Manual 2015

INSTITUTO TECNOLÓGICO DE AGUASCALIENTES
DEPARTAMENTO DE INGENIERÍA QUÍMICA

LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA
LABORATORIO INTEGRAL II
ALUMNO: ______________________________
No. Control: ______________________________
Calificación: ___________________
MANUAL DE PRÁCTICAS
ENERO DE 2018

Índice general
Caracterización de la asignatura. III
Intención didáctica. IV
Objetivo general del curso V
Temario VI
I Encuadre. 1
1. Análisis estadísticos de los datos termodinámicos 3
2. Preparación y Valoración de soluciones 10
II Equilibrio Físico. 21
1. Cálculo del Equivalente en agua del Calorímetro y Determinación de
la capacidad calorífica en sólidos. 23
2. Presión de vapor 30
3. Propiedades molares parciales 37
4. Elaboración de diagrama de concentracion vs índice de refracción 44
5. Elaboración de diagramas de equilibrio  −  −  49
6. Determinación experimental de un diagrama de equilibrio para líqui-

dos parcialmente miscible (fenol-agua) 54
7. Coeficiente de Reparto 59
8. Diagrama de equilibrio ternario del sistema Tolueno-Agua-Ácido acéti-

co 63
i
II ÍNDICE GENERAL
9. Determinación de pesos moleculares: Método de la disminución del

punto de congelación. 69
III Equilibrio, Cinética Química y Electroquímica. 73

10.Obtención de la constante de equilibrio químico 75
11.Efecto de la temperatura en el equilibrio químico 79
12.Efecto de la concentración en el equilibrio químico 85
13.Efecto de la temperatura en la velocidad de reacción. 90
14.Determinación del orden de una reacción 94
15.Determinación de los parámetros cinéticos utilizando el método difer-

encial, saponificación de acetato de etilo 101
16.Estudio cinético de la reacción entre violeta cristal e iones hidroxilo.108
17. Estudio cinético de la decoloración de la fenolftaleína en medio bási-

co. 115
18. Determinación de la isoterma de adsorción del violeta cristal. 125
19. Celdas electroquímicas 132
20. Anodizado 138

Parte I
Encuadre.
1
2
(hoja dejada en blanco intencional)

Encuadre 1
Análisis estadísticos de los datos

termodinámicos
1.1. Objetivo de aprendizaje

Aprender el correcto uso de las herramientas estadísticas en la interpretación de los
datos termodinámicos, tales como presión, temperatura y volumen.
1.2. Introducción
Medición: Este proceso implica elegir una unidad de medida (metro, milímetro,
kilometro, o año luz, en caso de longitudes) y de poder determinar cuántas de estas
unidades están comprendidas en la cantidad a medir.
Lectura de un Instrumento:
Apreciación de instrumento: La menor división de la escala de un instrumen-

to, en el caso de una regla graduada en centímetros (cm) un (1) milímetro. La
apreciación del instrumento solo depende de la escala.
Errores de Medida: Una investigación experimental nunca estará exenta de

errores, a los que se les llama error experimental
Error Experimental: En la medida en que se minimice la presencia del error

experimental en el desarrollo del experimento, mayor confiabilidad tendrán los
resultados y conclusiones que de él se deriven. Existen varios tipos de errores que
ocurren al efectuar cualquier medición y se clasifican en dos grandes categorías:
3
4 1. Análisis estadísticos de los datos termodinámicos
Errores Casuales: Como se ha señalado, a pesar de realizar las medidas con el

mismo instrumento y con el mayor cuidado posible, si se repite se obtienen valores
ligeramente distintos entre sí. Esto no se deriva del producto del descuido, pero
sí de la interacción del observador con el instrumento de medida, durante el cual
tiene que seguir unos pasos en los cuales su reacción en uno u otro sentido.
Errores Sistemáticos: Estos son errores que siempre afectan la medida en un

mismo sentido, son debidos a fallas en los instrumentos o a un procedimiento
de medida defectuoso. El instrumento puede estar defectuoso pero aun así si se
da cuenta de la existencia de este error se pueden corregir las medidas ya que
el efecto sobre ellas es constante. Estos errores son fáciles de detectar y corregir
consecuentemente el procedimiento de medición, por ejemplo, calibrando mejor
los aparatos antes de realizar la medida.
¡ ¢
Valor Medio o Media  : Sea  la cantidad a medir,  , el valor verdadero
de esa cantidad. Ese valor  no se conoce siempre pero se puede tomar como el valor
que se ha determinado con instrumentos que sean muchos más precisos del que se
tenga a disposición, por ejemplo, en el caso de la determinación de la aceleración de la
gravedad g, hay valores muchos más precisos que los que se determinan en este curso y
el cual se puede tomar como  . Si se hace  veces se van a obtener  resultados para
 (1  2  3               ), y esto permite el cálculo de los promedios aritméticos
 de los  medidos:
1 + 2 + 3 +  + 
= (1.1)

Si  es grande se puede demostrar que  es un valor mucho más cercano a  que
cualquier otro valor  tomado al azar. Por consiguiente la mejor manera de proceder
para acercarse lo más posible al valor  es:
Realizar un número,  grande de mediciones de , y mientras más grande mejor.
Realizar el promedio de acuerdo a la ecuacion 9.1.
Tomar este valor medio, , como el resultado de la medida.
Si se conoce el valor de  la diferencia va a ser igual al resultado de  −  que es
el error de la medida, recordando que no siempre se conoce el valor verdadero de  .
Varianza (2 ) Otra cantidad de mucha utilidad en el laboratorio y en el proceso de

medida, es la varianza que cuantifica la dispersión de las medidas alrededor de un valor
promedio cuando las medidas están distribuidas según una curva de Gauss o curva en
campana, la desviación estándar de la muestra se define como:

X

¡ ¢2
 − 
=1
2 = (1.2)
−1
Desviación Estándar de la Media ( ): Queda solo por determinar el valor
del valor medio de la cantidad medida que será el error de la observación o medida
efectuada, es decir que el error deberá figurar en el resultado final de una observación,
la desviación estándar de la media se representa de la siguiente forma:

 = √ (1.3)
2

Se conseja para una mejor precisión disminuir lo más posible la desviación estándar,
usando para ellos los mejores instrumentos, tratando así de disminuir los errores en vez
de proponerse hacer un gran número de mediciones de baja calidad.
En resumen, si se tiene una serie de  medidas de la misma cantidad,  y en las
mismas condiciones, la manera de proceder si  es grande es:
1. Realizar una tabla con  medidas y la estimación de su lectura.
2. Calcular el promedio resultado de la  medidas de ,es decir .
3. Calcular la desviación estándar .
4. Calcular la desviación estándar de la media  e indicar su resultado con el

numero de cifras significativas limitado por el error, la desviación estándar de la
media y las unidades apropiadas, ejemplo:
 ±  = (45689 ± 005)
Método de los Mínimos Cuadrados: Es un método utilizado para determinar

la ecuación de ajuste de una recta para una serie de puntos dispersos, el objetivo de
este método es de poder determinar las constantes de la ecuación de la recta. Se sabe
que la ecuación de la recta es la siguiente:
 =  + 
Donde:  es pendiente de la recta;  es ordenada al origen;  es la variable independiente

y  es la variable dependiente. Para el calculo de las constantes de la ecuación se emplea:
P P P
 (  ) −  ∗ 
= P P (1.4)
 2 − (  )2
P P
 −  
= (1.5)

1.3. Desarrollo experimental
1.3.1. Materiales y reactivos
Material
Manómetro de vidrio Termómetro
Probeta Soporte universal
Vaso de precipitados de 500 ml. Pinzas
Cronómetro
Reactivos
Agua destilada Mercurio
1.3.2. Procedimiento
1. Llene el manometro con mercurio, sujete con una pinza una de las ramas del
manometro y permita que el mercurio se tome la misma altura en las dos ra-
mas. En una de las ramas del manómetro agrege la suficiente agua para tener
una columna de dos centimetros de agua, mida la diferencia de altura de las
columnas de mercurio en las dos ramas, . Repita este procedimiento cinco veces
más, registrando la diferencia de alturas en cada uno de estos casos, calcule el
incremento de altura, ∆ , mediante la siguiente expresión:
∆ =  − −1
y complete la siguiente tabla:
No. cm de agua  ∆
0 0
1 2
2 4
3 6
4 8
5 10
2. Llene el vaso de precipitado con aproximadamente 500 ml agua, medir la temper-

atura inicial, la cual se registrará como la temperatura al tiempo cero; posterior-
mente caliente el agua con la parrilla durante 20 minutos, midiendo su temper-
atura cada 2 minutos. Tenga la precuación de permitir que la parrilla se caliente
previamente para que el calor sea homogéneo. Registar los datos obtenidos en la
siguiente tabla.
Tiempo temperatura Tiempo temperatura

0 min 12 min
2 min 14 min
4 min 16 min
6 min 18 min
8 min 20 min
10 min 22 min
3. Llene la probeta con agua, con el mismo flujo de agua que sale de la llave, midi-
endo el tiempo que tarda en llenarse. Cuide que la llave siempre tenga el mismo
grado de apertura en todos los experimentos, prefiera un flujo lento que le per-
mita llenar la probeta de forma controlada. Realice las mediciones 10 veces. Con
los datos obtenidos complete la siguiente tabla:
No. Tiempo No. Tiempo

1 6
2 7
3 8
4 9
5 10
1.4. Resultados
A partir de los datos experimentales obtenidos en la actividad 1 calcular el prome-
dio, , la varianza, 2 . y la desviación estándar de la media  . Con los resultados
anteriores complete la siguiente tabla:
Experimento promedio varianza (2 ) desviación estándar de la media ( )

1
Con los datos obtenidos del experimento 2 obtenga la ecuación de la recta por
el método de regresión, para los datos tiempo vs temperatura. Con la ecuación
encontrada determine los valores de temperatura al cabo de 4.25, 6.25 y 8.5
minutos. Reporte sus resultados a continuación:
a) Ecuación de la recta:
b) Coeficiente de correlación:
c) Valores estimados de temperatura, reportar en la siguiente tabla.
Experimento tiempo temperatura

2 4.25 min
2 6.25 min
2 8.25 min
Con los datos del experimento 3, calcule el flujo volumétrico y complete la sigu-
iente tabla:
No. Flujo volumétrico No. Flujo volumétrico

1 6
2 7
3 8
4 9
5 10
Reporte adicionalmente:
a) Volumen de la probeta empleada
Realice un análisis estadístico con el flujo volumétrico calculado con los datos de
la actividad 3 y determine: media, desviación estándar y desviación media.
Experimento promedio desviación estándar () desviación estándar de la media ( )

3
1.5. Conclusiones
1.6. Bibliografía
Encuadre 2
Preparación y Valoración de
soluciones

Determinar la concentración exacta de una solución de ácido clorhídrico e hidróxido
de sodio recién preparadas mediante el procedimiento de valoración de soluciones.
2.2. Introducción
2.2.1. Preparación de soluciones
Las disoluciones son mezclas homogéneas de dos o más componentes, llamándose
disolvente al que está en mayor proporción y soluto al que está en menor proporción.
Las distintas formas de expresar la relación entre las cantidades de soluto y disol-
vente se llama concentración y se puede expresar de diversas formas; como los son el
porcentaje en porcentaje masa o peso ( % ), molaridad () y normalidad ().
Las expresiones de estas concentraciones, con respecto a la masa y el volumen, pueden
se expresadas como:
masa del soluto
%  = ∗ 100 % (2.1)
masa de la disolución
 moles de soluto
= = (2.2)
() litros de solución
 número de equivalentes de soluto
= = (2.3)
() litros de solución
10
Para el caso de la normalidad es necesario ampliar su definición, para explicar el

concepto de numero de equivalentes:
() gramos de soluto
 = = (2.4)
 peso equivalente
 peso molecular del soluto
 = = (2.5)
 número de sustituyentes del soluto
El número de sustituyentes dependerá del tipo de soluto, se manejan solo tres tipos
de soluto: ácido, base o sal. Una vez seleccionado el tipo de soluto se puede utilizar la
siguiente tabla para determinar el número de sustituyentes:
tipo de soluto sustituyente ejemplo número de sustituyentes

ácido H HCl 1
H2 SO4 2
H3 PO4 3
base OH NaOH 1
Mg(OH)2 2
Al(OH)3 3
sales carga de catión Na+1 Cl−1 1
Na+2
2 S2 O3
−2
2
Cu+3 AsO−3
4 3
Las disoluciones más comunes que se utilizarán son disoluciones de sólido en líquido
y de líquido en líquido. Para prepararlas se seguirán los siguientes pasos:
1. Disoluciones de sólido en líquido
Realizar los cálculos necesarios para determinar la cantidad de soluto, teniendo

en cuenta las condiciones del mismo (pureza, agua de cristalización, etc.).
Sacar una cantidad aproximada al utensilio que se vaya a utilizar para realizar
la pesada (vidrio de reloj, vaso de precipitados), teniendo siempre en cuenta las
medidas de seguridad y prevención que figuran en la etiqueta del producto.
Proceder a la pesada de la sustancia y recordar que, una vez utilizada, la balanza

debe quedar completamente limpia.
Añadir disolvente hasta 2/3 del volumen total de la disolución a preparar.
Agitar la disolución hasta su disolución y pasarla a un matraz aforado de la

misma capacidad que el volumen de disolución que se tiene que preparar.
12 2. Preparación y Valoración de soluciones
Lavar con el disolvente el recipiente utilizado para la disolución y pasar el con-

tenido al matraz aforado, completando hasta el enrase con más disolvente.
Etiquetar el matraz indicando la fórmula del compuesto, concentración y fecha

de preparación.
2. Disoluciones de líquido en líquido
Realizar los cálculos necesarios para determinar el volumen de disolución original

a tomar, teniendo en cuenta las características de la misma (pureza, densidad,
etc.).
Pasar un volumen aproximado de la misma a un recipiente limpio y con ayuda

de una pipeta coger el volumen necesario y pasarlo al matraz aforado.
Añadir el disolvente hasta el enrase y agitar la disolución.
Etiquetar el matraz indicando la fórmula del compuesto, concentración y fecha

de preparación.
Cuadro 2.1: Formas adecuada e inadecuada de aforar una solución

3. Medida de volúmenes de líquidos
La medida de volúmenes, operación muy frecuente en el laboratorio, puede realizarse

con diferentes utensilios (probetas, buretas, etc) en función de la precisión y exactitud
deseadas. Según estos criterios, se puede establecer una clasificación:
Cuadro 2.2: Clasificación de materiales para la medición de líquidos
2.2.2. Volumetría de neutralización.

