.08%

253.6nm 254.80nm 0.47%

259.6nm 260.00nm 0.15%

266.8nm 267.25nm 0.17%

%E promedio: 0.24%

Espectro del filtro de óxido de holmio

λ𝑡𝑒𝑜 λ𝑒𝑥𝑝 λ𝑡𝑒𝑜 − λ𝑒𝑥𝑝

%𝐸 = | | 𝑥 100
λ𝑡𝑒𝑜

648.5nm 650nm %𝐸 = |650𝑛𝑚−648.5𝑛𝑚| 𝑥 100 = 0.23%

650𝑛𝑚

638.0nm 638nm 0.00%

536.0nm 537nm 0.19%

459.5nm 459nm 0.11%

450.0nm 453nm 0.67%

448.0nm 445nm 0.67%

418.0nm 419nm 0.24%

360.5nm 360nm 0.14%

333.5nm 335nm 0.45%

287.0nm 290nm 1.05%

279.0nm 280nm 0.36%

%E promedio: 0.37%
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Espectrogramas

 Vapor de benceno

Valores Obtenidos Valores Teóricos % Error

238.00nm 237.0 0.42 %

242.50nm 242.0 0.12%

248.50nm 247.8 0.08%

254.80nm 253.0 0.47%

260.00nm 259.0 0.15%

267.25nm 266.0 0.17%

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Filtro de óxido de holmio.
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Valores Obtenidos Valores Teóricos % Error

648.5nm 650nm 0.00%

638.0nm 638nm 0.19%

536.0nm 537nm 0.11%

459.5nm 459nm 0.67%

450.0nm 453nm 0.67%

448.0nm 445nm 0.24%

418.0nm 419nm 0.14%

360.5nm 360nm 0.45%

333.5nm 335nm 1.05%

287.0nm 290nm 0.36%

279.0nm 280nm 0.37%

Linealidad fotométrica.
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Linealidad fotometrica
700
0.005 + (0.00794 )(𝐶)
600
𝑅 2 = 0.99952
500
Absorbancia. (103)

400

300

200

100

0
25 50 75
Concentracion (ppm)

Concentración
Absorbancia
(ppm)

0.206 25

0.397 50

0.603 75
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Ramírez Villa Jonathan

Observaciones.

En esta práctica es de mucha importancia el correcto uso del material de

laboratorio como las pipetas, matraces y demás utensilios. También, se debe tomar en
cuenta la degradación por presencia de energía luminosa por parte del dicromato de
potasio, por los que se debe cubrir cada matraz con papel aluminio. Finalmente, se debe
hacer uso del espectrofotómetro de forma cuidadosa, cuidando que la tapa no
permanezca mucho tiempo abierta y así evitar damos a la fuente de luz.

Conclusiones

En base a los resultados obtenidos en los porcentajes de error en el que muestra

muy poca variación de los datos teóricos con respecto a los dados por el equipo y R2 en el
caso de linealidad fotométrica que muestra una línea prácticamente recta de la variación
de la absorbancia con respecto de la concentración, se concluye que el equipo utilizado
es apto para el análisis de muestras posteriores y que los datos que se obtengan son
confiables.

Conclusiones

Calderón Trejo Luis Alberto

Con el desarrollo de esta práctica y si promediamos los porcentajes de error de la longitud

de onda teórica y práctica (calculados) para el filtro de óxido de holmio y para el vapor del
benceno obtenemos un porciento de error medio de 0.37% y 0.24% respectivamente, si
consideramos estos valores como una desviación podemos concluir que el
espectrofotómetro utilizado se encuentra en buenas condiciones pues los valores que
arroja podemos tomarlos como aceptables dado que se encuentran en una desviación
muy pequeña del orden de 0.37%, es decir, las mediciones que realizan con este equipo
se consideraran exactas ya que el valor medido se encontrara muy poco alejado del valor
real.

Bibliografia.

 Skoog, D. A., Holler, F. J. & Church, S. R. Principios de Análisis Instrumental.

Editorial CENGAGE Learning. Sexta edición, 2008
 Rubinson, K. A., & Rubinson, J. F., Analisis Instrumental, Editorial Prentice Hall,
México, 2004.