Obtencion de Etanol A Partir de Cascaras de Naranja

PRACTICA INTEGRAL DE CURSO
Laboratorio de Operaciones Básicas de Ingeniería
Obtención de Bioetanol a Partir de Cáscaras de Naranja

(Citrus sinensis L.)
Carlos Andrés Alvarez Solartea, Nathalia Andrea Arias Rubiob, Andrés Felipe Corral
Lópezc, Carlos Andrés Rialpe Lópezd, Gilver Rosero Chasoye, Luis Enrique Quijano
Cerqueraf, Luisa Fernanda Viafara Sandovalg, Carlos Alberto Reyes Alegriah, Carmen
Edith Urresti Mallamai.
Universidad Nacional de Colombia, Facultad de Ingeniería y Administración, Ingeniería

Agroindustrial.
Resumen
El objetivo de este trabajo fue obtener bioetanol a partir de cáscaras de naranja (Citrus
sinensis). Por medio de un pretratamiento físico se redujo el tamaño de las muestras y, la
remoción de lignina se realizó con hidróxido de sodio y sulfato de calcio. La hidrólisis
ácida se llevó a cabo con ácido sulfúrico al 5% a 100°C y 15 psi para obtener un jarabe
azucarado. Se determinó el contenido de azúcares reductores del jarabe antes y después
de la fermentación. Este jarabe fue fermentado con Saccharomyces cerevisiae en un
reactor multipropósito con agitación. El etanol obtenido fue separado por doble destilación
flash. Se determinó el contenido de etanol por picnometría y se encontró finalmente que
con las cáscaras de naranja se pudo obtener 0,550 litros de etanol por cada 30,25 Kg de
residuos de cáscara de naranja, con un porcentaje de alcohol del 61% en la mezcla final,
y un rendimiento de 30,9% en la destilación.
Palabras Clave: Etanol, biomasa lignocelulósica, cáscaras de naranja, hidrólisis ácida.
Abstract
The objective of this work was to obtain ethanol from orange peel (Citrus sinensis) .
Through a physical pretreatment, the sample size was reduced and the removal of lignin
was performed with sodium hydroxide and calcium sulfate. Acid hydrolysis was carried out
with 5% sulfuric acid at 100 ° C and 15 psi to obtain a sugar syrup. The reducing sugar
content of the syrup before and after fermentation was determined. This syrup was
fermented with Saccharomyces cerevisiae into a multipurpose reactor with stirring. The
ethanol obtained was separated by flash distillation twice. The ethanol content was
determined by pycnometry and finally found that orange peels could obtain ethanol alcohol
represented a percentage of 61% in the final mixture, with a final yield of 30.9 %.
Keywords: Ethanol , lignocellulosic biomass , orange peel, acid hydrolysis.
1. INTRODUCCIÓN
Petróleo, gas natural y sus derivados representan el 55% del consumo mundial de
energía. Son esos combustibles los que permiten la existencia de los medios de
transporte que tenemos hoy, así como gran parte de las actividades industriales.
Lamentablemente, los combustibles fósiles, son reservas finitas, la seguridad de
abastecimiento es problemática para muchos países que los importan y su uso es la
principal fuente de los gases que están provocando cambios climáticos y el calentamiento
1
global. Por tanto, es necesario encontrar sustitutos para esos combustibles. Nada más
racional que producirlos en base a materia orgánica renovable (biomasa), a partir de la
cual en un pasado distante, la naturaleza produjo los combustibles fósiles que utilizamos
en la actualidad.( BNDES, 2008.)
Toda producción se basa en la transformación de materias primas que extraídas del

medio natural son trasformadas en productos útiles para el consumo humano, dando lugar
a subproductos o residuos que entran de nuevo al medio, al ser desechados por el
hombre.
El interés mundial por el desarrollo de los biocombustibles se empezó a incrementar hacia

mediados de la pasada década, en el marco de la preocupación para el desarrollo de
fuentes nuevas y más limpias de energía, que permitan avanzar en la superación del
paradigma energético actual. En ese escenario destaca el Brasil, cuyo programa de
bioetanol de caña de azúcar para sustituir la gasolina se está adoptando en otros países
productores como Colombia, Venezuela, Mozambique e islas Mauricio. (BNDES, 2008.)
La producción de biocombustibles a base de materias primas vegetales se puede efectuar

por medio de distintas rutas tecnológicas. Los combustibles producidos a partir de
materias primas que no son fuentes alimenticias, para lo cual se utilizan tecnologías que
todavía están en etapas de investigación y desarrollo y con costos de producción aún muy
elevados. Los combustibles de segunda generación serán una alternativa muy efectiva
para reemplazar a los combustibles fósiles sin utilizar cultivos alimenticios. Ayudarán a
combatir un problema que nos incumbe y preocupa a todos, como es el calentamiento
global. (EIA 2008).
Entre los combustibles líquidos destacan el etanol y el biodiesel, mediante las rutas
biológicas, el bioetanol se puede producir a base de cualquier biomasa que contenga
cantidades significativas de almidones o azúcares, el almidón se convierte en azúcares
mediante un proceso enzimático a altas temperaturas. En ese caso, los azúcares
liberados son fermentados con levaduras, y el líquido fermentado resultante sufre
destilación para la purificación del bioetanol. Los mercados de etanol se encuentran
encabezados por Estados Unidos de América, Brasil y, en menor medida, la Unión
Europea (OCDE/FAO (2013)).
Colombia cuenta con 32 departamentos que comprenden 1.101 municipios los cuales
generan cerca de 25.079 toneladas métricas diarias de residuos sólidos domésticos La
Superintendencia de Servicios Públicos Domiciliarios (SSPD) determinó que la generación
de estos residuos está distribuida de la siguiente manera: el 40.79% (10.031 t/día) del
volumen total de residuos producido a nivel nacional, corresponde a las cuatro grandes
ciudades del país, Bogotá D.C, seguido de Cali, Medellín y Barranquilla. El 18.7% del total
nacional (4.690 t/día) es generado en 28 ciudades capitales y el 40.5% (10.156 t/día) es
generado en los 1.069 municipios restantes. (Marulanda, 2009).
La producción per-cápita del país en grandes ciudades como Bogotá se tiene un valor
medio de 0.95 kg/hab/día, en ciudades intermedias de 0.81 kg/hab/día y en poblaciones
pequeñas 0.31 kg/hab/día. (Marulanda, 2009).
Como indica Torres, (2012) en diferentes municipios del departamento del Valle del
Cauca, se observa el predominio de los biorresiduos (residuos de comida y jardín) abarca
ente 51- 64 % peso, evaluados por composición física entre residuos de comida,
2
higiénicos, papel, cartón, plástico vidrio, textil, madera, jardín, cerámica y otros. De
acuerdo a la descripción del origen de residuos residencial, comercial e industrial.
Como lo menciona Rueda y Herrera, las cascaras de residuos, al igual que todos los
materiales lignocelulósicos, se componen de celulosa, hemicelulosa y lignina como
principales polímeros naturales. Los frutos cítricos, además de los carbohidratos simples
(fructuosa, sacarosa y glucosa) también contienen polisacáridos no amiláceos
comúnmente conocidos como fibra dietética. La celulosa, hemicelulosa y lignina está
presente en un 25 a 30%
Celulosa: Químicamente se define como un homopolimero de la D-glucosa. Los residuos

de frutas se consideran como uno de los compuestos biológicos de naturaleza polimérica
más abundante en la naturaleza. Las fibras de celulosa presentan dos regiones, la región
amorfa y la región cristalina. La diferenciación de la celulosa en estas dos regiones
permite reconocer la necesidad de realizar un pretratamiento a estos desechos con el
objetivo de desestabilizar la región cristalina y lograr mayor grado de hidrolisis.
Hemicelulosa: es un polisacárido no celulósico, generalmente soluble en agua, soluble en