En numerosos análisis químicos es necesaria la utilización de soluciones ácidos y
bases fuertes de concentraciones conocidas. La concentración de dichas soluciones puede
determinarse por medio de titulaciones o valoraciones de neutralización.
La titulación o valoración es la operación básica de la volumetría, mediante la
cual se agrega solución patrón o un peso exacto de reactivo puro disuelto a la muestra
que se analiza, hasta que se completa la reacción.
Se considera que una titulación de neutralización o valoración ácido - base termina
cuando el número de equivalentes del ácido es igual al número de equivalentes de la
base, momento en el cual se alcanza el punto de equivalencia de la reacción; este
valor es un concepto teórico; la estimación práctica de su valor se conoce como punto
final.
Para las titulaciones ácido - base, los dos métodos más comunes para la determi-
nación de los puntos finales son el empleo de indicadores coloreados (volumetría) o el
uso de un pH-metro para controlar el pH de la solución en función del volumen del

titulante agregado (potenciometría).
Preparación de soluciones de HCl.
El ácido clorhídrico se usa frecuentemente en los análisis volumétricos de neutral-

ización porque sus soluciones diluidas son estables y porque se puede utilizar en pres-
encia de la mayoría de los cationes sin que ocurran reacciones de precipitación. Las
soluciones patrón de HCl se preparan diluyendo ácido clorhídrico concentrado calidad
reactivo.
Valoración de las soluciones de HCl.
Como el HCl no es un patrón primario se hace necesario valorarlo para conocer

su concentración exacta. El carbonato de sodio anhidro se emplea comúnmente para
estandarizar soluciones de HCl. La reacción de neutralización es:
2HCl + Na2 CO3 −→ 2NaCl + H2 CO3
Preparación de soluciones de NaOH.
El hidróxido de sodio tanto en solución como en estado sólido reacciona con el

dioxido de carbono atmosférico produciendo carbonato de sodio según la reacción:
CO2 + 2NaOH −→ Na2 CO3 + H2 O
Existen diversos métodos para la preparación de soluciones de NaOH excentas de

carbonato. El método más utilizado aprovecha la poca solubilidad del carbonato de
sodio en concentraciones altas de hidróxido de sodio. El carbonato de sodio formado
se elimina por filtración o centrifugación.
Las soluciones de hidróxido de sodio se deben preparar en agua a la que previamente
se le ha eliminado el CO2 ; para ello se debe hervir durante algunos minutos el agua
destilada; una vez fría se le añade el hidróxido de sodio.
Para impedir el acceso de CO2 del aire se guarda la solución en un recipiente pro-
visto de cal sódica. En caso de no utilizar cal sódica, un frasco de polietileno cerrado
herméticamente producirá la suficiente protección durante una o dos semanas.
Valoración de soluciones de NaOH.
La solución básica se valora con un tipo primario como son los ácidos débiles, el ácido
oxálico, ftalato ácido de potasio (KHP), ácido benzóico o yodato ácido de potasio.
La reacción de neutralización que ocurre entre el NaOH y el ftalato ácido de potasio
es:
KHC8 H4 O4 + NaOH −→ KNaC8 H4 + H2 O

Material
1 Pipeta de 10 ml 1 Vaso de precipitado de 500 ml
2 Buretas de 25 ml Vidrio de reloj
2 Matraz aforado de 250 ml Agitador de vidrio
1 Matraz aforado de 100 ml Parrilla de calefacción
3 Matraces Erlenmeyer de 250 ml
Reactivos
Hidróxido de sodio Agua destilada
Ácido clorhídrico Fenolftaleína
Carbonato de sodio Naranja de metilo
Ftalato ácido de potasio
PARTE A: Preparación de las soluciones
1. Elabore los calculos necesarios para preparar las soluciones que se enlistan a
continuación.
a) 250 ml de una disolución 1 M de ácido clorhídrico a partir de una disolución de

ácido clorhídrico comercial del 37 % de pureza y una densidad de 1.08 g/ml.
b) 250 ml de una disolución 0.1 M de hidróxido de sodio, utilizando la siguiente
técnica. Hierva durante tres minutos en un vaso de precipitados aproximadamente 300
ml de agua destilada; retire el recipiente del fuego, tápelo con un vidrio reloj y enfríe
a temperatura ambiente. Cuando el agua este a temperatura ambiente, utilicela para
preparar la solución de hidróxido de sodio.
2. A partir de las soluciones preparadas anteriormente preparar dos disoluciones

más diluidas:
a) 100 ml de una disolución 0.1 M, a partir de la solución de ácido clorhídrico

b) 100 ml de una disolución 0.01 M, a partir de la solución de hidroxido de sodio.
PARTE B: Valoracion de soluciones de ácido clorhidrico.
1. Pese en un vidrio de reloj, con aproximación a la décima de miligramo, 1.31 gr de

Na2 CO3 y transládelos a un matraz de erlenmeyer de 250 ml y disuélvalos en 50
ml de agua destilada (medido con un matraz volumétrico o una bureta) y añada
2 gotas de naranja de metileno.
2. Lave una bureta con agua destilada; para el enjuague final utilice aproximada-
mente 5 ml de la solución preparada de HCl; posteriormente llene la bureta con
la solución de HCl y adicione el ácido al erlenmeyer que contiene el carbonato
de sodio, hasta que vire el color de la solución de amarillo a rojo. Realice esta
actividad tres vez más. La primera titulación solo es una aproximación, por lo
que no se utilizará para los cálculos de la valoración del ácido.
3. En la siguiente tabla registre la masa del carbonato y el volumen empleado de la

solución de ácido HCl.
Experimento Masa de Na2 CO3 , gr Volumen gastado de HCl, ml

1
2
3
4
PARTE C: Valoracion de soluciones de hidróxido de sodio.
1. Pese 2.04 gr de ftalato ácido de potasio, con aproximación a la décima de miligramo,

en un vidrio de reloj e introdúzcalo con la ayuda de un embudo y de una piseta,
en un matraz volumétrico de 100 ml que contenga aproximadamente 30 ml de
agua destilada; disuelva el soluto y afore; homogenice la solución.
2. Deposite en un matraz de erlenmeyer, 20 ml de la solución preparada de ftalato

ácido de potasio; agregue tres gotas de fenolftaleína.
3. Lave una bureta con agua destilada; para el enjuague final, utilice aproximada-
mente 5 ml de la solución preparada de NaOH y adicione la base al erlenmeyer
que contiene el ftalato ácido de potasio, hasta que una gota de la base coloree
la solución de rosa pálido que persista por lo menos 30 segundos. Repita este
procedimiento tres vez más. La primera titulación solo es una aproximación, por
lo que no se utilizará para los cálculos de la valoración del ácido.
4. Registe los mililitros gastados de la solución de NaOH en la siguiente tabla:
Experimento Volumen gastado de NaOH, ml

1
2
3
4
2.4. Resultados.
PARTE A:
Reporte las masa empleadas para las soluciones madre del hidróxido de sodio y
el ácido clorhídrico.
Ácido clorhídrico Hidróxido de sodio

Masa empleda, gr
Reporte el volumen empleado de ácido clorhídrico.
Ácido clorhídrico
Volumen utilizado, ml
Reporte el volumen empleado para preparar las alicuotas preparadas.
Alicuota de HCl 0.1 M Alicuota de NaOH 0.01 M

Volumen utilizado, ml
PARTE B:
A partir de los datos experimentales obtenidos en la valoración del ácido clorhí-

drico, complete la siguiente tabla:
Experimento Molaridad del Na2 CO3 Molaridad del HCl

1
2
3
4
Con los valores de las molaridades calculadas para cada uno de los experimentos
para el ácido clorhídrico obtenga el valor promedio y la desviación estándar y
escriba sus resultados en la siguientes tabla.
Molaridad promedio del HCl Desviación estándar Desviación estándar de la media
PARTE C:
Con la cantidad de ftalato pesada complete la siguiente tabla:
Masa empleada de ftalato, gr Molaridad del KHC8 H4 O4
Con los valores de mililitros gastados de NaOH y la concentración calculada para

el ftalato ácido de potasio, calcule la concentración para cada experimento y
escriba sus resultados en la siguiente tabla:
Experimento Molaridad del NaOH

1
2
3
4
Con los valores de las molaridades calculadas para cada uno de los experimentos
para el hidóxido de sodio obtenga el valor promedio y la desviación estándar y
escriba sus resultados en la siguientes tabla.
Molaridad promedio del NaOH desviación estándar desviación estándar de la media
2.5. Conclusiones
2.6. Bibliografía

Parte II
Equilibrio Físico.
21
22

Práctica 1
Cálculo del Equivalente en agua del

Calorímetro y Determinación de la
capacidad calorífica en sólidos.

Determinar la capacidad calorífica de sólidos empleando calorímetros simples.
1.2. Introducción
Al mezclar dos cantidades de líquidos a distinta temperatura se genera una trans-
ferencia de energía en forma de calor desde el más caliente al más frío. Dicho tránsito
de energía se mantiene hasta que se igualan las temperaturas, cuando se dice que ha
alcanzado el equilibrio térmico.
La cantidad de calor Q que se transfiere desde el líquido caliente, o la que absorbe
el frío, responde a la expresión:
 =  ( − 0 ) (1.1)
donde  es la masa del líquido,  su calor específico y  − 0 la variación de tem-

peratura que experimentan.
Las transferencias de calor se miden en un calorímetro a través de variaciones de
temperatura. Previo a toda experiencia es necesario calibrarlo, esto es, determinar su
capacidad calorífica.
23
24 la capacidad calorífica en sólidos.
Para realizar el calibrado, se mezclan cierta cantidad de agua fría con agua caliente
y se mide la temperatura de equilibrio. Durante este proceso una parte de la energía
cedida por el agua caliente es absorbida por el vaso Dewar del calorímetro que eleva
su temperatura desde una temperatura fría,   a una temperatura de equilibrio,  .
En consecuencia, como en el calorímetro no se producen pérdidas de energía hacia el
exterior, la variación del conjunto formado por el calorímetro y las cantidades de agua
será nula, por lo que se puede escribir:
 0 ( −  ) +  ( −  ) =  0 ( −  ) (1.2)
donde  es el equivalente en agua del calorímetro, esto es, la cantidad de agua que
absorbe la cantidad de calor que aborsorbe,  y  se refieren a las masas de agua
caliente y masa de agua fria, respectivamante;  es la temperatura del agua caliente;
además se ha tomado el calor específico del agua como 1 cal g−1◦ C−1 .
La influencia del calorímetro también se acostumbra a identificar como equivalente
en agua, que se define como la cantidad de agua cuya capacidad calorífica es 0 . Por
ser el calor específico del agua 1 cal g−1◦ C−1 , el equivalente en agua es la capacidad
calorífica del calorímetro pero expresada en gramos.
Se sabe por experiencia que se requieren distintas cantidades de energía para elevar
en un grado la temperatura de masas idénticas pertenecientes a sustancias diferentes.
Por ejemplo, se necesitan 4.5 kJ de energía para elevar la temperatura de 1 kg de
hierro de 20 a 30◦ C, mientras que se requiere nueve veces esta energía (41.8 kJ, para
ser exactos) con la finalidad de elevar la temperatura de 1 kg de agua líquida en la
misma cantidad. Por lo tanto, es deseable tener una propiedad que permita comparar
la capacidad de almacenaje de energía de varias sustancias. Esta propiedad es el calor
específico, que se define como la energía requerida para elevar en un grado la
temperatura de una unidad de masa de una sustancia.
En general, esta energía depende de cómo se ejecute el proceso. En el ámbito de
la Ingeniería Química, el interés se centra en dos clases de calores específicos: calor
específico a volumen constante  y calor específico a presión constante  .
Desde un punto de vista físico, el calor específico a volumen constante,  , se puede
considerar como la energía requerida para elevar en un grado la temperatura de una
unidad de masa de una sustancia cuando el volumen se mantiene constante. La energía
requerida para hacer lo mismo cuando se mantiene constante la presión es el calor
específico a presión constante  . El calor específico a presión constante  siempre
mayor que  porque a presión constante se permite que el sistema se expanda y la
energía para este trabajo de expansión también debe ser suministrada al sistema.
Estas propiedades se han definido en términos de dos propiedades termodinámicas

fundamentales, la energía interna () y la entalpía ():
µ ¶

 = (1.3)
 
µ ¶

 = (1.4)
 
Una sustancia cuyo volumen específico (o densidad) es constante se llama sustancia

incompresible. Los volúmenes específicos de sólidos y líquidos en escencia permanecen
constantes durante un proceso; por lo tanto, líquidos y sólidos se pueden considerar
como sustancias incompresibles sin sacrificar mucho en precisión. Se debe entender que
1a suposición de volumen constante implica que la energía relacionada con el cambio de
volumen es insignificante en comparación con otras formas de energía. De lo contrario
esta uposición sería ridícula para estudiar el esfuerzo térmico en sólidos (causado por
el cambio de volumen con la temperatura) o analizar termómetros de líquido contenido
en vidrio.
Se puede mostrar matemáticamente que los calores específicos a volumen y pre-
sión constantes son idénticos para sustancias incompresibles. Entonces, para sólidos y
líquidos, los subíndices en  y  se eliminan, y ambos calores específicos se pueden
representar mediante un solo símbolo . Es decir:
 =  =  (1.5)
Eso se podría deducir también de las definiciones físicas de calores específicos a

volumen y presión constantes.
Para determinar cuantitativamente el calor especifico de un material se utilizan el
calorimetro, en el cual se coloca una cantidad conocida del material, 1 , en un baño
térmico a una temperatura inicial, 1 , se saca y se introduce en un recipiente con una
masa conocida de agua, 2 , a temperatura conocida, 2 , y se lee la temperatura final
de equilibrio,  . En este proceso se transfiere una cantidad de calor del material al
agua de acuerdo a la expresión:
1 1 (1 −  ) = ( + 2 2 ) ( − 2 ) (1.6)
donde:
1 = Masa del cubo de muestra, en gr.
2 = Capacidad calorífica del cubo de muestra, en ◦ .
2 = Masa del agua del calorímetro, en gr

2 = Capacidad calorífica del agua, en ◦ 
 = equivaente en agua del calorímetro.

Material
Calorímetro Parrilla eléctrica.
Vaso de precipitados de 500 ml Multímetro
Termómetro Pinzas para crisol
Termopar Balanza.
Reactivos
Agua Cubo de latón
Cubo de cobre Cubo de aluminio
PARTE A: Calculo del equivalente en agua del calorimetro.
1. Calentar agua utilizando la parrilla para disponer de agua caliente, preferente-

mente deje que hierva.
2. Pesar el calorímetro con todo y su tapa, vacío y seco, y tare su peso.
3. Agregar al calorímetro aproximadamente 150 ml de agua a temperatura ambiente.

Pesar el calorímetro nuevamente con el agua agregada,  .
4. Tome la temperatura inicial dentro del calorímetro,  
5. Tare nuevamente el peso del calorimetro con el agua a temperatura ambiental.
6. Agregue aproximadamente 150 ml de agua caliente al calorímetro, registrando

previamente la temperatura del agua caliente,  
7. Determine la masa del agua caliente agregada,  
8. Espere que la temperatura registrada en el termómetro se estabilice y registre la

temperatura de equilibrio,  
9. Repita el experimento cuatro veces más y registre todos los datos experimentales
en la siguiente tabla.
No.  ()  ()  (◦ C)  (◦ C)  (◦ C)

1
2
3
4
5
PARTE B: Determinación de la equivalente en agua del calorimetro.
1. Para cada uno de los metales se procedera de la siguiente forma.
2. Pesar el cubos de metal (1 ).
3. Ponga un vaso de precipitado en la balanza y tare su peso, a este vaso agregar

aproximadamente 400 ml de agua a temperatura ambiente, determine el peso
temperatura del agua en el vaso (2 ). Retire de la balanza y determine la tem-
pertaura del agua (2 ).
4. Con cuidado introduzca los cubos metálicos al vaso que contiene el agua caliente,
observe que al realizar este procedimeinto el agua deje de hervir; mantenga la
muestra dentro del agua hasta que esta vuelva a hervir. Saque los cubos del vaso
e introdúzcalo al calorímetro hasta que el termómetro indique una temperatura
constante ( ). Repita el procedimiento dos veces más para el mismo cubo
5. Realice el procedimiento anterior para los demás sólidos proporcionados y registre

los datos correspondientes, de acuerdo a la siguiente tabla:
No. Material 1 2  1 2
1 Cobre
2 Cobre
3 Cobre
No. Material 1 2  1 2
1 Aluminio
2 Aluminio
3 Aluminio
No. Material 1 2  1 2
1 Latón
2 Latón
3 Latón
1.4. Resultados
A partir de los datos experimentales obtenidos, calcule el valor del equivalente
de agua, utilizano la expresión:
1 0 (1 −  )
= − 2 0 (1.7)
( − 2 )
Complete la siguiente tabla a partir de los valores de la constante K obtenida en

los casos anteriores, calcule su valor promedio y estime la desviación estándar de
la muestra.
No.  () 
1
2
3
4
5
A partir de los datos experimentales obtenidos, calcule el valor de la capacidad

calorífica para cada una de los experimentos realizado, considere que el equiva-
lente de agua determinado en la práctica anterior como el valor K de la siguiente
expresión
( + 2 2 ) ( − 2 )
1 = (1.8)
1 (1 −  )
considere que en esta expresión la masa deberá estar expresada en gramos, la
temperatura en ◦  y que el valor para la capacidad calorífica del agua, 2 , es 1
◦ 
Con los valores calculados complete la siguiente tabla, además el valor promedio
b ,y la desviación estándar, , para cada
para la capacidad calorífica promedio,  
uno de los materiales analizados, con estos valores complete la siguiente tabla.
³ ´
Material e x p e rim e nto 1 ex p e rim e nto 2 ex p erim ento 3 b
 b ±
 

Cobre
Alumnio
Latón
Investige el valor de la capacidad calorífica de los materiales analizados y estime

el porcentaje del error experimental utilizando la siguiente expresión:
¯³ ´ ³ ´ ¯
¯ b b ¯
¯ 
 −   ¯
¯ ́
³ ´  ¯
% error = 100 ∗ ¯ ¯ (1.9)
¯ b
 ¯
¯ 
́
¯
y reporte la encontrada para cada caso y elabore la siguiente tabla:

³ ´ ³ ´
Material b
 b
 % error
 ́
Cobre
Alumnio
Latón
1.5. Conclusiones
1.6. Bibliografía
1.7. Resultados
Práctica 2
Presión de vapor

Obtener valores de la presión de vapor de un líquido puro sometido a diferentes
temperaturas, y ajustar a la ecuación de Clausius-Clapeyron, para verificar el compor-
tamiento y determinar el calor latente de vaporización del líquido puro.
2.2. Introducción.
Comportamiento  b  de sustancias puras
Las propiedades termodinámicas, como la energía interna y la entalpía, a partir de
las cuales se calculan los requerimientos de calor y trabajo de los procesos industriales,
a menudo se evalúan a partir de datos volumétricos. Por otra parte, las relaciones
presión/volumen/temperatura ( b  ) son en sí mismas importantes para algunos fines
como medición de fluidos y determinación del tamaño de recipientes y tuberías.
Normalmente los fluidos homogéneos se dividen en dos clases, líquidos y gases. Sin
embargo, no siempre puede hacerse esta distinción tan abrupta debido a que ambas
fases se vuelven indistinguibles en lo que se llama el punto critico. Las mediciones de
la presión de vapor de un sólido puro a temperaturas hasta la de su punto triple y las
mediciones de la presión de vapor del líquido puro a temperaturas mayores que la de
su punto triple, conducen a una curva presión contra temperatura como la formada
por las líneas 1 − 2 y 2 −  de la figura 2.1. La tercera línea, 2 − 3, de esta gráfica
proporciona la relación de equilibrio sólido-líquido. Estas tres curvas representan las
condiciones de  y  necesarias para la coexistencia de las dos fases y son, por tanto,
las fronteras de las regiones de una sola fase. La línea 1 − 2, curva de sublimación,
30
Figura 2.1: Diagrama de fases de una sustancia pura
separa las regiones sólida y gaseosa; la línea 2 − 3, curva de fusión, separa las regiones
sólida y líquida; la línea 2 − , curva de vaporización, separa las regiones líquida y
gaseosa. Las tres curvas convergen en el punto triple, que es el punto donde las tres
fases coexisten en equilibrio. De acuerdo con la regla de las fases el punto triple es
invariante. Si el sistema existe a lo largo de cualquiera de las líneas de dos fases de la
figura, entonces éste es univariante, mientras que en las regiones de una sola fase, el
sistema es divariante.
La curva de vaporización 2 −  termina en el punto , que es el punto crítico.
Las coordenadas de este punto son la presión crítica,  , y la temperatura crítica,
 , las cuales representan la mayor temperatura y presión para las que una especie
química pura pueda existir en equilibrio vapor/líquido. La región de fluido, la cual
existe a temperaturas y presiones mayores, está indicada por líneas punteadas que
no representan transiciones de fase, sino más bien límites fijados por los significados
acordados para las palabras líquido y gas. En general, una fase se considera como
líquida si puede vaporizarse por disminución de la presión a temperatura constante.
Una fase se considerada gaseosa si el gas puede condensarse mediante una reducción
de la temperatura a presión constante. Puesto que la región que corresponde al fluido
no cabe en ninguna de estas definiciones, no es ni líquida ni gaseosa. La región gaseosa
a veces se divide en dos partes, como lo muestra la línea puntéada de la figura 2.1. Un
gas a.la izquierda de esta línea puede condensarse ya sea por compresión a temperatura
32 2. Presión de vapor
constante o por enfriamiento a presión constante, y se conoce como vapor.

Dada la existencia del punto crítico, es posible dibujar una trayectoria de la región
líquida a la región gaseosa que no cruce la frontera de la fase; por ejemplo, la trayectoria
de A a B de la figura. Esta trayectoria representa una transición gradual de la región
líquida a la gaseosa. Por otro lado, una trayectoria que vaya de A a B y que cruce
la frontera de fase 2 −  incluye una etapa de vaporización, donde ocurre un cambio
abrupto de las propiedades.
Calores latentes de sustancias puras.
Cuando una sustancia pura en estado sólido se licua o se vaporiza a partir de un
estado líquido, a presión constante, no hay ningún cambio en la temperatura; sin em-
bargo, el proceso requiere la transferencia de una cantidad finita de calor a la sustancia.
Estos efectos caloríficos se conocen como calor latente de fusión y calor latente de va-
porización. De manera similar, existen calores de transición que acompañan al cambio
de estado de una sustancia, de sólido a cualquier otro estado; por ejemplo, el calor ab-
sorbido cuando los cristales rómbicos del azufre cambian a una estructura monoclínica
a 95◦ C y 1 bar, es de 360 J por cada átomo-gramo.
La característica principal de todos estos procesos es la coexistencia de dos fases. De
acuerdo con la regla de las fases, un sistema de dos fases formado por una sola especie
es univariante y su estado intensivo está determinado por la especificación de una sola
propiedad intensiva. Por tanto, el calor latente que acompaña a un cambio de fase es
una función exclusiva de la temperatura, y está relacionado con las demás propiedades
del sistema por una ecuación termodinámica exacta:
 
∆ =  ∆b
 (2.1)

donde para una especie pura a temperatura T, ∆ es el calor latente; ∆b es cambio

de volumen que acompaña al cambio de fase y  es la presión de vapor. Esta ecuación
se conoce como la ecuación de Clausis-Clapeyron.
Cuando se aplica la ecuación a la vaporización de un líquido puro,    es
la pendiente de la curva de presión de vapor contra la curva de temperatura en la
temperatura de interés, ∆b es la diferencia entre los volúmenes molares del vapor y el
líquido saturados y ∆ es el calor latente de vaporización. Por tanto, los valores de
∆ pueden calcularse a partir de datos de presión de vapor y volumétricos, en este
caso la ecuación de Clausius tomará la forma:
∆  
= (2.2)
 − b
 (b  ) 
Para los cambios líquido-vapor, se suele despreciar el volumen molar del liquido,b
 , y
considerar un comportamiento ideal, por lo que la ecuación anterior puede ser integrada
para obtener la siguiente expresión.
∆
ln   = − + (2.3)

cambiado el logaritmo natural a logaritmo base 10, que es la foma más común de
utilizarla, se expresa como:
∆
log   = − + (2.4)
2303
donde  es la constante de integración.
La comparación de la ecuación 2.4 con una línea recta, esto es,  =  + , sugiere
que si log   paraun líquido, se grafica contra el recíproco de T, la gráfica debe ser una
línea recta con una pendiente  = −∆ 2303 y b es la constante de integración.

Material
Matraz Erlenmeyer 250 ml Termómetro
Parrilla de calentamiento Pinzas de presión
Manguera de látex Barómetro
Manómetro diferencial Baño de agua fría
Reactivos
Metanol
Calibración:
1. Montar el equipo de laboratorio como se muestra en la figura 2.2, el matraz

debe contener el líquido problema, cerrar el sistema de tal manera que solo esté
conectada la salida de vapor al manómetro diferencial y verificar que la válvula
este abierta antes de iniciar el calentamiento.
2. Encienda la parrilla de calentamiento. Caliente el sistema hasta la ebullición del

líquido problema. Verifique que no haya fugas en el sistema.
Figura 2.2: Equipo de trabajo
3. Una vez que alcanzó la temperatura de ebullición permita escapar vapor para
desalojar el aire atrapado en la manguera de látex, después de unos segundos
cierre la válvula. Finalmente permita que el liquido regrese a una temperatura
de 25◦ C.
Obtención de datos experimentales.
1. Una vez que el sistema se encuentra a 25◦ C determinar la diferencia de alturas del
mercurio en las ramas del manometro diferencial y registrar el valor encontrado
en la sifgueinte tabal. Realizar la misma oparación en intervalos de 5 ◦ C hasta
llegar a los 60 ◦ C, tenga la precaución de evitar que el liquido comienze a ebullir.
No. Temperatura Presión manométrica,

◦
C mm de Hg
1 25
2 30
3 35
4 40
5 45
6 50
7 55
8 60
2. Una vez alcanzada la temperatura de 60◦ C, realizar la medición durante el pro-

ceso de enfriamiento de la muestra problema, midiendo la presión manométrica
nuevamante cada 5◦ C hasta llegar a los 25◦ C, si es necesario cubrir el matraz con
un manto frío para alcanzar la temperatura. Anotar las mediciones encontradas

en la siguiente tabla:
No. Temperatura Presión manométrica,

◦
C mm de Hg
1 60
2 55
3 50
4 45
5 40
6 35
7 30
8 25
5. Registrar la presión atmosférica,  , del laboratorio, deberá leerse la altura de

la columna ( ) de mercurio del barómetro del laboratorio y utilizar la siguiente
formula para expresar la presión en Pa.
 =  (2.5)
donde,  , altura de la columna del barometros en m y ,densidad del Hg en kg/m3
2.4. Resultados
Calcule la presión manometrica promedio para cada temperatura y expresela en
Pa, con la presión atmosferica calcule la presión absoluta, también en Pa.
No. Temperatura Presión manométrica promedio, Presión absoluta

C Pa de saturación,   , Pa
1 25
2 30
3 35
4 40
5 45
6 50
7 55
8 60
Con los datos obtenidos complete la siguiente tabla de resultados.
No. T, K 1/T log  

1
2
3
4
5
6
7
8
Utilizando el método de regresión lineal, obtenga el valor de entalpía de vapor-

ización para la solución problema utilizando la ecuación 2.4. Comparelo con el
valor reportado en la bibliografia, si utiliza otra fuente bibliográfica distinta a la
presentada en la bibliografía registre la fuente en la sección correspondiente. Con
estos valores, el teórico y el práctico, estime el error experimental:
³ ´ ³ ´
∆ b  − ∆ b
́ experimental
% error = ³ ´ ∗ 100 %
b
∆
́
y registre sus resultados en la siguiente tabla:

³ ´ ³ ´
∆b  ∆ b % error
́ experimental
2.5. Conclusiones
2.6. Bibliografía
Smith J.M., Van Ness H.C., Abbott M.M. Introducción a la Termodinámica en
Ingeniería Química, México, séptima edición, Editorial McGraw-Hill, 2007,
Práctica 3
Propiedades molares parciales

Elaborar la grafica del volumen molar parcial para el sistema metanol-agua, apartir
de datos experimentales de densidad, manteniendo la presión y la temperatura con-
stantes.
3.2. Introducción
El etanol y agua son perfectamente miscibles entre sí. Sin embargo al mezclar estas
sustancias no se observa que los hagan en forma aditiva.
El volumen molar de una sustancia pura depende de la naturaleza de las moléculas
que rodean a la misma. Por ejemplo, como se aprecie en la figura 3.1, cuando la fracción
molar del etanol muy cercana a la unidad, el volumen molar aparente de H2 O es de 14
cm3 /mol y no 18 cm3 /mol, que tiene el agua cuando esta pura.
Entonces 14 cm3 /mol es el volumen molar parcial del agua en etanol, bajo las condi-
ciones de mezcla infinitamente diluida.
Tal como se observaba en la figura 3.1, el volumen parcial molar de ambas sustancias
depende de la composición de la mezcla. Esto se debe a que el microambiente que rodea
cada componente varia, desde  puro ( = 1,  = 0) hasta  puro ( = 0,  = 1).
Se define el volumen molar parcial de la sustancia ,  , como:
µ ¶