álcali, y más fácilmente hidrolizable en un ácido. La simplicidad que presenta la
hemicelulosa al ataque químico con respecto a la celulosa, la convierte en un factor de
interés para la hidrólisis.
Lignina: es el componente de naturaleza no polisacárida más abundante en las paredes

celulares vegetales. Está formada por la extracción irreversible del agua de los azúcares,
creando compuestos aromáticos. La lignina tiene una marcable tendencia a sufrir
reacciones de autocondensación que dificultan su aislamiento sin presentar algún cambio.
Por tanto la lignina no es un material de interés para la producción de azúcares, por lo
cual es ideal, retirarla mediante la aplicación del pretratamiento de los residuos orgánicos.
(Rueda & Herrera, 2006).
La composición de los polímeros presentes en la cascara de naranja dependen de las

condiciones climáticas y del terreno donde se hayan generado, la literatura reporta una
composición promedio en porcentaje peso a peso de lignina de 20.63, hemicelulosa 10.86
y de lignina de 2.62% (Sánchez, et al; 2010).
La hidrólisis ácida, es un proceso químico que emplea catalizadores ácidos para

transformar las cadenas de polisacáridos que forman la biomasa (hemicelulosa y
celulosa) en sus monómeros elementales. Este tipo de hidrólisis utiliza diferentes clases
de ácidos, siendo más usados a nivel industrial los ácidos clorhídrico y sulfúrico, se
emplean ácidos concentrados (10-30%), a bajas temperaturas (170-190ºC) y mayor
duración; y los que utilizan ácidos diluidos (1-5%), a temperaturas hasta de 240ºC, y
menor tiempo de reacción. (Sánchez, et al. 2010).
Las levaduras empleadas en la fermentación, aunque más lentas en la ejecución del

proceso de fermentación, son los microorganismos de mayor uso en la producción de
etanol, debido a su productividad, baja producción de inhibidores y facilidad de separación
después de la fermentación. En dichos procesos se emplean levaduras de los géneros
Candida (seudotropicalis), Saccharomyces (ceresviceae, ellipsoideus, anamensisi,
carlsbergensis) y Kluyveromyces marxianus y fragilis, que además de altas eficiencias,
son capaces de trabajar a temperaturas superiores a los 40°C. (Sanchez, et al. 2010).
3
El objetivo de la práctica integral es obtener bioetanol a partir de residuos de cáscara

naranja e identificar la cantidad de azucares totales para obtener una solución rica en
etanol a partir de la solución extraída de la fermentación y finalmente determinar el
rendimiento de obtención de bioetanol a partir de residuos de cáscara de naranja.
2. OBJETIVOS
2.1 OBJETIVO GENERAL
Obtener bioetanol a partir de residuos de cáscara naranja (Citrus sinensis L.) mediante
hidrolisis acidad, fermentación y destilación.
2.2 OBJETIVOS ESPECÍFICOS
 Caracterizar algunos aspectos del material biológico como humedad, materia seca
y tamaño óptimo de partícula.
 Determinar los azúcares reductores en el jarabe antes y después de la

fermentación, como también el aumento en los grados de alcohol y disminución de
ºBrix durante el proceso de fermentación.
 Determinar el rendimiento del proceso y los grados de alcohol final.
3. Materiales y Métodos
3.1 Material biológico
Los residuos de naranja (Citrus sinensis L.) son suministrados por un establecimiento
informal ubicado en Palmira, Valle del Cauca, en donde se produce jugo de naranja; la
levadura para el proceso fermentativo será levadura activa comercial (Saccharomyces
cerevisiae).
3.2 Materiales y equipos
- Molino de martillos
- Autoclave
- Potenciómetro
- Juego de tamices Tyler
- Balanza digital
- Balanza analítica
- Balanza de humedad
- Probeta de 100 ml, 1000 ml
- Reactor multipropósito
- Lona para tamizado
- Refractómetro
- Secador convectivo de bandejas
- Baldes plásticos de 12 litros
- Guantes de carnaza
- Termómetro
- Cronómetro
4
- Unidad de destilación piloto

- Alcoholímetro
3.3 Reactivos
- Hidróxido de sodio (NaOH) 0,1N y 5N

- Sulfato de calcio (CaSO4)
- Ácido sulfúrico (H2SO4) al 5%
- Ácido 3,5-Dinitro salicílico (DNS)
- Fosfato de amonio (NH4)3PO4 al 0.25%
- Glucosa activa
3.4 Acondicionamiento del material
3.4.1 Recepción
Para la recepción de los residuos de naranja (cáscaras de naranja) se considera su

estado de madurez fisiológica establecida por su color amarillo, de apariencia sana y en
buen estado.
3.4.2 Selección
Se seleccionarán los residuos que presenten las mejores condiciones requeridas para el
desarrollo como: buen estado sin presencia de golpes y libres de cualquier partícula
extraña.
3.4.3 Lavado
Una vez que se seleccionan las cáscaras de naranja se lavarán con agua, con el fin de
eliminar cualquier contaminante adherido a las mismas.
3.4.4 Reducción de tamaño
Las cáscaras de naranja son reducidas a un tamaño menor usando cuchillos y tablas.
3.5 Caracterización del material
3.5.1 Materia seca y humedad
Para el contenido de materia seca y de humedad el material biológico se secó a 45ºC en

un secador convectivo de bandejas durante 38 horas y se acompañó el proceso con una
balanza de humedad.
3.6 Molienda y Tamizado
Las cáscaras de naranja después de secadas fueron sometidas a molienda en el molino

de Matillos de la Universidad Nacional de Colombia - sede Palmira.
3.7 Deslignificación
5
Mejía Giraldo et al, (2007), aconseja realizar el proceso de degradación de lignina para
poder obtener la celulosa.
Habiendo reducido las cáscaras de tamaño se realiza el método básico de eliminación de

lignina, reportado por Hoyos y Pérez (2005), sumergiendo la cáscara molida en una
solución de NaOH 0.1N: a los 15 minutos se adicionó sulfato de calcio y se dejó en reposo
por 3 horas, se separó el material particulado de la solución por medio de una lona.
3.8 Hidrólisis
La hidrólisis ácida se llevó a cabo adicionando 50 ml de ácido sulfúrico al 5% por cada