 =
 6=
Donde  es el volumen de la mezcla y  6=  indica que la composición del otro
componente es constante. Esta definición implica que si la composición de la mezcla
37
38 3. Propiedades molares parciales
Figura 3.1: Volúmenes molares para etanol(1)/agua(2) a 1 atmósfera.
cambia en  para  y en  para  el cambio de volumen total de la mezcla, 

es: µ ¶ µ ¶
 
 =  +  =   +  
   
Puede observarse que el volumen parcial molar es la derivada parcial del volumen
de la mezcla respecto al componente, manteniendo constantes las demás variables.
La forma de medir una propiedad molar parcial, es ver la variación de la propiedad
en función de uno de los componentes de la mezcla y calcular la derivada para cada
composición, como se muestra en la figura 3.2.
Una vez encontrada la variación de la propiedad con la composición, se ajusta esta
con una ecuación empírica y luego el volumen parcial molar se determina por diferen-
ciación. En el ejemplo de la figura 3.2, se encontró que
¡ ¢
 = A 2 − 1 + B
Donde A, B y C son constantes empíricas del sistema. Luego el volumen molar

parcial de  se calcula como:
µ ¶

 = = 2A + B
 
Figura 3.2: Método de la derivada para el cálculo del volumen molar

Material
7 tubos de 200 x 20 mm Termómetro
2 vasos de precipatado Papel aluminio
2 buretas de 25 ml Balanza analítica
Soporte universal Papel aluminio
Reactivos
Metanol Agua
1. Elabore un conjunto de 14 cubetas de 1.5 cm de lado, utilizando una hoja de
alumnio; de la misma hoja de alumnio elabore una charola que pueda contener
las cubetas de alumnio. Las cubetas, dentro de la charola, se llevan a la estufa
por al menos de 2 horas; transcurrido este tiempo, sacar de la estufa y poner en
un desecador por 24 horas.
2. Numere los tubos del 1 al 7, utilizando una bureta agregre 5 ml de agua a cada
uno de los tubos; con la otra bureta agrege en cada tubo una cantidad diferente
de metanol de acuerdo a la siguiente tabla. Mezcle el contenido de cada tubo

para homogenizar las soluciones.
Tubo ml. de metanol ml. de agua

1 1 5
2 3 5
3 4 5
4 6 5
5 16 5
6 20 5
7 24 5
3. Mantenga los tubos en un baño de agua, por 15 minutos para homogenizar la

temperatura, registre este valor.
4. Ponga una de las cubetas en la balanza analítica y tare la balanza, después agrege
1 ml de la mezcla del tubo 1, y pese el líquido, 1 . Por cada tubo se realizarán
dos lecturas. Registrar los datos obtenidos en la siguiente tabla:
Tubo muestra () 

1 1
2
2 3
4
3 5
6
4 7
8
5 9
10
6 11
12
7 13
14
3.4. Resultados.
Calcule la masa en gramos para cada uno de los componentes en su estado puro,
calcule el número de moles para cada caso y el numero de moles totales. Reporte
sus resultados en la siguiente tabla:
Tubo masa de metanol () masa de agua ()   

1
2
3
4
5
6
7
Con la información anterior, calcule la fracción del metanol ( ), la fracción mol
del agua ( ) y el peso molecular promedio(  ), para cada mezcla
Tubo    
1
2
3
4
5
6
7
³ ´
Calcular la densidad () y el volumen molar total. b para cada una de las
sustancias. Para el caso del volumen molar total considere que
 
b =

muestra ()  b
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
Elabore un gráfico de b contra  . Utilizando un software estadístico ajuste

esta curva a un polinomio de segundo grado (2 +  + ) y determine los
coeficientes, presente en la misma gráfica la curva obtenida e indique el coeficiente
de regresión. Anexe esta grafica al reporte.
Con la ecuación obtenida, calcule³para´ las siguientes fracciones molares de etanol

el volumen teórico de la mezcla b , y con la primera derivada del polinomio
ajustado obtenga el valor numérico de las derivadas para las mismas concentra-
ciones. Con los resultados de los calculos complete la siguiente tabla:
³ ´

 b 
2
1
0.0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
Calcule los valores de los volumnes parciales para el metanol y el agua y complete
la siguiente tabla con los resultados, para lo cual utilice las siguientes expresiones:
Ã !
c

b = b − 
2
1
b = b + b 

 b b

0.0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
Con los resultados anteriores, represente graficamente los valores experimentales

de la fracción molar de etanol vs b y fracción molar de etanol vs b ,
ambas en una misma grafica. Anexe al reporte esta grafica.
3.5. Conclusiones
3.6. Bibliografia
Práctica 4
Elaboración de diagrama de
concentracion vs índice de
refracción

Construir un diagrama de concentración contra indice de refracción para el sistema
metanol-agua en fase líquida.
4.2. Introducción
La refractometria es un proceso de medición, por medio del cual se determinaun
valor específico de una sustancia: el índice de refracción (o mejor dicho, el índice de
refracción para una determinada longitud de onda de luz). El fenómeno de la refracción
está basado en el cambio de velocidad queexperimenta la radiación electromagnética
al pasar de un medio a otro, como consecuencia de su interacción con los átomos y
moléculas del otro medio. Dicho cambio de velocidad se manifiesta en una variación en
la dirección de propagación.
La medida relativa de la variación entre dos medios tomando uno fijo comoreferencia
se le conoce como índice de refracción I.R. y en general estáexpresado con respecto al
aire. El instrumento para medir el inidice de refracción, es básicamenteun sistema
óptico que busca medir el ángulo que se ha desviado la radiación,utilizando para ello
dos prismas: uno fijo de iluminación sobre el cual sedeposita la muestra y uno móvil
de refracción. Los prismas están rodeados deuna corriente de agua termostatizada, ya
44
que la temperatura es una de lasvariables que afecta a la medida.
4.2.1. Refractómetro de Abbe

Este refractómetro, basado también en el principiodel ángulo límite, está ideado para
realizar la operación con comodidad y rápidez. Requiere sólo cantidades muy pequeñas
de la muestra y da una precisión del orden de 2 x l0−4 
La escala está graduada directamente en índices de refracción para las líneas D a
◦
20 C. En su forma usual se puede usar con luz de sodio o con luz blanca.
En este instrumento, se mantiene una capa fina del líquido que se mide contrala
hipotenusa del prisma de refracción P, mediante el prisma auxiliar P’, cuya hipotenusa
está finamente esmerilada. Se ilumina el prisma auxiliar y la luz que se difunde en
la superficie esmerilada choca en ángulos diversos sobre el límite entre el líquido y el
prisma principal. Esta luz entra en el prisma derefracción en ángulos que varían hasta
el ángulo límite. Por consiguiente,cuando se mira con un anteojo la luz que emerge del
prisma de refracción, seve un campo dividido, que se halla en parte oscuro y en parte
iluminado con una línea divisoria neta entre las dos porciones.
Figura 4.1: Refractómetro de Abbe
4.2.2. Ajuste de la escala del Refractómetro Abbe

1. Colocar de 2 a 3 gotas de agua destilada en la superficie del prisma principal con
una pipeta.
46 4. Elaboración de diagrama de concentracion vs índice de refracción
2. Cierre el prisma secundario y observa a través del ocular.
3. Ajusta la escala a 1.333.
4.2.3. Medición del índice de refracción de las soluciones

1. Abrir el prisma secundario, este debe estar completamente seco antes de realizar
una lectura, y colocar de 2 a 3 gotas de solución en el centro de la superficie del
prisma.
2. Cierra cuidadosamente el prisma secundario
3. Observa por el ocular, gira la perilla de compensación de color hasta que aparezca
una línea clara y definida en el campo de visión
4. Gira la perilla de medición alineando la línea delimitadora con las líneas de in-
tersección (ajuste claro y oscuro al centro)
5. Mover la palanca de la parte inferior izquierda y leer en la escala superior el índice

de refracción y repetir la operación en función del número de soluciones a usar.

Material
Bureta Soporte universal
Pipetas Refractómetro
Prinzas para bureta
Reactivos
Metanol Agua
1. Utilizando una bureta para cada una de las sustancias, preparare siete soluciones
de metanol-agua en tubos de ensaye, donde el volumen de metanol es (0.2, 0.5, 1,
2, 3, 4 y 5 ml) y el del agua (4.8, 4.5, 4, 3, 2, 1 ml). Una vez preparados pongalos
en un baño de agua a 25 ◦ C y espere 15 minutos para que la temperatura de
todos los tubos sea la misma, con un termómetro verifique la temperatura del
baño.
2. Utilizando el refractometro, mida el índice de refracción para cada mezcla, de-

termine el indice para los componentes puros; con los datos obtenidos complete
la siguiente tabla.
Tubo ml. de metanol ml. de agua 

1 0.2 4.8
2 0.5 4.5
3 1.0 4.0
4 2.0 3.0
5 3.0 2.0
6 4.5 0.5
7 4.8 0.2
Metanol puro
Agua pura
4.4. Resultados.
Invetige el valor de la densidad a 25◦ C, reporte en la siguiente tabla:
Sustancia densidad (unidades)

metanol
agua
A partir de los datos de densidad investigados, calcule los moles presentes del
metanol y del agua, con esta información obtener las fracciones molares de cada
componente; con los datos obtenidos de los dos puntos anteriores y los valores
del indice de refracción obtenido anteriormente completar la siguiente tabla.
48 4. Elaboración de diagrama de concentracion vs índice de refracción
Tubo ml. de metanol ml. de agua     
Metanol puro
1 0.2 4.8
2 0.5 4.5
3 1.0 4.0
4 2.0 3.0
5 3.0 2.0
6 4.5 0.5
7 4.8 0.2
Agua pura
A partir de los datos de la tabla, elabore un grafico de . contra  .
4.5. Conclusiones
4.6. Bibliografía
Práctica 5
Elaboración de diagramas de
equilibrio  −  − 

Obtener experimentalmente un diagrama T x-y para una sistema metanol-agua.
5.2. Introducción
Mezclas binarias vapor-líquido
Para mezclas vapor-líquido de componentes A y B, se sabe que el número de grados
de libertad es dos, es decir solo se necesita fijar dos variables para establecer el estado
del sistema. Las dos variables independientes se pueden seleccionar entre  y  , y,
puesto que ambas fases líquido y vapor están presentes, la concentración de uno de los
componentes en el vapor es  y en el líquido  . Las concentraciones de ,  e  ,
no son variables independientes, puesto que  +  = 1 e  +  = 1. Si la presión
está especificada, solamente queda una variable independiente ( ,  o  ).
Se pueden construir cuatro diagramas de equilibrio isobárico (presión constante)
interviniendo las variables  ,  e :  − ,  − ,  −  −  combinados y  − . En la
figura 5.1 se muestran los diagramas esquemáticos  −  −  y  −  para un sistema
vapor-líquido de dos componentes. En la figura 5.1) las temperaturas  y  son los
puntos de ebullición de los componentes  y  puros a una presión determinada. La
curva inferior que conecta  con  es la curva isobárica de la temperatura del punto
de burbuja (líquido saturado). La curva superior que conecta  con  es la curva de
la temperatura del punto de rocío (vapor saturado). Cuando un líquido “subenfriado”,
49
50 5. Elaboración de diagramas de equilibrio  −  − 
de composición  y temperatura 0 , se calienta hasta 1 , se producirá la primera

burbuja de vapor en equilibrio con una composición  . Contrariamente, un vapor
sobrecalentado de composición  y temperatura 2 condensará al enfriarlo hasta 1 ,
siendo  la composición de la primera gota de líquido. La figura 5.1) muestra también
que, en general, la vaporización o condensación completa de una mezcla binaria tiene
lugar en un intervalo de temperatura en vez de hacerlo a una temperatura dada como
en el caso de una substancia pura.
a) b)
Figura 5.1: Diagrama de fases de una sustancia pura
Es importante observar que, puesto que solo hay dos grados de libertad, y la presión
está fijada, la especificación de tan sólo una variable termodinámica adicional define
completamente una mezcla binaría vapor-líquido. Si la composición del líquido es  ,
tanto la composición de la fase de vapor  como la temperatura del punto de burbuja
1 quedan fijadas.
La figura 5.1), un diagrama  −  de equilibrio vapor-líquido, es una forma alterna-
tiva de presentar parte de la información de la figura ). Aquí cada punto de la curva de
equilibrio  −  está a una temperatura diferente pero no especificada. La figura 5.1)
es ampliamente utilizada para el cálculo de etapas de equilibrio aun cuando contiene
menos información que la figura 5.1).
Ley de Raoult para el equilibrio vapor-líquido de soluciones ideales
Si dos o más especies líquidas forman una disolución líquida ideal con una mezcla
de vapor en equilibrio, la presión parcial,  , de cada componente en el vapor es pro-
porcional a su fracción molar en el líquido,  ;. La constante de proporcionalidad es la
presión de vapor,  , de la especie pura a la temperatura del sistema, y esta relación
recibe el nombre de ley de Raoult, en honor del científico francés que la descubrió.
 =  
Además, a presiones bajas, es decir cercanas a una atmósfera, es aplicable la ley de

Dalton para la fase de vapor, y
 =  
donde  es la presión total e  la fracción molar en la fase de vapor. Combinando
las ecuaciones anteriores se obtiene

 = 

Con esta ecuación solamente es preciso conocer las presiones de vapor de los com-
ponentes puros para establecer la relación de equilibrio vapor-líquido.
Para sistemas que presentan diferentes interacciones entre los constituyentes de la
fase líquida se producen desviaciones de la ley de Raoult. A veces la interacción toma
la forma de una fuerte repulsión, tal como ocurre entre hidrocarburos y agua. En un
sistema líquido binario de los componentes A y B, si estas repulsiones conducen a una
inmiscibilidad prácticamente completa, la presión total sobre las dos fases líquidas es
la suma de las presiones de vapor de los componentes individuales, y
 =  + 

Material
Matraz de dos bocas Soporte universal
Refrigerante Pipetas
Tubos de ensayo Refractómetro
Reactivos
Metanol Agua
1. Preparar 8 mezclas metanol- agua donde el volumen del metanol es: 0, 3, 12, 24,
30, 42, 54 y 60 ml y para el agua 60, 57, 48, 36, 30, 18, 6 y 0 ml, respectivamente.
52 5. Elaboración de diagramas de equilibrio  −  − 
2. Montar el equipo de destilación, que se muestra en la figura; destilar cada una

de las mezclas y tomar la temperatura de ebullición,  , respectivamente.
3. Tomar el destilado de cada muestra y obtener su índice de refracción, . Con

los datos obtenidos complete la siguiente tabla:
Mezcla ml. de metanol ml. de agua  

1 0.0 60.0
2 3.0 57.0
3 12.0 48.0
4 24.0 36.0
5 30.0 30.0
6 42.0 18.0
7 54.0 6.0
8 60.0 0.0
NOTA: Una vez que se produzca el primer destilado, desechar las primera gotas y
verificar la temperatura en ese instante.
5.4. Resultados.
Con la información de las mezclas que se destilaron, calcule las fracciones molares
correspondientes, de la forma anteriormente realizada, estas serán consideradas
como las fracciones de fase líquida.
Con los valores que se encontraron del indice de refracción, para cada una de
los destilados, localice en la curva de calibración la composición relacionada; este
valor de composición estará asociado con la fase vapor. Con la información de
estos dos puntos, complete la siguiente tabla:
fracciones de fase liquida fracciones de fase vapor