100 gramos de material, a una temperatura de 100°C y 15 psi, durante 15 minutos, como
lo reporta Sun & Cheng (2002). Luego los jarabes obtenidos se separaron de los
componentes que se precipitan, por tamizado. Se determina el contenido de azúcares en
los jarabes obtenidos.
3.9 Cuantificación de azúcares reductores
El contenido de azucares reductores en el jarabe de cáscara de naranja se determinó

según el método MILLER, G. (1959). Se pesan 0,5 g de ácido 3,5 dinitrosalicílico, 15 g de
tartrato de Na-K y 0,8 g de NaOH. Se disuelve el NaOH en 20 ml de agua y se añade en
agitación el tartrato de Na-K lentamente. Se completa con agua hasta 40 ml y se
comienza a añadir lentamente el ácido 3,5 - dinitrosalicílico. Se deja en agitación, la
mezcla se afora a 50 ml con agua destilada y se filtra. Se almacena a 4 °C en frascos
ámbar. La concentración de azúcares reductores se determina utilizando una curva de
calibración de absorbancia en función de concentración. Para obtener esta curva se
prepararon soluciones de 200-1000 mg/L, utilizando glucosa como estándar. Se toma 0,5
ml de las diferentes soluciones y 0,5 ml del reactivo DNS y se depositan en un balón
aforado de 10 ml, se mezcla y se pone a baño maría a 100°C por 5 min e inmediatamente
cumplido el tiempo se detiene la reacción poniendo los balones en agua fría. Se leyó la
absorbancia de cada una de ellas en un espectrofotómetro (SHIMADZU UV-1800) a una
longitud de onda 540 nm.
3.10 Fermentación
Después de la hidrólisis, se ajustó el pH a 4,5 – 5,0 con NaOH 5N y como nutrientes se

utiliza 0,25% p/v de fosfato de amonio (NH 4)3PO4y se inocula con 0,225% P/V de levadura
activa fresca comercial (Saccharomyces cerevisiae) disuelta en un poco del jarabe como
lo reportan Cuadrado & Vélez (2006).
La fermentación se realizó en un reactor multipropósito en anaerobiosis a 30°C y 20 rpm,

por 38 horas, según Ruíz & Arias (1997), controlando el pH y la temperatura de la
fermentación alcohólica. Se toman muestras en diferentes lapsos de tiempo durante 38
horas, finalmente se tomó el valor de ºBrix y pH.
3.11 Destilación
El producto obtenido se separó utilizando una destilación flash en la planta piloto del
Laboratorio de Operaciones Unitarias de la Universidad Nacional de Colombia Sede
Palmira. Esta operación consiste en separar dos componentes de una mezcla liquida,
basada en el punto de ebullición. La unidad opera vaporizando una porción del líquido de
6
forma instantánea el cual es condensado sin que exista reflujo en la torre de destilación.
Toda la operación de destilación se realizó a 2 psi y 102°C para la primera parte y 1psi y
101°C para la segunda parte. La primera parte consistió en destilar la mezcla inicial
obtenida después de la fermentación y la segunda parte consistió en destilar la mezcla
resultante de la primera destilación con el fin de aumentar la concentración de alcohol en
la mezcla.
3.12 Determinación de grados de alcohol
Los grados de alcohol se determinaron mediante picnometría y alcoholimetría. El

porcentaje de alcohol obtenido se determinó a partir del método de picnómetro. La
densidad encontrada a partir del picnómetro se comparó con la tabla Properties of
aqueous ethanol solutions encontrada en el libro Lange's Handbook of Chemistry, 10th ed,
en la cual se compara el porcentaje de alcohol y la temperatura del medio contra la
densidad reportada por el picnómetro
4. Resultados y Discusiones
Tabla 1: Cantidad de cáscaras de naranja y humedad obtenidos después de operaciones

de Acondicionamiento
Operación Cantidad(Kg) % Humedad
Recepción 30,50 73,8
Selección y Troceado 30,25 73,8
Secado 9,20 7
Molienda y Tamizado 9,050 8,3
Con respecto a la humedad inicial de las cascaras de naranja estas presentaron un valor
de 73,8% cercano al valor determinado por (Tejeda et al., 2010) que reporto un porcentaje
de humedad de las cascaras de naranja de 69,35%; igualmente estudios realizados por
Boukroufa et al, 2015; Lagha-Benamrouche et al, 2013; Quiroz, 2009 y Kammoun, 2012,
reportan humedades para cascaras de naranja frescas de 59, 68, 71 y 74%
respectivamente, por lo cual se puede observar que el contenido de humedad inicial del
material biológico se encuentra dentro del rango de humedad reportada en anteriores
estudios.
Por otro lado se puede considerar un poco alta la humedad después del secado a 45ºC
durante 38 horas, el material biológico alcanzó una humedad de 7%, que es superior a la
reportada por Wang et al, 2015 de 5,83% después de 24 horas de secado a 50 °C, es
decir si se desea alcanzar una humedad menor en un menor tiempo, para llevar a
molienda, debería usarse una temperatura más alta en el horno desecador. Sin embargo,
Santi et al, 2014, trabajaron con residuos de cascara de naranja en polvo secado en
hornos rotatorios a 40° C el cual alcanzo una humedad de 6,92%, que es aproximada a la
alcanzada por el presente estudio, utilizando secado a 45 °C. Después de molienda y
tamizado, se observa un aumento en la humedad del polvo seco de cascara de naranja, lo
cual se debe probablemente al contacto del polvo con las condiciones ambientales
durante su manipulación en esta operación, puesto que en condiciones ambientales de
alta humedad se pueden afectar a las propiedades físicas y químicas de los materiales en
7
polvo como por ejemplo, un aumento en el contenido de humedad, especialmente a

contenidos de humedad por encima de 5%.(Karde et al, 2015)
La cantidad total de material biológico para deslignificar es de 9,05 Kg, se utilizó 182g de
NaOH y 45,25 Litros de Agua para preparar la solución de NaOH 0.1N, en la cual son
sumergidos los sólidos molidos y tamizados. Después de 15 minutos se agregaron 147,7g
de sulfato de calcio y se mezcló muy bien, luego se dejó reposar 3 horas, en recipiente
cerrado. Al terminar el tiempo requerido se procede a separar la lignina de los sólidos,
utilizando una lona. Se obtuvieron 15 Litros de Lignina.
En el ensayo realizado, en la hidrólisis se agregaron 4,525 Litros de ácido sulfúrico al 5%

en 9,050 Kg de material separado en la deslignificación. Luego los jarabes obtenidos se
separarán de los sólidos por medio de presión utilizando una lona. El condensado
obtenido fue de 3,64 Kg.
Se determina el contenido de azúcares en los jarabes obtenidos, una cantidad de 16

Litros con 9,9 ºBrix y pH de 2,3. Para ajustar el pH se utilizaron 69g de NaOH en 345 ml
de agua (5N) para llevar el pH de 2,3 a 5,2, para ajustar a un pH óptimo para la
fermentación, para los 16 L de jarabe obtenidos se utilizaron 40 g de Fosfato de amonio
((NH4)3PO4) como nutriente. Para activar la levadura se utilizaron 25 ml de jarabe y 36 g
de levadura a 40 ºC. Las condiciones durante la fermentación se muestran en la tabla 2,
apreciadas con más claridad en las gráficas 1 y 2.
Tabla 2: Condiciones durante el tiempo de fermentación

Medición ºBrix pH
Primera inicial 9,9 5,2
Segunda 12 horas después 7,1 4,5
Tercera 19 horas después 6,9 4,4
Cuarta medición 38 horas después 6,7 4,2
El porcentaje de alcohol obtenido luego de la fermentación del jarabe fue de 10,01 % V/V,
el cual se obtuvo en un tiempo de 38 horas, con un pH inicial de 5,2 y 9,9 °Brix. Se
observó que al analizar el pH y °Brix luego de las 12 horas de incubación fueron alrededor
de 4,5 y 7,1 respectivamente. Al comparar los resultados con Fonseca & Maturana (2010),
se encontró que el máximo porcentaje de alcohol obtenido en residuos de frutas vario
entre 5,68 y 9,44% en el periodo de incubación de 4 horas, la fermentación se realizó
durante un tiempo de 36 horas y los mayores resultados registrados para ensayos por
duplicado fueron de 9,31% y 9,44% , Señalando que nuestro porcentaje se encuentra
cerca del registrado y esto debido a la hidrolisis ácida con una concentración del 5% y en
comparación con Fonseca & Maturana (2010), se encuentra que entre 4% y 6% de ácido
sulfúrico, se obtuvieron las concentraciones antes mencionadas durante las 4 primeras
horas de fermentación.(Gráfica 1 y 2).
8
°Brix Durante Fermentación