Mezcla     
1
2
3
4
5
6
7
8
Con los datos de  y las fracciones vapor y liquidas del metanol, construya un
diagrama  −  − .
Con los datos de las fracciones de liquido y vapor del metanol, construya una
grafica  − .
5.5. Conclusiones
5.6. Bibliografía
Práctica 6
Determinación experimental de un
diagrama de equilibrio para líquidos
parcialmente miscible (fenol-agua)

Estudiar el comportamiento de un sistema de líquidos parcialmente miscibles, a
presión constante. Determinar la temperatura y la composición crítica del sistema.
6.2. Introducción
Miscibilidad
Se denomina proceso de mezcla a la formación, bajo una presión,  , y temperatura,
 , fijados, de una mezcla de dos componentes a partir de  moles de A y  moles
de B. La diferencia entre el potencial de Gibbs del sistema binario y el potencial
de Gibbs de los componentes puros se conoce como potencial de Gibbs de mezcla,
∆ . Si ∆  0, el sistema binario no se formará (pues La Segunda Ley de la
Termodinamica establece que a  ,  ,  y  fijos el estado de equilibrio corresponde
al mínimo de ) y decimos que los componentes son inmiscibles. Si ∆  0, sí se
mezclan y podemos observar uno de los tres comportamientos siguientes:
a) se forma una única fase homogénea en todo el rango de temperaturas y en todo

el rango de composiciones, como ocurre por ejemplo al mezclar agua y etanol,
54
6. Determinación experimental de un diagrama de equilibrio para
líquidos parcialmente miscible (fenol-agua) 55
b) se forman dos fases homogéneas sea cual sea la composición y la temperatura,

como ocurre por ejemplo al mezclar agua y nitrobenceno,
c) se puede formar o bien una fase o bien dos fases homogéneas en función de la
temperatura y de la proporción en que los intentemos mezclar. Un ejemplo típico
es el sistema agua-fenol y decimos que estos líquidos son parcialmente inmiscibles.
El potencial de Gibbs de mezcla es suma de una contribución entálpica y otra en-

trópica:
∆ = ∆ − ∆
La mezcla suele implicar un aumento de entropía, ∆  0, y este aumento

es mayor cuando se forma una única fase homogénea que cuando hay dos fases. Si
∆  0 entonces la mezcla también está favorecida energéticamente y se observa
miscibilidad total. Por el contrario, cuando ∆  0 la mezcla muestra única fase a
altas  (pues las altas  favorecen los estados de mayor entropía) y dos fases a bajas
 (por predominio de la influencia de ∆ , y ∆ es menor cuando hay dos fases
que cuando hay una única fase homogénea).
Diagrama de fases
El diagrama de fases temperatura-composición nos dice en qué condiciones de equi-
librio existe una o dos fases a una presión fija.
Figura 6.1: Diagrama de fases de dos líquidos parcialmente miscibles
En la figura 6.1 que se muestra a continuación, el punto a está situado en la lla-

mada región homogénea. Esto indica que un sistema agua-fenol al 50 %-peso y una
temperatura de unos 65 ◦ C es miscible y aparece con una única fase homogénea. Si
56 líquidos parcialmente miscible (fenol-agua)
descendemos  hasta llegar al punto b, observaremos un cambio de fase. Se trata de

una transición en la que el sistema se vuelve inmiscible y comienza la formación de
una segunda fase, lo cual se evidencia porque la disolución cambia de transparente a
turbia. Al seguir disminuyendo  y llegar a un punto como el c, el sistema vuelve a
ser transparente pero con dos fases separadas claramente distinguibles. Ambas fases
contienen los dos componentes, pero la concentración de fenol en una de ellas es mayor
que la concentración media y en la otra fase es menor que la concentración media. Así,
por ejemplo, cuando el sistema agua-fenol se halla a 45 ◦ C con una concentración media
del 50 %-peso, marcada por el punto c, las dos fases separadas tienen las composiciones
marcadas por los puntos l1 y l2 . La concentración de fenol en estas fases cambia con
 y la unión de puntos como l1 y l2 a distintas temperaturas define la curva de coex-
istencia de fases. Dicha curva muestra un máximo que se conoce como punto crítico (o
punto consoluto superior) y a las correspondientes temperatura y composición se las
conoce como temperatura y composición críticas. Por encima de la temperatura crítica,
 , siempre se forma una fase homogénea sea cual sea la composición. Por debajo de
 existe un rango de concentraciones en que la mezcla forma dos fases. Este rango
se conoce como el intervalo de inmiscibilidad y su anchura aumenta al descender la
temperatura.
Material
Tubos de ensayo Piseta
Vaso de precipitación de 500 ml Agitador.
Bureta Gradilla
Pipeta Espátula
Pinzas para crisol Balanza.
Termómetro Parrilla eléctrica
Soporte Universal
Reactivos
Agua Fenol
líquidos parcialmente miscible (fenol-agua) 57
1. Preparar 9 soluciones de fenol con las siguientes concentraciones en porciento en
peso: 16.67, 20, 30, 36.67, 40, 43.33, 50, 60 y 66.67 %
2. Colocar las soluciones en tubos de ensayo de tal forma que el orden de la Tabla
1 se conserve.
3. Tomar el Tubo 1 y calentar en un baño maría, registrar la temperatura a la cual

se tiene una solución homogénea.
4. Dejar enfriar la solución del Tubo 1 y registrar la temperatura a la cual se tiene

una solución heterogénea.
5. Repetir los pasos 3 y 4, con los diferentes tubos de ensayo.
6. Registar los datos obtenidos en la siguiente tabla.
Cuadro 6.1: Datos experimentales obtenidos

Tubo Composición Temperatura de la Temperatura de la
de fenol ( % peso) solución homogénea (T1 ) solución heterogénea (T2 )
1 16.67
2 20.00
3 30.00
4 36.67
5 40.00
6 43.33
7 50.00
8 60.00
9 66.67
Precauciones de seguridad
El fenol es tóxico por inhalación y provoca quemaduras en contacto con la piel. Los
tubos se deben de mantener cerrados y deben permanecer así durante toda la práctica.
6.4. Resultados
Con los datos obtenidos anteriormente construya el diagrama de fases del sis-
tema condensado fenol-agua, a presión atmosférica, graficando el promedio de las
temperaturas T1 y T2 en función del porciento en peso de fenol en el sistema.
58 líquidos parcialmente miscible (fenol-agua)
Investigue en que consiste el método de la Ley del Diámetro Rectilíneo y elabore

un pequeño resumen, que se anexara al reporte de la práctica (máximo dos hojas).
Determine la temperatura y composición del punto crítico del sistema utilizando

la ley del diámetro rectilíneo.
Compare los resultados obtenidos con los reportados en la literatura y reporte

el error experimental encontrado:
( )́ ( )experimental % error
6.5. Conclusiones
6.6. Bibliografia
M. Diaz Peña y A. Roig Muntaner, Química Física, Alhambra, 1975.
Práctica 7
Coeficiente de Reparto

Determinar la constante de reparto de una sustancia (ácido acético) entre dos fases
inmiscibles (agua y éter) y conocer la dependencia del valor de la constante de reparto
con la concentración inicial del ácido.
7.2. Introducción
Cuando una sustancia se distribuye entre dos líquidos miscibles entre sí o ligeramente
miscibles, la relación de las concentraciones de dicha sustancia en las dos fases será
constante, independientemente de la cantidad de soluto que se disuelva o del volumen
de líquido empleado.
Esta distribución está sujeta a las siguientes condiciones:
a) El reparto se debe efectuar a temperatura constante durante todo el proceso,
puesto que la temperatura influye sobre la cantidad de soluto disuelta en cada líquido,
de forma que para cada temperatura de trabajo el equilibrio de distribución del soluto
en los distintos disolventes será distinto.
b) No debe producirse ninguna reacción química entre ninguno de los componentes
del sistema, ya que si se forma un nuevo producto, esto falsearía los datos referidos a
las concentraciones del soluto inicial.
c) Las disoluciones deben ser diluidas. A altas concentraciones aparecen interac-
ciones entre soluto y disolventes que interfieren en la proporción en la que el soluto se
distribuye en las distintas fases.
Bajo estas condicionantes podemos formular la siguiente ley de distribución:
59
60 7. Coeficiente de Reparto
1
=
2
donde 1 es la concentración del soluto en la fase I, 2 es la concentración del soluto
en la fase II y  es la constante adimensional denominada Coeficiente de Reparto
(también se le puede denominar constante de Distribución o de Partición).
A efectos prácticos, esta ley permitiría predecir la concentración final de soluto en las
distintas fases, siempre y cuando conozcamos el valor del Coeficiente de Reparto para
un sistema determinado y estemos trabajando bajo las condicionantes en las cuales se
cumple esta ley de distribución. En la bibliografía se puede encontrar tablas en las que
se listan valores de Coeficientes de Reparto para distintos solutos, distintos disolventes
y condiciones.
Material
8 vasos de precipitado 1 soporte universal.
bureta de 25 ml. 2 matraces de 50 ml.
Embudo de separación matraz volumetrico de 250 ml
Reactivos
Acido Acético. Éter.
Hidróxido de sodio. Agua
1. Preparar 250 ml de disolución acuosa de ácido acético 0.5 M.
2. Se prepararan tres mezclas utilizando un embudo de separación, las cuales se

preparara de uno en uno.
3. En la primera muestra se añadiran 25 ml de ácido acético 0.5 M.
4. Para la segunda muestra se utilizarán 12.5 ml de ácido acético 0.5 M y 12.5 ml

de agua destilada, con lo que la concentración final de la muestra será de 0.25 M.
7. Coeficiente de Reparto 61
5. En el caso del tercero se añadirán 6.3 ml de ácido acético 0.5 M y 18.7 ml de

agua destilada, para este caso se tendra una concentración de 0.125 M
6. Agrege 20 ml de éter etílico, en cada caso, agitar el embudo y remover el tapón

del embudo con cuidado, dejar reposar hasta que se separaren dos fases. Dejar
que repose el matraz, al menos 10 minutos.
7. Preparar una solución de hidróxido de sodio 0.2 M.
8. Se toma 2 alícuotas de 5 ml de la fase acuosa y de la fase orgánica.
9. A las muestras de fases orgánicas y acuosas, se le agregan unas cuantas gotas de

fenolftaleína, para empezar a ser tituladas con la solución del hidróxido de sodio.
10. Una vez tituladas las muestras orgánicas y acuosas, se mide el volumen gastado
de hidróxido de sodio. Esciba en la tabla los resultados obtenidos:
Muestra ml gastados ml gastados

fase acuosa fase orgánica
1
7.4. Resultados
Determinar las concentraciones y obtener el coeficiente de reparto. Conocido el
volumen de hidróxido de sodio gastado, las concentraciones de ácido acético se
calculan aplicando la ecuación:
1 1 = 2 2
Una vez calculadas las molaridades de ácido acético para cada una de las distintas
fases, calcular el valor del Coeficiente de Reparto (usar el valor medio obtenido
en los tres embudos).
1
=
2
62 7. Coeficiente de Reparto
donde, 1 = Concentración del ácido acético existente en la fase acuosa, y 2

= Normalidad del ácido acético existente en la fase etérea.
En la siguiente tabla escriba sus resultados y calule un coeficiente promedio con

su desviación.
Muestra   ±
1
2
3
7.5. Conclusiones
7.6. Bibliografía
Práctica 8
Diagrama de equilibrio ternario del

sistema Tolueno-Agua-Ácido
acético

Obtener experimentalmente un diagrama de equilibrio ternario del sistema Tolueno-
Agua-Acido acético.
8.2. Introducción
Diagramas ternarios
Un diagrama ternario, también denominado gráfica o gráfico ternario o triangular,
es un diagrama baricéntrico en tres variables que suman una constante. Representa
gráficamente los valores de tres variables como las posiciones en un triángulo equilátero,
y se utiliza en petrología, mineralogía, metalurgia y otras ciencias físicas para mostrar
la composición de sistemas compuestos de tres especies.
En un diagrama ternario, la suma de las proporciones de las variables a, b y c es
igual a una constante K, que se suele representar como 1,0 o 100 %. Como aunque hay
tres variables hay una que depende de las otras, sólo se requiere de dos coordenadas
para encontrar el punto correspondiente a una muestra, es decir, se pueden representar
las tres variables en un gráfico bidimensional.
El comportamiento de los sistemas ternarios en equilibrio se estudia por medio de
gráficos, que se conocen como diagramas de fase; se obtienen graficando en función de
63
8. Diagrama de equilibrio ternario del sistema Tolueno-Agua-Ácido
64 acético
variables como presión, temperatura y composición y el sistema en equilibrio queda

definido para cada punto (los gráficos de cambio de estado físico ó de presión de vapor
de una solución de dos líquidos son ejemplos de diagramas de fases).
La mayoría de los diagramas de fase han sido construidos según condiciones de equi-
librio (condiciones de enfriamiento lento), siendo utilizadas por ingenieros y científicos
para entender y predecir muchos aspectos del comportamiento de materiales.
Manejo de los diagramas triangulares
Un sistema ternario puede fácilmente representarse mediante un diagrama triangu-
lar.
Cada vértice representa el 100 % del componente representado en dicho vértice. Los
lados del triángulo representan mezclas binarias de los componentes situados en los
vértices extremos.
Un punto situado en el interior del triángulo representa a una mezcla ternaria. Para
establecer el punto que representa una mezcla de 25 % de A, 25 % de B y 50 % de
C, podemos proceder del siguiente modo: el punto .a"sobre el lado AB representa el
25 % de A. Tracemos una línea de trazos desde el punto .a.al lado opuesto del triángulo
paralela al lado BC. Todas las mezclas que contengan 25 % de A se hallarán sobre
esta línea de trazos. El punto "b"del lado AC representa el 50 % de C. Tracemos una
línea de trazos paralela a AB hasta el lado opuesto del triángulo. Del mismo modo
se selecciona un punto ç.en el lado de BC que represente el 25 % de B y se traza la
acético 65
línea adecuada. La intersección de estas tres líneas señala el punto que representa la
composición de la mezcla.

Material
2 Buretas Soporte universal
3 Matraz erlenmeyer de 100 ml Vaso de precipitados
Reactivos
Tolueno Agua
Ácido acético
1. Agregar en un matraz de 100 ml, 5 ml de tolueno y 1 ml de agua destilada.
2. Posteriormente, llenar una bureta de 25 ml con ácido acético concentrado y agre-

garla a la solución preparada en el punto anterior, hasta que no se observen las
dos fases. Registrar el volumen gastado.
3. En el mismo matraz se agregan de 5 ml de tolueno en 5 ml hasta completar un

volumen de 25 ml, en cada adición agrege el ácido acético hasta que ya no se
observen las dos fases. Registrar los datos en la siguiente tabla:
Experimento ml. de tolueno ml. de agua ml. de ácido acético

1 5 1
2 10 1
3 15 1
4 20 1
5 25 1
4. En otro matraz se agregan 2 ml agua destilada y 5 ml de tolueno, mezclar y

titular con ácido acético hasta que no se observaran las dos fases.
5. Agregar un volumen de agua, de 3ml, 4ml, 5ml y 6ml, el volumen de tolueno sigue
igual. Titular la muestra con ácido acético cada que se agregue el agua y registrar
el volumen gastado. Utilice la siguiente tabla para registar sus resultados.
66 acético

6 5 2
7 5 3
8 5 4
9 5 5
10 5 6
6. En otro matraz se prepara una solución de 12.5 ml de agua con 2 ml de tolueno,

mezclar, y titular con ácido acético registrando el volumen gastado.
7. Posteriormente, se agrega más cantidad de agua de 12. 5 en 12.5 hasta llegar a

62,5 en total, dejando el volumen del tolueno igual. Cada aumento de volumen se
titulará con ácido acético y se registrará el volumen gastado. Utilice la siguiente
tabla para registrar sus resultados.

11 2 12.5
12 2 25.0
13 2 37.5
14 2 50.0
15 2 62.5
8.4. Resultados
Con los valores de la densidad y el volumen de cada una de las especies, calcular
la masa. Reporte sus resultados en la siguiente tabla:
acético 67
Experimento masa de tolueno masa de agua masa de ácido acético

1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
Con los valores de la mas y el peso molecular de cada una de las especies, el
número de moles y la fracción mol de cada componente. Reporte sus resultados
en las siguientes tablas:
Experimento   ́ ́   ́ ́

1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
Construir diagrama ternario con las datos obtenidos anteriomente y anexelo al

reporte.
68 acético
8.5. Conclusiones.
8.6. Bibliografia.
Práctica 9
Determinación de pesos
moleculares: Método de la
disminución del punto de
congelación.

Saber preparar soluciones e interpretar de forma adecuada las distintas formas que
se utilizan para representar la concentracion.
9.2. Introducción
Cuando a un líquido puro se le añade una pequeña cantidad de un soluto no volátil,
su presión de vapor y su punto de congelación disminuyen. Se ha determinado que
esta disminución es proporcional al número de partículas (moléculas o iones) del soluto
disuelto en un determinado peso de disolvente. La expresión matemática de este efecto
es:
∆ =  ∗  (9.1)
donde ∆ es la disminución del punto de congelación del disolvente puro,  la constante

del punto de congelación y  la concentración molal de las partículas de soluto (esto es,
la concentración expresada en moles de partículas de soluto por 1000 g de disolvente).
La constante del punto de congelación, , es diferente para cada disolvente, pero no
69
70 punto de congelación.
depende del soluto. En la Tabla 1 se dan los valores de k de algunas sustancias.
Cuadro 9.1: Constantes molales de disminución del punto de congelación

Sustancia k (◦ C kg/mol) Punto de fusión (◦ C)
Benceno 5.1 5.5
Difenilo 8.0 70
Alcanfor 40.0 177
Bromuro de etileno 11.8 9.8
Naftaleno 6.9 80.2
Agua 1.86 0.0
El valor 8.0 ◦ C kg/mol para el difenilo indica que 1 mol de cualquier sustancia no
disociable, disuelta en 1 kg de este disolvente, disminuirá 8.0◦ C el punto de congelación.
Los pesos moleculares obtenidos con este método pueden no ser muy exactos, pero
esto no les resta utilidad. Por regla general se conoce ya la fórmula empírica del com-
puesto -por ejemplo, C6 H14 O- en base al análisis elemental, y la medición de la dismin-
ución del punto de congelación, aun no siendo muy precisa, permite seleccionar entre
C6 H14 O, C12 H28 O2 , C18 H42 O3 , etc. Los pesos moleculares de estas fórmulas son 102,
204, 306, etc. y la determinación no necesita ser muy exacta para poder escoger el valor
real.

Material
1 vaso de precipitados de 600 ml 1 termómetro
3 tubos de ensayo de 20 X 150 mm 3 varillas de vidrio
Matraz aforado de 100 ml Balanza
Reactivos
Benceno Hielo
Anilina
1. Compruébese la calibración del termómetro y el punto de congelación del benceno
puro con el siguiente método.
punto de congelación. 71
Pónganse 12 ml de benceno en un tubo de ensayo de 20 X 150 mm.
Introdúzcase un termómetro y sumérjase el tubo en un vaso con hielo, agitando

el líquido con el termómetro. Recuérdese que el termómetro es mucho más frágil
que un agitador de vidrio. Los cristales de benceno deberán comenzar a formarse
aproximadamente a 5.5◦ C, y la temperatura permanecerá constante durante unos
minutos si la agitación es suficiente. Regístrese esta temperatura leyéndola tan
exactamente como sea posible.
Retírese el tubo del hielo sin suspender la agitación, y vuélvase a leer la temper-
atura. Poniendo y retirando el tubo en el hielo varias veces, se debe llegar a una
temperatura aproximadamente constante que equivale al punto de congelación
del benceno. El porcentaje de líquido que se congela a esta temperatura debe ser
aproximadamente el 5 % del total.
2. Pónganse unos 12 ml (pesados con exactitud) de benceno en un tubo de ensayo de

20 x150 mm y determine su masa, pesando el tubo antes y después de introducir
los 12 ml de benceno.
3. Pésese con exactitud 1 g de anilina y disuélvase completamente en el benceno.
4. Determínese el punto de congelación de esta solución en la misma forma que para

el benceno puro. En esta parte es en extremo importante leer la temperatura
cuando sólo ha cristalizado una pequeña cantidad (5 % o menos), pues dicha
temperatura disminuye rápidamente si solidifica más disolvente. Reporte en la
siguiente tabla los valores experimentales encontrados:
Experimento  − ∆

1
5. Repítase el procedimiento de determinación del punto de congelación, dos veces

más, volviendo a pesar las cantidades apropiadas de benceno y de soluto. No es
necesario volver a determinar el punto de congelación del benceno puro, registre
los valores encontrados:
Experimento  − ∆

2
3
72 punto de congelación.
9.4. Resultados
Calcúlese el peso molecular de la muestra problema, así como la incertidumbre
experimental del valor obtenido, de acuerdo al siguiente procedimiento:
Sustitúyanse en la ecuacuión 9.1 la constante de disminución del punto de con-

gelación del benceno (Tabla 1) y la diferencia de temperatura que se midió en el
experimento, ∆ . Esto permite resolver la ecuación para la concentración molal
del soluto.
Divídase la concentración molal (moles de soluto/1000 g de disolvente) entre 1000,

para convertirla a moles de soluto/g de disolvente. Multiplíquese este número por
los gramos de benceno que se usaron, para obtener el número de moles de soluto
en la solución. Con el número de gramos de soluto que se utilizaron y el número
de moles calculados, obténgase el peso molecular del soluto.
Calcule el peso molecular de la anilina y comparelo con el valor promedio obtenido.
()́ ()experimental % error
9.5. Conclusiones
9.6. Bibliografia
Hess G.G. y Kask U. “Química General Experimental”. CECSA, . pp. 123 a 125.
México.
Parte III
Equilibrio, Cinética Química y

Electroquímica.
73
74

Práctica 10
Obtención de la constante de
equilibrio químico

Determinar el valor de la constante de equilibrio químico para una reacción ho-
mogénea e irreversible
10.2. Introducción
La constante de equilibrio se define como: üna medida de posición que indica si
una reacción química está desplazada hacia los productos (reacción directa), es decir,
mayor formación de productos; o, si está desplazada hacia los reaccionantes o reactivos
(reacción inversa), en este caso mayor disociación de productos para volver a formar
los reaccionantes".
Cuando se alcanza el equilibrio químico las moléculas de los reaccionantes y de
los productos se combinan y descomponen continuamente dando lugar a un equilibrio
dinámico. Para que la reacción entre en equilibrio se requiere que se desarrolle en un
sistema cerrado donde la temperatura, presión y concentración sea constante.
La constante de equilibrio equivale al producto de las concentraciones de las sustan-
cias formadas en una reacción química reversible en la que se ha alcanzado el equilibrio,
dividido entre el producto de las concentraciones de las sustancias que reaccionan, ele-
vada cada una a un exponente igual al coeficiente que precede a su respectiva fórmula
en la ecuación química ajustada.
En un proceso químico, el equilibrio químico es el estado en el que las actividades
75
76 10. Obtención de la constante de equilibrio químico
químicas o las concentraciones de los reactivos y los productos no tienen ningún cambio
neto en el tiempo. Normalmente, este sería el estado que se produce cuando el proceso
químico evoluciona hacia adelante en la misma proporción que su reacción inversa. La
velocidad de reacción de las reacciones directa e inversa por lo general no son cero,
pero, si ambas son iguales, no hay cambios netos en cualquiera de las concentraciones
de los reactivos o productos
La Ley del equilibrio químico se enuncia de la siguiente manera: “En un sistema de
equilibrio, el producto de las concentraciones (mol/L) de las sustancias resultantes,
entre el producto de las sustancias reaccionantes, cada una de ellas elevada a una
potencia igual al número de moles que intervienen en la reacción, es un valor constante
para cada temperatura”.
El rango del valor de  sirve para predecir el comportamiento del sistema en equi-
librio.
Cualquier reacción química tiene una condición de equilibrio característica a una
cierta temperatura. El estado de equilibrio de una reacción se alcanza cuando la ve-
locidad de reacción directa (formación de  y ) es igual a la velocidad de la reacción
inversa (formación de  y ), de acuerdo a la siguiente reacción:
 +  ¿  + 
10.2.1. Cinetica del experimento a realizar
En este caso de estudio se considerará la siguiente reacción:
3−
Fe3+ −
() + 6 SCN() ↔ Fe(SCN)6()
La cual se lleva a cabo en medio acuoso; la concentración complejo colorido se

determina mediante titulación de un volumen conocido de solución de oxalato de sodio,
de molaridad definida. A partir del volumen de cada solución utilizada, se puede calcular
la concentración del Fe3+ y del SCN− .
10. Obtención de la constante de equilibrio químico 77

Material
vaso de precipitado de 150 ml Soporte Universal
6 matraces Erlenmeyer Marcador
2 buretas de 25 ml
Reactivos
Cloruro férrico. Tiocianato de amonio.
Oxalato de sodio Ácido clorhídrico concentrado
Nitrato de sodio. Cloruro de calcio
Cloruro de amonio. Agua destilada
1. Prepare las siguientes soluciones:
Reactivo volumen concentración

Cloruro férrico 100 ml 1M
Tiocianato de amonio 100 ml 1M
Oxalato de sodio 250 ml 0.1 M
2. En un vaso de precipitados de 150 ml se agregan 0.5 ml de cloruro férrico, 0.5 ml

de solución de tiocianato de amonio y 100 ml de agua destilada.
3. Divida la solución resultante en porciones aproximadamente iguales y colóquelas

en cinco matraces numerándolos del uno al cinco. El matraz número.1 será el
patrón de comparación.
4. Tome el matraz número 2 y agregue gota a gota solución de tiocianato de amonio,

hasta que observe un cambio en la coloración. Registre los cambio observados.
5. Tome el matraz número 3 y añada gota a gota solución de cloruro férrico, hasta
que observe un cambio en la coloración. Registre los cambio observados.
6. Al matraz número agregue aproximadamente 0.1 gr. de nitrato de sodio.
7. Para el matraz número de igual forma añada 0.1 gr. de cloruro de amonio.
78 10. Obtención de la constante de equilibrio químico
8. Titular las 5 muestras utilizando el oxalato de sodio hasta que las muestras tengan
un color amarillo claro. Registre los volumenes empleados para cada uno de los
casos en la siguiente tabla:
Matraz ml empleados de oxalato de sodio

1
2
3
4
5
10.4. Resultados
A partir de la reacción química propuesta escriba la expresión para el calculo de
la constante de equilibrio.
Con los datos de los mililitros gastados calcule la concentración del complejo col-
orido para cada caso, finalmente calcule la constante de equilibrio con la ecuación
propuesta y complete la siguiente tabla.
£ ¤ £ 3+ ¤ £ ¤
No. Fe(SCN)3−
6 Fe SCN− K
1
2
3
4
5
Explique las variaciones, para los valores de la constante obtenida.
10.5. Conclusiones
10.6. Bibliografia
Práctica 11
Efecto de la temperatura en el
equilibrio químico
11.1. Objetivo del aprendizaje

Comprender el efecto que tiene la temperatura en el equilibrio químico y calcular la
energia de reacción para la sintesis de acetato de etilo en medio ácido.
11.2. Fundamento Teórico

El principio de Le Chatelier predice que el sistema en equilibrio tiende a desplazarse
en la dirección endotérmica si se aumenta la temperatura, para absorber energía en
forma de si se disminuye la temperatura, ya que tal respuesta se opone a la reducción
de temperatura.
Podemos resumir estas conclusiones como sigue:
Reacciones exotérmicas: el aumento de temperatura favorece los reactivos.
Reacciones endotérmicas: el aumento de temperatura favorece los productos.
Intentaremos justificar estas afirmaciones y veremos cómo podemos cuantificar estos

cambios, para ellos se empleará la ecuación de van’t Hoff, 11.1, que es una expresión
de la pendiente de la representación de la constante de equilibrio (específicamente, ln
) frente a la temperatura. Esta ecuación se puede expresar en cualquiera de estas dos
formas:
 ln  ∆ 0  ln  ∆ 0
= = − (11.1)
  2 (1 ) 
79
80 11. Efecto de la temperatura en el equilibrio químico
Cualquiera de estas expresiones pude ser derivada de la expresión para la constante

de equilibrio que esta en función de la energía libre de Gibbs:
∆∗( )
ln  = −

derivando, con respecto a la temperatura:
∗
 ln  1 ∆( ) 
=−
  
Las diferenciales son completas, puesto que  y ∆∗( ) sólo dependen de la tempera-
tura, no de la presión. Para desarrollar esta ecuación podemos utilizar la ecuación de
Gibbs-Helmholtz en la forma
∆∗( )  ∆ 0
=
 2
donde ∆ 0 es la entalpía de reacción estándar a la temperatura  . Combinando las

dos ecuaciones se obtiene la ecuación de van’t Hoff. La segunda forma de la ecuación
se obtiene introduciendo la relación:
 (1 ) 1
=− 2
 
por lo tanto
 = − 2  (1 )
Integrando la primera forma de la ecuación de van’t Hoff se obtiene:
2 ∆ 0 [2 − 1 ]
ln =
1 [2 1 ]
Esta ecuación nos sirve para encontrar el calor de la reacción (∆ 0 ) cuando se
conocen las constantes de equilibrio a dos temperaturas distintas.
La ecuación de van’t Hoff muestra que para una reacción exotérmica en condiciones
estándar (∆ 0  0), In

 0 y, por tanto, 

 0. Una pendiente negativa significa
que In, y por tanto la propia , disminuyen al aumentar la temperatura. Así pues,
como se ha planteado antes, si la reacción es exotérmica este aumento desplaza el
equilibrio hacia productos.
Ocurre lo contrario si la reacción es endotérmica.
11. Efecto de la temperatura en el equilibrio químico 81

Materiales
1 Matraz balón de doble boca 2 Matraces Erlenmeyer de 50 ml.
1 Refrigerante con pinzas. Pipetas de 5 y 10 ml.
2 Soportes universales. Pinzas para bureta doble y sencilla.
1 Bureta graduada de 25 ml. 1 Parrilla.
2 Matraces volumétricos de 100 ml Termómetro.
1 Matraz volumetrico de 250 ml. 1 Baño maría.
Reactivos
Ácido acético 4N. Hidróxido de sodio 0.3N.
Alcohol etílico absoluto Fenolftaleína.
Ácido clorhídrico 0.5N.
11.4. Procedimientos
1. Realice los calculos necesarios para preparar las siguientes soluciones:

Ácido acético 250 ml 4N
Ácido clorhídrico 100 ml 0.5 N
Hidróxido de sodio 250 ml 0.3 N
2. En el matraz de doble boca de agregar 30 ml de ácido acético 4N, 10 ml de alcohol

etílico y 10 ml de ácido clorhídrico 0.5N (catalizador), medidos con mucho cuidado
utilizando las pipetas
3. Armar el sistema de reacción con reflujo que se muestra en la figura, (matraz de

dos bocas, refrigerante en posición de reflujo , baño maría y parrilla de calefacción)
verifique que no existan fugas.
4. Utilizando el baño maría, calentar el matraz a 55 ◦ C, manteniendo esta tempe-

ratura durante una hora.
5. A la hora, quitar el matraz y el refrigerante (sin separarlos), esperar un poco y

tomar una muestra de 2 ml.
6. Volver a colocar el matraz en el baño maría para que no pierda su temperatura.