12
11
10
8
°Brix
7
4
0 5 10 15 20 25 30 35 40
Tiempo (horas)
Gráfica 1. °Brix durante el tiempo de fermentación
pH Durante Fermentación
5.5
4.5
pH
4
3.5
3
0 5 10 15 20 25 30 35 40
Tiempo (horas)
9
Gráfica 2. pH durante el tiempo de fermentación
Cuantificación de azúcares reductores
La gráfica 3 muestra el alto coeficiente de correlación para las curvas patrón de Glucosa
utilizando el método DNS, esto indica que tan acertado es el modelo en la cuantificación
de azúcares reductores. Además la cuantificación de azúcares reductores es un
parámetro de vital importancia ya que nos permite evaluar el contenido de azúcares
reductores obtenidos después del proceso de hidrólisis ácida y también nos indica la
cantidad de azúcares capaces de ser fermentados por la cepa Saccharomyces
cerevisiae.
Curva de Calibración Azúcares Reductores

0.5
0.4
f(x) = 0.45x - 0.02
R² = 1
0.3
Absorbancia 540 nm
0.2
0.1
0
0 0.5 1 1.5
Concentración mg/ml
Gráfica 3. Curva patrón de glucosa para la determinación de azucares reductores
Por otra parte la tabla 3 muestra los resultados obtenidos de azúcares reductores en el
jarabe de cáscara de naranja después del proceso de hidrólisis y posterior a las 38 horas
del proceso de fermentación.
Tabla 3. Resultados de la concentración de azúcares reductores en g/L y en g/100 g materia seca.

Azúcares reductores en el jarabe de cáscara de naranja
Después de la hidrólisis Posterior a la fermentación
10,88 g/L 3,17 g/l
21,76 g/100 g Ms 6,75 g/100 g Ms
10
Se evidencia claramente que durante el proceso de hidrolisis acida con H2SO4 se

obtuvieron azúcares reductores los cuales son mayor a lo reportado por Flor Gerena
(2013) 19,27 g/ 100 g Ms. Lo anterior obedece a que en la fase de la hidrólisis acida la
temperatura de operación fue de 100 °C y no de 125 °C, esta última temperatura genera
que los azúcares reductores obtenidos en la etapa de la hidrólisis acida se transforme en
furfural debido a la reacción de la glucosa con los grupos aminos pertenecientes a las
proteína contenida en la cáscara de naranja, lo cual genera una disminución del contenido
de azúcares reductores. Por otra parte el contenido de azúcares reductores obtenidos en
la fase experimental fueron menores a lo reportado por Cortes et al., (2013) donde obtuvo
una concentración de azúcares reductores de 59,88 g/L, esto se debe a que Cortes et al.,
(2013) deslignificó por 24 horas las cáscara de naranja, por lo que se infiere que el
tiempo en el proceso de deslignificación es un factor importante en la eliminación de la
lignina contenida en la cáscaras de naranja, esto último favorece un aumento en la
hidrolisis de la celulosa y la hemicelulosa la cual eleva el contenido de azúcares
reductores en el jarabe hidrolizado.
Por otra parte los azúcares reductores obtenidos de la cáscara de naranja a 9,9°Brix es
inferior a lo reportado en jugo de caña de azúcar a 49°Brix donde su contenido de
azúcares reductores es de 93,06 g/L (Bello Gil et al., 2006).
En la etapa posterior a la fermentación se evaluó el contenido de azúcares reductores el

cual fue inferior, esto indica que durante el proceso de fermentación el contenido de
azúcares reductores se redujo en un 71% trascurrido las 38 horas de fermentación, lo que
apunta a que estos azúcares se convirtieron en etanol por acción de la levadura
Saccharomyces cerevisiae. Sin embargo el aroma a etanol en el jarabe fermentado de
cáscara de naranja no se hizo tan notorio debido a la gran cantidad de componetes
aromáticos que posee la cáscara de naranja.
Los resultados en cuanto a azúcares reductores fueron bastante satisfactorios ya que se

logró cuantificar que en el jarabe existía un 2% de azúcares reductores o fermentables, lo
que coincidió o tuvo cercanía con lo reportado por (Galvan & Freire, 2009) en donde se
reportó un 2,6% de azúcares reductores en cáscaras de naranja, del mismo modo,
(Tejada et al., 2010) reportó un 2,78% de azúcares reductores en jarabes glucosados de
cáscaras de naranja producto de hidrólisis ácida.
Obtención del porcentaje de Bioetanol
El jarabe al final de las 38 horas de fermentación produjo una solución que contiene el
10,01% de alcohol. Este mismo método se realizó para determinar la cantidad de alcohol
encontrado en la destilación uno y dos, y en las colas que se produjeron en cada una de
ellas. En la tabla 4 se muestran los porcentajes de alcohol obtenidos en el jarabe después
de la fermentación, en el destilado uno, dos, y las colas de estos.
Tabla 4. Resumen de porcentaje de alcohol, antes y durante la destilación flash doble.

Tipo de Solución Determinación del %
de alcohol en volumen
Jarabe Fermentado 10,01
Destilado 1 24,83
11
Cola 1 4
Destilado 2 61
Cola 2 3
En la obtención de etanol a partir de cascaras de naranja se produjo una cantidad final de

etanol de 0,550 litros por cada 30,25 Kg de residuos de cáscara de naranja, lo cual
representa 19,34 litros por tonelada de residuos, en nuestro caso el rendimiento es bajo
comparado a lo reportado por el Centro de Investigaciones Energéticas Medio
Ambientales y Tecnológicas (CIEMAT) donde la cantidad de etanol que se obtiene por
cada tonelada de cascaras de naranja es de 56 Litros. Así mismo Aguilar, M et al,. (2010)
reporta 50 a 60 Litros por cada tonelada de residuos de mandarina y Aguilar, M & López, A
(2013) reportan 60 litros por cada tonelada de biomasa de limón.
Pruebas de Calidad para Alcohol obtenido
Tabla 5. Pruebas de calidad para el Bioetanol según especificaciones de la NTC 5308

Característica Unidad Especificación Especificación NTC
5308
Color --- Incoloro Incoloro
Acidez total mg/L 39, 87 ± 0,523 56 Max
Densidad a 20 °C g/ml 0,8888±0.00056 0.7915
% de etanol % volumen 61% 99.5 Min
pH --- 5,00 6,5 a 9,0
En las pruebas de calidad realizadas al Bioetanol se observa que cumple con el

paramento de color al ser este incoloro. Con respecto a la acidez total el Bioetanol cumple
lo establecido por la NTC 5308, este valor indica que todo el proceso se llevó en
condiciones controladas de anaerobiosis, lo que traduce una concentración de ácido
acético menor a lo permitido por la normativa Colombiana. Por otra parte es importante
que la presencia de ácido acético en el Bioetanol no supero lo permitido por la norma ya
que esto genera corrosión de las partes de acero de los motores de combustión interna al
entrar en ignición la mezcla de Bioetanol y gasolina (A. Albístur Goñi et al., 2008). Con
respecto al pH el Bioetanol presenta un pH de 5 mientras que la normativa sugiere un pH
más neutro con mayor tendencia hacia la alcalinidad, lo anterior se debe a que la cáscara
de naranja presenta una gran cantidad de compuesto aromáticos ente ellos los aceites
esenciales, que al momento de la destilación fueron arrastrados hacia el producto final lo
que genera un descenso del pH. Con respecto al porcentaje de alcohol observamos que
no cumple la especificación de la NTC 5308 debido a que en todo el proceso de
destilación no se pudo monitorear la temperatura ya que las instalaciones térmicas de la
unidad flash no lo permitieron, por consiguiente no se logró el porcentaje de alcohol
deseado y aún más afecta directamente densidad del Bioetanol obtenido.
En los procesos para la obtención del jarabe, que posteriormente se utilizó en la