Figura 11.1: Equipo de reacción con reflujo
7. Poner la muestra en un matraz erlenmeyer de 50 ml (previamente sumergido en

un baño de hielo, para detener la reacción) y titularla con hidróxido de sodio y
fenolftaleína (inmediatamente después de tomar dicha muestra).
8. Se siguen valorando las muestras cada diez minutos, a la misma temperatura,

hasta que los resultados de las valoraciones varíen de 0.1 a 0.2 ml (cuando se
considera que se llegó al equilibrio).
9. Con los datos de los volumenes empleados para cada una de las muestras, llene
la siguiente tabla:
Muestra ml de hidróxido de sodio

1
2
3
4
5
10. Una vez terminada la reacción, disponga de forma adecuada los residuos.
11. Repetir este experimento, utilizando las mismas cantidades de ácido acético, de
alcohol etílico y catalizador, pero ahora a una temperatura de 65 ◦ C.
11. Efecto de la temperatura en el equilibrio químico 83
12. Con los datos obtenidos a esta temperatura complete la siguiente tabla:
Muestra ml de hidróxido de sodio

1
2
3
4
5
11.5. Resultados
Con los datos de equilibrio obtenga los valores de el número de moles de las
especies en el equilibrio, y complete la siguiente tabla:
T1 T2
Moles iniciales del ácido acético, 
Moles iniciales del alcohol etílico, 
Moles del catalizador, 
Moles iniciales de agua (en reactivos), 
Moles de ácido acético en el equilibrio, 
Moles de alcohol etílico en el equilibrio, 
Moles de acetato de etilo en el equilibrio, 
Moles de agua en el equilibrio, 
Escriba la ecuación para el cálculo de la constante de equilibrio, como función

del número de moles, para la reacción en particular.
Determine para cada temperatura el valor de 1 y 2 , escriba los valores
encontrados en la siguiente tabla:
1 2
Constante de equilibrio
Con los valores de K y T, determine el valor del calor de reacción estandar,

utilizando la ecuación de van’t Hoff, reporte este valor:
Calor de reacción estandar, ∆ 0
11.6. Conclusiones
11.7. Bibliografia
Práctica 12
Efecto de la concentración en el
equilibrio químico

Comprender el efecto que tiene la concentración en el equilibrio químico en una
reacción.
12.2. Introducción
A causa de la importancia fundamental de los cálculos del equilibrio de una reacción
supondremos que  es la constante de equilibrio en función de la concentración en una
reacción química, el principio de la constante es valido solo en el punto de equilibrio,
no se aplica a las concentraciones posibles de hallar en un sistema en reacción sino
únicamente en el equilibrio verdadero, y a menos que se reemplacen en la ecuación 12.1
las concentraciones correspondientes al punto de equilibrio, no cabe esperar obtener
valores de las constantes.
 
 =   (12.1)
 
La constante de equilibrio de una reacción a una temperatura fija, es independiente
de la concentración o presión para todas las concentraciones o presiones. Además su
variación respecto a la temperatura es predecible termodinámicamente. La magnitud
de la constante determina la extensión a la cual procederá una reacción particular
bajo condiciones establecidas. Un valor grande de  señala que el numerador de la
expresión de la constante lo es en comparación con el denominador; es decir, que las
85
86 12. Efecto de la concentración en el equilibrio químico
concentraciones de los productos son mayores que la de los reactivos, y que la reacción
favorece la formación de los productos. Por otra parte cuando  es pequeña, las
concentraciones de los reactivos son grandes en comparación con las de los productos
y todo indica que la reacción no procederá en cantidad apreciable bajo las condiciones
señaladas.
En ésta práctica se estudiará la siguiente reacción:

3 2 5 + 2 ←−−−−−−−−→ 3  + 2 5 
El acetato de etilo es un éster y se puede hidrolizar en ácido acético y alcohol

etílico. Los ésteres tienen olores muy agradables y comunes, la industria de los perfumes
sintéticos depende en gran manera de la química de éstos. El ácido acético es un líquido
incoloro de olor penetrante y sabor amargo, muy utilizado en la producción del acetato
de rayón, plásticos, películas fotográficas y disolventes para pinturas. El alcohol etílico
es un líquido transparente, incoloro, con sabor a quemado y un olor agradable muy
característico, es conocido como “alcohol del vino”. Es un disolvente eficaz en un gran
número de sustancias y se utiliza en la elaboración de perfumes, lacas y explosivos.

Material
1 Bureta graduada de 25 ml 1 Pipeta de 5 ml
2 Matraces Erlenmeyer de 50 ml. 1 baño maría
1 Pipeta de 10 ml. 2 Soportes universales
1 Matraz Balón de 500 ml Parrilla de calentamiento
1 Refrigerante. 1 Pinza para bureta
1 Pinza para refrigerante Termómetro
Reactivos
Acetato de etilo Ácido clorhídrico 2 N
Hidróxido de sodio 0.5 N. Agua
Fenolftaleína
12.3.2. Procedimiento:
12. Efecto de la concentración en el equilibrio químico 87

Ácido clorhídrico 250 ml 2N
Hidróxido de sodio 250 ml 0.5 N
2. En el matraz balón de dos bocas 500 ml agregar 30 ml de agua destilada, 40 ml

de acetato de etilo y 30 ml de ácido clorhídrico 2 N (catalizador).
3. Unir el matraz con el refrigerante en posición de reflujo, ver 12.1, para evitar que
se volatilicen las sustancias al aumentar la temperatura.
4. Calentar el matraz a una temperatura de 70 ◦ C para acelerar la reacción durante

una hora en baño maría.
5. A la hora, quitar el matraz y el refrigerante (sin separarlos), esperar un poco y

tomar una muestra de 2 ml. volver a colocar el matraz en el baño maría para que
no se pierda su temperatura.
6. Poner la muestra en un matraz Erlenmeyer de 50 ml y titular con hidróxido de

sodio y fenolftaleína (inmediatamente después de tomar dicha muestra).
88 12. Efecto de la concentración en el equilibrio químico
7. Se siguen valorando las muestras cada 5 minutos, a la misma temperatura hasta

que los resultados de las valoraciones varien de 0.1 a0.2 ml (cuando se considera
que llego al equilibrio).
8. A partir de los datos experimentales obtenidos en la practica complete la siguiente

tabla
Muestra Vol. empleado
1
2
3
4
5
9. Se vuelve a repetir todo el procedimiento, pero ahora agregando en el matraz

balón de dos bocas 30 ml de agua destilada, 20 ml de acetato de etilo y 15 ml
de ácido clorhídrico 2N (catalizador).Con los datos del volumen empleado de
hidróxido de sodio complete la siguiente tabla
Muestra Vol. empleado

1
2
3
4
5
12.4. Resultados
Con los datos de equilibrio obtenga los valores de el número de moles de las
especies en el equilibrio, y complete la siguiente tabla:
1 2
Moles iniciales de acetato de etilo, 
Moles iniciales de agua, 
Moles del catalizador, 
Moles de ácido acético en el equilibrio, 
Moles de alcohol etílico en el equilibrio, 
Moles de acetato de etilo en el equilibrio, 
Moles de agua en el equilibrio, 
12. Efecto de la concentración en el equilibrio químico 89
Escriba la ecuación para el cálculo de la constante de equilibrio, como función

del número de moles, para la reacción en particular.
Determine para cada temperatura el valor de 1 y 2 , escriba los valores
encontrados en la siguiente tabla:
1 2
Constante de equilibrio
12.5. Conclusiones
12.6. Bibliografia
Práctica 13
Efecto de la temperatura en la
velocidad de reacción.
13.1. Objetivo
Determinar experimentalmente el efecto de la temperatura en la velocidad de reac-
ción en una reacción de óxido — reducción.
13.2. Fundamento teórico

La velocidad de la mayoría de reacciones es muy sensible a la temperatura, ob-
servándose experimentalmente que dicha velocidad aumenta con la temperatura. Esta
dependencia se ve ligada a la constante de velocidad. Una de las ecuaciones más repre-
sentativas de la variación de dicha constante con la temperatura, es la ecuación cinética
empírica de Arrhenius, formulada por él en 1889:
½ ¾

 =  exp

donde  es el factor de frecuencia, el cual es una función de la tempertauta,  la

energía de activación,  la constante de los gases,  la temperatura absoluta a la que
ocurre la reacción y  la constante de velocidad.
Si se aplican logaritmos a la expresión anterior obtenemos:

ln  = ln  −

90
13. Efecto de la temperatura en la velocidad de reacción. 91
Si disponemos de valores de k a dos temperaturas distintas 1 y 2 podemos calcular

el cociente 1 2 y por tanto la energía de activación de la reacción,  :
µ ¶ µ ¶
1  1 1
log = ∗ −
2 2303 1 2
como podemos ver en la ecuación anterior, si no se pueden calcular independiente-

mente los valores absolutos de las constantes de velocidad, bastará con disponer del
valor de la relación 1 2 para poder deducir  .
En este experimento se determinará el efecto de la temperatura en la velocidad de
reacción en la siguiente reacción:
2KMnO4() +3H2 SO4() +5H2 C2 O4() → K2 SO4() +2MnSO4() +8H2 O() +10CO2()
Donde el color de los reactivos es rosado debido a la presencia del permanganato y

los productos son incoloros.

Material
12 tubos de ensaye 1 vaso de precipitado de 250 ml
2 matraces voluméticos de 250 ml Parrilla de calentamiento
1 matraz volmétrico de 100 ml Baño maría
2 buretas de 25 ml Balanza analítica
1 pipeta Gradilla
Reactivos
Permanganato de potasio Ácido oxálico
Ácido sulfúrico Agua

Permanganato de potasio 250 ml 5*10−4 M
Ácido sulfúrico 100 ml 0.25 M
Ácido oxálico 250 ml 2.5*10−3 M
92 13. Efecto de la temperatura en la velocidad de reacción.
2. Mediante una bureta coloque 5 ml de solucion de permanganato de potasio en

seis tubos de ensayo, marque cada uno de los tubos del 1 al seis.
3. Adicionar a cada tubo de ensayo 1 ml de H2 SO4 0.25 M.
4. Agregue a otros seis tubos de ensayo por medio de una bureta 9 ml de ácido
oxálico.
5. Coloque el tubo numero uno, que contiene el permanganato y el ácido sulfúrico,

y uno de los tubos de ensayo con el ácido oxálico en un vaso de 250 ml en agua
a 25◦ C.
6. Mantenga la temperatura del baño tan cercana como sea posible esta temperatu-
ra. Después de aproximadamente 5 minutos se puede suponer que la temperatura
de los reactivos es igual a la temperatura del baño.
7. Rápidamente, pero con precisión, vierta el ácido oxálico en el tubo de ensayo

conteniendo la solución de permanganato y ácido sulfúrico.
8. Mida el tiempo requerido para que el ácido oxálico reaccione totalmente con el
permanganato y el ácido sulfúrico (mantenga el tubo de ensayo a la temperatura
de 25◦ C).
9. Repita el procedimiento con los siguientes tubos, pero en cada caso la temperatura
del baño de agua deberá mantenersea a las temperaturas indicadas en la siguiente
tabla.
Tubo Temperatura del baño

2 35◦ C
3 45◦ C
4 55◦ C
5 65◦ C
6 75◦ C
10. Registre los datos del tiempo reqerido para cada uno de los tubos a las distintas
temperaturas iniciales
13. Efecto de la temperatura en la velocidad de reacción. 93
Tubo Temperatura del baño Tiempo empleado

1 25◦ C
2 35◦ C
3 45◦ C
4 55◦ C
5 65◦ C
6 75◦ C
13.4. Resultados
Construya una gráfica de tiempo empleado (eje de la ) en función de la temper-
atura (eje de las ).
13.5. Conclusiones
Práctica 14
Determinación del orden de una

reacción

Determinar el orden de una reacción por el método integral, para la reacción de
halogenación de acetona en medio ácido.
14.2. Introducción
Una ecuación cinética caracteriza a la velocidad de reacción y su forma puede
provenir de consideraciones teóricas o ser simplemente el resultado de un procedimiento
empírico de ajuste de curvas. En ambos casos, el valor de los coeficientes cinéticos de la
ecuación solamente pueden determinarse por vía experimental, ya que en la actualidad
resultan inadecuados los modelos de predicción.
La determinación de la ecuación cinética suele realizarse,mediante un procedimiento
en dos etapas: primero se determina la variación de la velocidad con la concentración
a temperatura constante, y después la variación de los coeficientes cinéticos con la
temperatura, para obtener la ecuación cinética completa.
Los aparatos para obtener los datos empíricos pueden clasificarse en dos tipos: re-
actores discontinuos o por cargas, y reactores de flujo. El reactor discontinuo es sim-
plemente un recipiente en el que están contenidas las sustancias mientras reaccionan;
lo que hemos de determinar es la extensión de la reacción para diversos tiempos, que
puede seguirse por varios caminos, por ejemplo:
94
14. Determinación del orden de una reacción 95
1. Siguiendo la marcha de la concentración de un determinado componente.
2. Siguiendo la variación de alguna propiedad física del fluido, tal como la conduc-
tividad eléctrica o el índice de refracción.
3. Siguiendo la variación de la presión total, en un sistema a volumen constante.
4. Siguiendo la variación del volumen, en un sistema a presión constante.
El reactor discontinuo experimental suele operar isotérmicamente y a volumen con-

stante, debido a la fácil interpretación de los resultados experimentales procedentes de
las experiencias efectuadas en estas condiciones. Este reactor es un dispositivo relati-
vamente sencillo, adaptable a experiencias de laboratorio en pequeña escala y necesita
sólo pequeños instrumentos o aparatos auxiliares; es el dispositivo preferido para la
obtención de datos cinéticos en sistemas homogeneos.
Para analizar los datos cinéticos se emplean dos métodos: el integral y el diferencial.
En el método integral seleccionamos una forma de ecuación cinética. Una vez integrada
esta ecuación, de su forma se deducen las coordenadas que han de tomarse para que
la representación del tiempo frente a una función de la concentración sea una recta. Si
los datos experimentales se distribuyen sobre una recta, decimos que es satisfactoria
la ecuación cinética seleccionada. En el método diferencial ensayamos directamente el
ajuste de la expresión cinética a los datos, sin integración alguna. Sin embargo, como
esta expresión es diferencial, antes de intentar el procedimiento de ajuste hemos de
¡ ¢
calcular los valores de  
a partir de los datos.
14.2.1. Método integral de análisis de datos