fermentación se presentaron inconvenientes en la extracción de la lignina y en la
hidrólisis, debido a que no se contó con un equipo que hiciera la extracción de la lignina y
12
el jarabe completamente, sin embargo se utilizó el equipo de filtración para extraer gran
parte del jarabe. Este proceso no extrajo totalmente el jugo, Lo que resulto en la
disminución de jarabe para la fermentación y posteriormente en la obtención de alcohol,
afectando directamente la cantidad de alcohol obtenido. Finalmente se pudo llevar a cabo
la destilación flash doble para la obtención del alcohol, a partir de 10,85 Kg de jarabe
fermentado al 10,01%, para la obtención finalmente de 0,550 Kg de alcohol con una
concentración del 61% con un rendimiento final de 30,9%. Por otra parte el limoneno es
un inhibidor en la fermentación y en la práctica no se realizó un pretratamiento para
eliminarlo y esto se observó en el rendimiento obtenido en la práctica y en comparación
con la literatura se observa que se reportan rendimientos, Choi, I. Kim, J. Wi, S. Hyoun K.
Bae, H (2013) en los cuales reportan 78% cuando no se hace pretratamiento para
disminuir la cantidad de limoneno y cuando se realiza pretratamiento a 160°C alcanza un
rendimiento de 90,6% y Widmer, W. Zhou, W. Grohmann, K. (2010), reportan 76% sin
tratamiento térmico y 94% cuando se hizo tratamiento térmico a 160°C para disminución
de limoneno.
5. Recomendaciones
En la deslignificación y extracción del jarabe para la fermentación se debe contar con una
prensa hidráulica o un equipo que inyecte presión, para un mejor aprovechamiento de los
jarabes fermentables que se producen en la hidrólisis y retirar mayor cantidad de lignina
en la deslignificación. Además de esto realizar un mantenimiento en el reactor
multipropósito para que se puedan dar las condiciones necesarias y se lleve a cabo
cualquier proceso que se quiera implementar en este equipo.
5.1 Residuos durante el proceso
5.1.1 Lignina
Las cáscaras, al igual que todos los materiales lignocelulósicos, se componen de

celulosa, hemicelulosa y lignina como principales polímeros naturales (Rueda D, et al,
2006), con valores porcentuales (aproximados) reportados por Quintero R, 2009 en la
Figura x.
13
Figura 1. Composición de la Biomasa
Fuente: Quintero R, 2009
La hemicelulosa sirve de conexión entre la lignina y las fibras de celulosa y da toda la

rigidez a la red de celulosa, hemicelulosa y lignina (Laureano et al., 2005). La celulosa es
un monosacárido de gran importancia en la fermentación, posee dos estructuras una
cristalina (organizada) y otra amorfa. Es un hecho que el empleo de la biomasa
lignocelulósica como materia prima en la obtención de bioetanol, representa una
oportunidad relevante para la producción de este biocombustible a bajos costos, además
de contribuir a la solución de la problemática ambiental generada por los desechos
agroindustriales (Sánchez, et al., 2010).
La lignina es un heteropolímero amorfo ramificado presente de forma abundante en las

paredes celulares de plantas y otros organismos, proporcionando rigidez a la pared
celular; Es la tercera fracción mayoritaria de la biomasa lignocelulósica (Saval S, 2013).
La lignina tiene una marcada tendencia a sufrir reacciones de autocondensación que
dificultan su aislamiento sin presentar algún cambio, por tanto, no es un material de
interés para la producción de azúcares, por lo cual es ideal retirarla (Rueda D, et al,
2006).
Es uno de los principales compuestos regenerables más abundantes en la Tierra. La

lignina es insoluble en agua y ópticamente inactivo, su degradación es muy complicada
(Fengel y Wegener, 1984). Se trata de un compuesto que no sólo es recalcitrante a la
degradación, sino que además, su estructura reticular tridimensional de anillos aromáticos
enlazados por átomos de oxígeno, obstaculiza el acceso de las enzimas hidrolíticas hacia
las fibrillas celulósicas. La biotransformación de la lignina es un proceso clave en el
geociclo del carbono, proceso metabólico realizado por mecanismos oxidantes
extracelulares (Alcalá D, et al, 2003).
La lignina se seca y se usa como combustible de caldera (Rueda D, et al, 2006), ya que
es un potencial combustible sólido que adopta forma de carbón capaz de cogenerar
energía térmica y eléctrica en plantas industriales (Sánchez J, 2012 & Viñals M, et al,
2012).
Un nuevo proceso catalítico es capaz de convertir lo que antes se consideraba desecho

de biomasa en productos químicos lucrativos que pueden ser usados en fragancias,
esencias o para crear combustible de alto octanaje destinado a coches de carreras o
aviones a reacción.
El procedimiento consiste en utilizar un catalizador químico y calor para espolear

reacciones que convierten lignina (que la mayoría de las industrias consideran un
desecho que solo sirve para ser quemado y obtener calor) en productos químicos mucho
más valiosos. Con este nuevo método, además de lograr ese procesamiento más
14
provechoso de la lignina, se puede extraer, en el mismo ciclo de un solo paso, celulosa de

la biomasa ya libre de lignina.
5.1.2. Sólidos de cascara de naranja después de obtener el jarabe (deslignificados e

hidrolizados)
El sólido recuperado aún puede considerarse como material lignocelulósico, aunque

pobre en estos debido a los procesos de deslignificación e hidrolización. Estos solidos ya
han pasado por un pretratamiento donde se les ha disminuido el contenido de lignina,
disminuido la cristalinidad de la celulosa e incrementado su área superficial.
Actualmente, existen varios estudios encaminados al aprovechamiento de la fracción

sólida de la naranja, como substrato de biorreacción en fase sólida para la producción a
bajo costo de ácidos orgánicos, particularmente ácido L (+) láctico (Gil-Horán, et al.,
2008).
La bioconversión de los residuos agrícolas lignocelulósicos como fuente para la

producción de hongos comestibles a través de procesos de fermentación sólida,
representa una posibilidad biotecnológica para la obtención de alimento humano rico en
proteínas y reducir el impacto ambiental de éstos, partiendo por lo general de materia
prima de bajo costo (Sánchez & Royse, 2002).
Algunos hongos comestibles, como los del género Pleurotus (champiñones, Orellanas,
seta de chopo, entre otros), tienen la habilidad de colonizar el rastrojo (sólido) y degradar
la lignina, además de la hemicelulosa y la celulosa contenida en el sustrato. El proceso de
fermentación sólida utilizando hongos comestibles saprófitos, mejora la digestibilidad,
aumenta el contenido de proteínas, vitaminas y minerales del sustrato residual. Estos
hallazgos sugieren su utilización como materia prima para elaboración de concentrados o
piensos para animales. Además estos substratos residuales generados luego de
cosechados los carpóforos (frutos del hongo), pueden incorporarse directamente al suelo
como abono orgánico o someterlos a procesos de compostaje tradicional o
vermicompostaje utilizando lombrices como Eisenia foetida o Lombricus rubellus. El
compostaje consiste en una degradación controlada de materiales orgánicos, que resulta
en sustancias estables y nutrientes potencialmente disponibles para los vegetales. Así, es
una alternativa de reciclado de residuos orgánicos que posibilita la obtención de productos
que pueden ser usados como biofertilizantes y acondicionadores de suelo de cara a la
agricultura orgánica (Ardón, 2007).
5.1.3 La levadura después de la fermentación
Según Medina, N. et al.2004. Las levaduras, Saccharomyces cerevisiae ha sido muy

utilizada en la panificación, en la industria de la fermentación alcohólica y otros procesos
fermentativos (Yamada et al. 2003). La levadura S. cerevisiae Sc7 es una de las especies
que ha sido aprobada como un microorganismo seguro en alimentación animal por la
Unión Europea y por otros países como Japón (Nitta y Kobayashi 1999) y Estados Unidos
15
de América, donde la FDA (Food y Drug Administration) le ha otorgado el grado GRAS

(Generally Recognised As Safe). Esta levadura ha sido ampliamente utilizada en la
alimentación animal como fuente de proteínas y otros nutrientes. Las levaduras
proporcionan energía, contienen entre 30% y 70% de proteína, son ricas en vitaminas del
grupo B (B1, B2, B6, ácido pantoténico, niacina, ácido fólico y biotina), minerales,
especialmente selenio y fibra dietaria (Halasz y Lásztity 1991; Spring et al. 2000).
Hoy en día, es posible obtener biomasa de levaduras de bajo costo para ser empleada en
alimentación animal. Un ejemplo de esto son las levaduras resultantes de los procesos de
producción de etanol, que podrían ser usadas como complemento alimenticio para
animales, dada su alta disponibilidad y bajo costo. Para estos casos, es importante definir
si dicha biomasa posee características que le permitan cumplir las funciones de
prebióticos y probióticos, con lo que podrían usarse para sustituir total o parcialmente el
uso de antibióticos, contribuyendo a mejorar la eficiencia de los sistemas productivos
agropecuarios (Robinson y Garrett 1999).
5.1.4 Corrientes De Fondos, Colas O Vinazas
La producción de alcohol origina un residuo final líquido, corrientemente llamada vinaza,

la cual constituía hace algún tiempo atrás, un grave problema debido a su elevado poder
de contaminación, originado principalmente por su gran contenido orgánico (Castillo,
1984).
La vinaza es un producto orgánico con un alto potencial como medio de cultivo de

microorganismos, especialmente cuando se encuentra en estado líquido a
concentraciones bajas, que requiere un manejo adecuado para evitar contaminaciones
que alteran sus propiedades y dificultan algunas aplicaciones.
Se consideran vinazas a los residuos de la fermentación y destilación de la melaza, que

una vez consumidos fluyen en la columna de destilación. En estas quedan todos los
elementos de las materias primas con excepción de los carbohidratos transformados en
alcohol y gas carbónico. Además, estos residuos contienen la totalidad de las materias no
fermentables, junto con los productos formados en la fermentación. Con Los pequeños
montos de azúcar quedan las materias primas y subproductos de la fermentación, así
como elementos que no han pasado a alcohol como componentes volátiles de la
destilación. Las vinazas dejan la columna de destilación en general entre 94~98ºC a
presión atmosférica. Su concentración varía entre 7~9 ºBrix y la densidad entre 1~1.08
gr/cc. Son consideradas efluente o vertimiento característico de la industria alcohólica,
dado que su alto volumen, condiciones de temperatura, pH, alto contenido de materia
orgánica, presencia de sólidos suspendidos y color, constituyen una carga contaminante
pues no pueden ser descargadas directamente a cuerpos de agua ya que pone en peligro
las formas de vida allí existentes. Prácticamente consumen todo el oxígeno presente y
modifican las condiciones de temperatura y pH (RITL).
Existen varias posibilidades de aprovechamiento de las vinazas (FILHO y otros, 1983).
a. Producción de proteína unicelular, a través de fermentación aeróbica.
16
b. Producción de gas metano, a través de fermentación anaeróbica
c. Concentración (alrededor de 60º Brix), con las siguientes posibilidades de uso.
- Componentes de raciones animales
- Empleo de la levadura como fertilizante
- Incinerado para producir fertilizante
d. Utilización agrícola del residuo ¨in natura¨, sustituyendo total o parcialmente las
fertilizaciones minerales.
Además, el complejo polimérico de la vinaza tiene, entre otros usos industriales, los
siguientes (Irisarri, 2006).
e. En la industria del cemento de hormigón; que demanda en el mundo aditivos con varios
millones de toneladas de un complejo polimérico, el cual en un importante porcentaje de
sus usos es sustituible por el complejo polimérico de vinaza. Su aplicación es como
aditivo en la preparación del concreto, actuando como fluidificante o plastificante y
sustituyendo al agua.
f. El complejo polimérico también puede ser utilizada en menores cantidades para

compactar y eliminar el exceso de polvo en vías carreteables y en la fabricación de
aglomerados, oxicloruro de cobreasfaltos, curtimbres y productos para la limpieza de
calderas.
6. Conclusiones
Se pudo caracterizar algunos aspectos del material biológico (Citrus sinensis L.) como
humedad, materia seca y tamaño óptimo de partícula.
Se determinaron los azúcares reductores en el jarabe de cáscaras de naranja obtenidos

por hidrólisis ácida y al final de la fermentación, como también el aumento en los grados
de alcohol y disminución de °Brix durante el proceso de fermentación. Así como el
rendimiento del proceso y los grados de alcohol final.
El empleo de la biomasa lignocelulósica (como la cascarilla de arroz, bagazo de caña,

subproductos cítricos y del plátano), como materia prima en la obtención de bioetanol,
además de contribuir a la solución de la problemática ambiental generada por los
desechos agroindustriales. Sin embargo para que sea adoptada por la industria dependen
de investigaciones en la implementación del mejor y más viable pre-tratamiento de
adecuación de la biomasa, el proceso de fermentación del hidrolizado y refinación del
producto final.
Los sólidos recuperados tienen el potencial de ser utilizados en diferentes procesos de

biorreacción para aprovechar el remanente lignoceluloso en su estructura. Las opciones
más factibles serian para la obtención de bioetanol en medio sólido, obtención de ácido L
(+) láctico, producción de setas comestibles y como biofertilizantes y/o acondicionadores
del suelo una vez han pasado por esto procesos de biorreacción.
17
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22
ANEXOS
Anexo A
Figura 1. Diagrama básico para el proceso de obtención de etanol

23
mv (kg) 6,72 mD (kg) 2,8

Tv (°C) 105,1 X 0,2483
ʎv (kJ/kg) 2242,9 TD (°C) 29
mv (kg) 6,72
Tv (°C) 60
mj (kg) 10,85
Tj (°C) 25
X 0,1001
Figura 2. Balance de materia para el proceso de obtención de etanol – Destilación Flash 1
24
mv (kg) 3,5 mD (kg) 0,55

Tv (°C) 101,82 X 0,61
ʎv (kJ/kg) 2252,3 TD (°C) 29
mv (kg) 3,5
Tv (°C) 51,94
mj (kg) 2,8
Tj (°C) 25
X 0,2483
Figura 3. Balance de materia para el proceso de obtención de etanol – Destilación Flash 2
25
Anexo B
Figura 4: Recepción y selección de cáscara de Naranja
Figura 5: Reducción de tamaño de las cáscaras de Naranja frescas
26
Figura 6: Secado de las cáscaras de Naranja
Figura 7: Las cáscaras de Naranja frescas después del secado
27
Figura 8: Proceso de Molienda
Figura 9: Proceso de Tamizado
28
Figura 10: Total de lignina extraída
Figura 11: Los sólidos acomodados en el tanque del reactor.
29
Figura 12: Obtención de jarabe
Figura 13: Activación de la levadura Saccharomyces cerevisiae
30
Figura 14: Levadura Saccharomyces cerevisiae Activa
Figura 15: Levadura Saccharomyces cerevisiae Activa es adicionada al tanque reactor

donde están los 16L de jarabe
31
Figura 16: Preparación de las concentraciones para la construcción de la curva de

calibración
Figura 17: Concentraciones leídas en el espectrofotómetro para la construcción de la

curva de calibración
Figura 18: Determinación de azucares reductores en la jarabe de cáscara de naranja

después de la hidrolisis ácida
32
Figura 19: Determinación de azucares reductores en la jarabe de cáscara de naranja

después de la fermentación
Figura 20: Destilación flash 1 en la planta piloto
33
Figura 21: Destilación flash 2 en la planta piloto
34
Figura 22: Determinación de grados de alcohol por alcoholimetría
35
Anexo C
PRUEBAS PRELIMINARES
Adecuación del material
Los residuos de cáscara de Naranja (Citrus sinesis) de variedad Valencia y Smith se

obtuvieron de un negocio informal en el municipio de Palmira (Valle del Cauca). El
material biológico se llevó al Laboratorio de operaciones básicas de ingeniería de la
Universidad Nacional de Colombia, Sede Palmira, donde la muestra se sometió a
operaciones preliminares de selección, lavado (con agua potable) y clasificación.
Posteriormente muestra de 7,8 kg es sometida a secado a temperatura de 43ºC durante
24 horas, para reducir su humedad y ser sometida a proceso de molido en un molino de
martillos.
Caracterización del material
La muestra fresca de 7,8 Kg tiene una humedad de 71,29 ± 0,16
Figura 23: Muestra de cascaras de naranja frescas
La muestra después del secado presentó una humedad del 5,61% con un peso total de
1,8 kg
36
Figura 24: Muestra de cascaras de naranja después del secado
La muestra es molida en un molino de martillos como se muestra en la figura 19, con un

peso final de 1,61 kg y una humedad de 7,55%
Figura 25: la muestra después de proceso de molienda
El total molido es tamizado en tamices Tayler y separado de acuerdo al tamaño de

partícula como se muestra en la figura 26.
37
Figura 26: separación de la muestra molida de acuerdo al número de partículas
Se separó en diferentes bolsas para determinar la cantidad de material retenido en cada

tamiz de acuerdo al número de partícula como se muestra en la tabla 1.
Tabla 1: Cantidad de material molido (g) retenida en cada tamiz
Peso
# DE Tamaño de % Peso retenido % Retenido
retenido
TAMIZ partícula(µm) Retenido Acumulado(g) Acumulado
(g)
4 4700 50 3,11 50 3,11
8 2500 50 3,11 100 6,21
16 1180 250 15,53 350 21,74
30 600 650 40,37 1000 62,11
60 250 500 31,06 1500 93,17
80 100 100 6,21 1600 99,38
Fondo 0 10 0,62 1610 100,00
38
Figura 27: Número de tamiz y la correspondiente muestra retenida
Se determinó trabajar tres muestras de 50 g de los números de tamices con mayor

cantidad de muestra retenida, #16, #30 y #60 con tamaño de partículas respectivamente.
Figura
Figura 28: Muestras de 50 g de diferentes tamaños de partículas
39
Deslignificación
Los 150 gramos serán divididos en 3 partes, cada una de 50 gramos las cuales serán
sumergidas en NaOH 0.1 N, en beackers de 600 mililitros para facilitar la agitación y que
no se aglomere la muestra. Se Agregó 300ml de NaOH para que las muestras queden
sumergidas. Pasados 15 minutos vamos a adicionar 0,816 gramos de sulfato de calcio a
cada muestra, agitamos y lo dejaremos reposar durante 3 horas más.
Figura 29: Preparación de la solución 0,1N de NaOH.
Figura 30: Adición de 300ml de NaOH a cada muestra
40
Figura 31: después de 15 minutos, Adición de 0,816 gramos de sulfato de calcio a cada
muestra y agitación
Figura 32: Las muestras en reposo durante 3 horas
Figura 33: Las muestras después 3 horas
41
Las muestras son separadas, ya que se continúa trabajando con los sólidos (solamente
se retira la lignina)
Figura 34: Separación de los sólidos de la lignina
Hidrólisis
Se Adicionan 50 mililitros de ácido sulfúrico al 5% por cada 100 gramos de cáscara, como
la muestra total es de 150 gramos de cáscara eso equivale a 75 mililitros de ácido
sulfúrico.
Las condiciones en la autoclave serán 125°C y 15 psi, de igual forma en 3 beackers

estará el material. El proceso durará 15 minutos, se verá algo así:
42
Figura 35: Adición de ácido sulfúrico al 5% a los sólidos separado anteriormente
Figura 36: las muestras con ácido sulfúrico son sometidas a autoclave en las condiciones
determinadas anteriormente
Después de sacar las muestras del auto clave para obtener los jarabes, se separan
nuevamente los sólidos.
43
Figura 37: Las muestras sacadas del autoclave
Figura 38: Los jarabes obtenidos después de separar los sólidos
Los jarabes obtenidos en los tres ensayos presentan un promedio de 14,7 ºBrix y un pH
de 10,65
Figura 39: Los jarabes obtenidos después de separar los sólidos
44
Se determinó la presencia de azúcares reductores cualitativamente con la prueba de

Feling, para cada muestra (3) se adicionan 0,5 ml de cada reactivo de Feling A y Feling B,
se colocan a baño maría durante 3-5 minutos a temperatura de ebullición, posteriormente
se adiciona 1 ml de cada muestra a su respectivo tubo de ensayo y se agita y se coloca
nuevamente a baño maría por 5 minutos. Sí hay presencia de un precipitado rojizo como
se muestra en la figura 16, la prueba es positiva.
Figura 40: Los jarabes obtenidos prueba de Feling positiva
Fermentación
Preparación del mosto
En cuanto al mosto, se debe que medir el pH inicial del jarabe ya que se debe ajustar el
pH entre 4,5 – 5,0. Se aconseja con NaOH 5N para ajustar el pH.
Se utiliza como nutriente fosfato de amonio (NH4)3PO4 0,25% p/v, así que utilizamos 2,5
gramos por cada litro de material fermentable. Así que se utilizaron 0,123 g, 0,173 g y 0,
25g de fosfato de amonio para 50, 70 y 100 mililitros respectivamente.
Preparación del inóculo
Se prepara un medio de activación con 40 gramos de sacarosa, 250 ml de agua a 35ºC

para 175 gramos de levadura. Una vez activada la levadura se inocula una concentración
aproximada de 0,5 a 1 gramo de levadura por litro de material fermentable (0,1% de
levadura activa p/v)
Se utilizó 0,049 g, 0,069g y 0,099 g de levadura activada para las muestras #16, #30 y
#60 respectivamente.
45
Figura 41: Fermentación de jarabe con Saccharomyces cerevisia, con trampa de agua
para garantizar anaerobiosis
Figura 42: Etapa de fermentación
46
Figura 43: Después de 24 horas de fermentación
Destilación
Con el mosto final resultante de la fermentación haremos microdestilación en un equipo

tradicional de laboratorio.
Consiste en la separación de una mezcla, para nuestro caso interesa el etanol, su punto
de ebullición es 78,37°C así que con esto sabremos a qué temperatura empezaremos a
obtener etanol en el destilado.
Figura 44: Etapa de Destilación
47
Figura 45: Determinación de porcentaje de alcohol por picnometría
El líquido destilado en los tres ensayos se dejó enfriar hasta una temperatura de 20 °C
para determinar el porcentaje de etanol por densidad empleando el método de
picnómetro. Para el ensayo # 16 el porcentaje de etanol fue del 9 %, el ensayo # 30 el
porcentaje de etanol fue del 10% y el ensayo # 60 el porcentaje de etanol fue del11 %.
48
Anexo D
Tabla 2: Cronograma de Actividades
Mes: Mayo
ACTIVIDADES 1 1 1 1 1 1 1 2 2 2 2 2 2 2 2 2
4 5 6 7 8 9 10 11 12 29
3 4 5 6 7 8 9 0 1 2 3 4 5 6 7 8
Análisis preliminares
Acondicionamiento de la
materia prima: Lavado,
troceado, Secado, molienda
y tamizado.
Caracterización de la harina
de cáscara de naranja:
Humedad
Deslignificación de la harina
de cáscara de naranja con
NaOH, CaSO4 y filtración
Hidrólisis ácida con H2SO4
y vapor a 125 °C y
Filtración
Determinación de azucares
totales
Inoculación de la levadura y
fermentación alcohólica y
Filtración
Destilación flash
Escritura del informe final
de la practica integral
Sustentación del informe
final de la practica integral
49
Anexo D
Tabla 3. Clasificación de las operaciones.

OPERACIONES DESCRIPCIÓN
- Recepción
Operaciones preliminares - Selección
- Lavado
- Molienda para reducción de tamaño
haciendo uso de un molino de martillos y/o un
molino de discos dependiendo el rendimiento
que ofrezca al realizar los ensayos
preliminares.
- Tamizado para homogeneizar tamaño de
partícula.
- Centrifugación para separación de líquidos y
Operaciones con sólidos y sólidos en suspensión por efecto de una
fluidos fuerza centrífuga.
- Agitación para crear movimientos
turbulentos en el fluido mediante un
dispositivo mecánico.
- Decantación separando por diferencia de
densidades.
- Filtración para separar las partículas sólidas
en suspensión.
- Secado convectivo con un secador de
bandejas, para determinación de materia
seca y humedad.
- Extracción sólido-líquido para la eliminación
de lignina usando hidróxido de sodio y sulfato
Operaciones de transferencia de calcio.
de masa y transferencia de - Disoluciones y diluciones para conseguir las
calor concentraciones deseadas en los reactivos y
para algunas pruebas de caracterización del
material biológico.
- Destilación para la separación de los
componentes de la mezcla, la sustancia de
interés es el etanol.
- Fermentación para la obtención de la mezcla
a ser destilada.
Procesos unitarios - Sacarificación o hidrólisis, haciendo uso de

ácido sulfúrico acompañado de unas
condiciones de temperatura y presión
determinadas bajo una autoclave.
50
51

Obtencion de Etanol A Partir de Cascaras de Naranja

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PRACTICA INTEGRAL DE CURSO

Laboratorio de Operaciones Básicas de Ingeniería

Obtención de Bioetanol a Partir de Cáscaras de Naranja

Universidad Nacional de Colombia, Facultad de Ingeniería y Administración, Ingeniería

Palabras Clave: Etanol, biomasa lignocelulósica, cáscaras de naranja, hidrólisis ácida.

Keywords: Ethanol , lignocellulosic biomass , orange peel, acid hydrolysis.

Toda producción se basa en la transformación de materias primas que extraídas del

El interés mundial por el desarrollo de los biocombustibles se empezó a incrementar hacia

La producción de biocombustibles a base de materias primas vegetales se puede efectuar

Celulosa: Químicamente se define como un homopolimero de la D-glucosa. Los residuos

Hemicelulosa: es un polisacárido no celulósico, generalmente soluble en agua, soluble en

Lignina: es el componente de naturaleza no polisacárida más abundante en las paredes

La composición de los polímeros presentes en la cascara de naranja dependen de las

La hidrólisis ácida, es un proceso químico que emplea catalizadores ácidos para

Las levaduras empleadas en la fermentación, aunque más lentas en la ejecución del

El objetivo de la práctica integral es obtener bioetanol a partir de residuos de cáscara

2.1 OBJETIVO GENERAL

2.2 OBJETIVOS ESPECÍFICOS

 Determinar los azúcares reductores en el jarabe antes y después de la

 Determinar el rendimiento del proceso y los grados de alcohol final.

3.1 Material biológico

3.2 Materiales y equipos

- Unidad de destilación piloto

- Hidróxido de sodio (NaOH) 0,1N y 5N

3.4 Acondicionamiento del material

Para la recepción de los residuos de naranja (cáscaras de naranja) se considera su

3.4.4 Reducción de tamaño

3.5 Caracterización del material

3.5.1 Materia seca y humedad

Para el contenido de materia seca y de humedad el material biológico se secó a 45ºC en

3.6 Molienda y Tamizado

Las cáscaras de naranja después de secadas fueron sometidas a molienda en el molino

Habiendo reducido las cáscaras de tamaño se realiza el método básico de eliminación de

La hidrólisis ácida se llevó a cabo adicionando 50 ml de ácido sulfúrico al 5% por cada

3.9 Cuantificación de azúcares reductores

El contenido de azucares reductores en el jarabe de cáscara de naranja se determinó

Después de la hidrólisis, se ajustó el pH a 4,5 – 5,0 con NaOH 5N y como nutrientes se

La fermentación se realizó en un reactor multipropósito en anaerobiosis a 30°C y 20 rpm,

3.12 Determinación de grados de alcohol

Los grados de alcohol se determinaron mediante picnometría y alcoholimetría. El

Tabla 1: Cantidad de cáscaras de naranja y humedad obtenidos después de operaciones

polvo como por ejemplo, un aumento en el contenido de humedad, especialmente a

En el ensayo realizado, en la hidrólisis se agregaron 4,525 Litros de ácido sulfúrico al 5%

Se determina el contenido de azúcares en los jarabes obtenidos, una cantidad de 16

Tabla 2: Condiciones durante el tiempo de fermentación

°Brix Durante Fermentación

Gráfica 1. °Brix durante el tiempo de fermentación

Gráfica 2. pH durante el tiempo de fermentación

Cuantificación de azúcares reductores

Curva de Calibración Azúcares Reductores

Gráfica 3. Curva patrón de glucosa para la determinación de azucares reductores

Tabla 3. Resultados de la concentración de azúcares reductores en g/L y en g/100 g materia seca.

Se evidencia claramente que durante el proceso de hidrolisis acida con H2SO4 se

En la etapa posterior a la fermentación se evaluó el contenido de azúcares reductores el

Los resultados en cuanto a azúcares reductores fueron bastante satisfactorios ya que se

Obtención del porcentaje de Bioetanol

Tabla 4. Resumen de porcentaje de alcohol, antes y durante la destilación flash doble.

En la obtención de etanol a partir de cascaras de naranja se produjo una cantidad final de

Pruebas de Calidad para Alcohol obtenido

Tabla 5. Pruebas de calidad para el Bioetanol según especificaciones de la NTC 5308

En las pruebas de calidad realizadas al Bioetanol se observa que cumple con el

En los procesos para la obtención del jarabe, que posteriormente se utilizó en la