Procedimiento general. En el metodo integral de análisis se ensaya siempre una
ecuación cinéica particular, se integra y se comparan los datos calculados de concen-
tración (C) frente a tiempo (t) con los datos experimentales de C frente a t, y si el
ajuste no es satisfactorio se sugiere y ensaya otra ecuación cinética. El procedimiento
general de cálculo puede resumirse del modo siguiente:
1. En un sistema de volumen constante la expresión cinttica para la desaparición

del reactante A será de la forma siguiente:

 = − =  ( )

96 14. Determinación del orden de una reacción
Figura 14.1: Ensayo de una ecuacibn cinética por el método integral de análisis
2. Se separan variables de la ecuación anterior, resultando:


= 
( )
3. En la que  ( ) solamente ha de contener concentraciones de sustancias que

puedan expresarse en función de  . La integración de esta ecuación puede hac-
erse analítica o gráficamente, para dar:
Z  Z 

=  = 
0 ( ) 0
4. Esta función de la concentración es proporcional al tiempo, por lo tanto una rep-

resentación tal como la de la figura 14.1 ha de conducir a una recta de pendiente
 para esta ecuación cinética particular.
5. A partir de los datos experimentales se calculan los valores numéricos de la inte-

gral y se representan frente a los correspondientes tiempos en la figura 14.1.
6. Se observa si estos datos se distribuyen sobre una recta que pasa por el origen;
en caso afirmativo podemos decir que la ecuación cinética ensayada se ajusta a
los datos. Si los datos se distribuyen mejor sobre una curva, hemos de rechazar
esta ecuación cinética y su mecanismo, y ensayar con otra ecuación.
El método integral es especialmente adecuado para ajustar reacciones sencillas cor-

respondientes a reacciones elementales.
14.2.2. Reacción química de estudio.

La reacción de yodación de acetona presenta una cinética lenta en condiciones nor-
males, pero la reacción se acelera considerablemente en condiciones ácidas. En disolu-
ción acuosa la reacción de yodación de la acetona (2-propanona) catalizada por ácido
puede describirse como:
CH3 COCH3 + I2 → CH3 COCH2 I + HI
Dado que, en la halogenación  de cetonas catalizada por ácido, cada paso sucesivo
de halogenación es más lento que el paso anterior y dado que en las condiciones en que
se llevará a cabo la reacción estará presente un exceso de acetona respecto al yodo,
podemos suponer que la especie formada será la -monoyodoacetona.
Para la determinación de la ecuación cinética de la reacción se empleará el método
de aislamiento de Ostwald. Para ello, se empleará un exceso de acetona y de ácido
respecto a la concentración de yodo presente. De forma que, podrá suponerse que las
concentraciones de acetona y de ácido permanecen prácticamente constante durante la
reacción.
£ +¤ £ ¤
H 0  [CH3 COCH3 ]0  [I2 ] ⇒ H+  [CH3 COCH3 ] = 
La ecuación cinética para la reacción tendrá la forma:
£ ¤
 =  [CH3 COCH3 ] H+ [I2 ]
Siendo  la constante cinética, , , y  los órdenes parciales de reacción respecto

a la acetona, al ácido y al yodo. Como consideramos que la concentración de ácido y
acetona permanecen constantes durante la reacción, la ecuación anterior se transforma
en:
 =  [I2 ]
Por tanto, la reacción será de pseudo-orden . Siendo  la constante aparente que
se observa que incluye la constante cinética real y los términos correspondientes a la
contribución del ácido y de la acetona, ya que:
£ ¤
 =  [CH3 COCH3 ] H+
Material
Matraz volumetrico de 250 ml Parrilla eléctrica.
Matraz Erlenmeyer de 50 ml con tapón Balanza analítica.
Probeta de 100 ml Termómetro
Bureta de 50 ml. Pinzas para bureta.
3 matraces Erlenmeyer de 250 ml Soporte completo
Pipeta graduada de 5 ml.
Reactivos
Ácido clorhídrico Yodo 0.1 N en yoduro de potasio al 4 %
Bicarbonato de sodio. Acetona
Tiosulfato de sodio Agua destilada


Ácido clorhídrico 50 ml 1N
Bicarbonato de sodio 250 ml 0.1 N
Tiosulfato de sodio 250 ml 0.01 N
Yodo, en yoduro de potasio, al 4 % 50 ml 0.1 N
2. Agregar 10 ml de solución de yodo y 10 ml de solución de ácido clorhídrico en un

matráz.
3. Agregar al matraz 180 ml de agua destilada, para completar un volumen de 200

ml.
4. Posteriormente, en un vaso de precipitados agregar 1.5 ml de acetona con 15 ml

de agua destilada.
5. Verter en un matraz las soluciones antes preparadas. Utilizando un baño maría

llevarlas a una temperatura de 30 ◦ C y mantener la temperatura constante.
6. Tomar muestras de 10 ml para el análisis inmediatamente después del comienzo

de la reacción y repetirlo cada 10 minutos.
7. A las muestras tomadas se les añadirán 10 ml de solución 0.1 N de bicarbonato

de sodio, valorándolas con una solución 0.01 N de tiosulfato de sodio en presencia
de almidón.
8. Reporte en la siguiente tabla los volumenes empleados para cada una de las
muestras:
Tiempo (min) volumen Tiempo (min) volumen
0 50
10 60
20 70
30 80
40 90
14.4. Resultados
Con los datos de los volumenes empleados, calcule la concentración del yodo y
complete la siguiente tabla:
 (min) [2 ] (3 )  (min) [2 ] (3 )

0 50
10 60
20 70
30 80
40 90
Evalué los datos tiempo - concentración empleando el método integral, con-

siderando los ordenes: 0.0, 0.5, 1.0, 1.5 y 2.0, por lo que escriba las ecuaciones
integradas para cada uno de los casos antes mencionados:
Orden Ecuacion integrada

0.0
0.5
1.0
1.5
2.0
Con los resultados de los análisis estadísticos de los modelos cinéticos complete
la siguiente tabla:
Orden Ecuacion de ajuste 2

0.0
0.5
1.0
1.5
2.0
A partir de esta información escriba la ecuación de la velocidad para la reacción:
Ley de velocidad
Orden para el 2
Constante aparaent
14.5. Conclusiones
14.6. Bibliografia
Práctica 15
Determinación de los parámetros

cinéticos utilizando el método
diferencial, saponificación de
acetato de etilo
15.1. Objetivo del aprendizaje

Utilizar el métod diferencial para analizar datos tiempo - concentración para deter-
minar el orden de reacción y la constante de la velocidad espécífica.
15.2. Fundamento Teórico

Para la química inorgánica, la hidrólisis es generalmente la inversa a la neutral-
ización, pero en química orgánica el campo es mas amplio, aquí se incluye entre otras
cosas la inversión de los azucares, la saponificación de grasas y esteres y el grado final
de la reacción Grignard; las cuales pueden ser continuas con agua pura, auque lenta e
incompleta.
Como ejemplo de la saponificación de un éster consideremos lo siguiente:

3 2 5 +  ←−−−−−−−−−−−−→ 3  + 2 5 
Se lleva a cabo en una dilución acuosa con un pequeño exceso de álcali y transcurre
según una reacción de segundo orden. Para calcular la constante de la velocidad de la
101
15. Determinación de los parámetros cinéticos utilizando el método
102 diferencial, saponificación de acetato de etilo
reacción, se determina la cantidad de reactivos mediante la titulación de muestras de

iguales volúmenes de la mezcla, con una solución de ácido de concentración conocida,
durante intervalos de tiempo especificados y hasta alcanzar el equilibrio.
Como durante la saponificación se consume 1 mol de álcali para un mol de éster, el
número inicial de moles de éste último en la muestra será determinado por la diferencia
entre las cantidades inicial y final de álcali.
15.2.1. Método diferencial de análisis de velocidad
Cuando una reacción es irreversible, en muchos casos es posible determinar el orden

de reacción  y la constante de velocidad específica diferenciando numéricamente los
datos de concentración contra tiempo. Este método aplica cuando las condiciones de
la reacción son tales que la velocidad es esencialmente función de la concentración de
un solo reactivo.
Para delinear el procedimiento que se usa en el método de análisis diferencial, con-
sideraremos una reacción que se efectúa isotérmicamente en un reactor por lotes de
volumen constante, registrando la concentración en función del tiempo, por ejemplo, si
para la reacción de descomposición
 → Productos
Si combinamos el balance de moles con la ley de velocidad, obtenemos:

r = − = 

Después de sacar el logaritmo natural de ambos miembros de la ecuación anterior

se obtiene:
µ ¶

ln − = ln  +  ln 

¡ ¢
observe que la pendiente de una gráfica de ln −  en función de ln  es el orden
de reacción.
diferencial, saponificación de acetato de etilo 103
Figura 15.1: Método diferencial para determinar el orden de reacción
En esta reacción las concentraciones de los dos reactivos son significativas, por lo
que la ley de velocidad deberá ser escrita como:

r = − =  

donde  es el acetato de etilo y  es el hidróxido de sodio, sin embargo las concentra-

ciones de 0 y 0 son iguales, por lo que se puede considerar que la concentraciones
de  y  son iguales durante la reacción, por lo que la ley de velocidad se puede
interpretar como:

r = − = 

donde , es orden global de la reacción y se define como:
 =+
Al aplicar el método diferencial se obtiene:
µ ¶

ln − = ln  +  ln 

15.3. Experimentación
15.3.1. Material y Equipo
Material
2Matraces aforado de 1000 ml. 1 pinza para bureta.
1Matraz aforado de 500 ml. 5 Matraces Erlenmeyer de 50 ml.
1Embudo de talle largo. 1 Cronómetro.
1Soporte universal completo. 1 Termómetro
1bureta
Reactivos
Acetato de etilo 1 N. Fenolftaleina
Hidróxido de sodio 1 N. Hielo
Ácido clorhídrico 0.01 N.
15.4. Procedimientos
1. Realizar los calculos para prepara las siguientes sustancias
2. Valorar el hidróxido de sodio utilizando ftalato de potasio; una vez conocida la

cocnentación exacta del hidróxido de sodio preparar .
3. Unir el matraz con el refrigerante en posición de reflujo, para evitar que se volatil-
icen las sustancias al aumentar la temperatura.
4. Calentar el matraz a una temperatura de 60 ◦ C para acelerar la reacción durante

una hora en baño maría.
3. Se colocan en el reactor de fase liquida 100 ml. de acetato de etilo y 100 ml. de
hidróxido de sodio.
4. Se pone a funcionar el agitador para que el mezclado sea uniforme y se toma una
muestra de 2 ml a un tiempo igual a cero.
5. Se titula la muestra con la solución de ácido clorhídrico 0.05 N en el matraz de

50 ml el cual se ha puesto a enfriar anteriormente para detener la reacción y así
tomar la lectura correctamente.
6. Tomar muestras de dos mililitros cada cinco minutos y titularlas hasta que los
mililitros gastados de ácido entre una y otra titulación, varíen entre 0.1 o 0.2 ml.
7. A partir de los datos experimentales obtenidos en la práctica complete la siguiente

tabla
tiempo (min) Vol. de ácido clorhídrico

0
5
10
15
20
25
30
35
15.4.1. PRECAUCIONES
1. No detener el cronómetro durante la práctica, sino hasta que termine el experi-
mento.
2. Dejar salir parte de la solución para que la muestra sea representativa de la

cinética de la reacción que se desarrolla en el reactor.
3. Tener preparado el matraz de 50 ml con el indicador de manera que a los 5 min.

exactos se realice la valoración.
15.5. Resultados
Con los datos de los volumenes empleados de ácido clorhidrico, calcule la con-
centración del hidroxido de sodio y complete la siguiente tabla:
 (min) [NaOH] (3 )

0
5
10
15
20
25
30
35
Utilice cualquiera de las técnicas (gráfica, numérica o polinomial) para determinar

la derivada de la concentración con respecto del tiempo y complete la siguiente
tabla:
¡ ¢
 (min)  −  ln ( ) ln − 
0
5
10
15
20
25
30
35
Aplique el método diferencial, para determinar el orden de la reacción y el valor

de la constante de velocidad, a partir de esta información complete la sigueinte
tabla:
Orden global
Constante de velocidad
15.6. Conclusiones
15.7. Bibliografia
Práctica 16
Estudio cinético de la reacción entre

violeta cristal e iones hidroxilo.
16.1. Objetivo
Obtener la ecuación de velocidad de la reacción propuesta determinando los ordenes
de reacción y la constante de velocidad.

En la reacción entre el violeta cristal y los iones hidroxilo los reactivos son especies
iónicas, uno de los cuales es altamente coloreado (violeta cristal). El producto de la
reacción es incoloro, de tal modo que la realización de medidas de pérdida de intensidad
de color del colorante a diferentes intervalos de tiempo nos permitirá obtener la con-
stante de velocidad bimolecular directamente a partir de las medidas de absorbancia
realizadas con un espectrofotómetro a 590 nm.
La estructura resonante del violeta cristal se muestra en la figura 16.1. por:
La contribución de (I) al híbrido de resonancia sugiere una deficiencia electrónica
en la posición del átomo de carbono terciario. El ion OH- puede atacar esta posición
originando el correspondiente carbinol incoloro. La reacción tendrá lugar entre dos
iones monovalentes de carga opuesta y, como tal, debe ser sensible a la fuerza iónica
del medio de reacción, como se predice por el efecto salino de Bronsted.
En disolución acuosa, la reacción irreversible entre el cristal violeta (VC) y el ion
hidróxilo es:
VC(violeta) + OH- → Producto(incoloro)
108
16. Estudio cinético de la reacción entre violeta cristal e iones hidroxilo.
109
Cuadro 16.1: Estructuras resonantes para el violeta cristal
La cual presenta una ley de velocidad:
 [VC]
− =  [VC] [OH- ] (16.1)

Cuando hay un gran exceso de iones hidróxido, la reacción es de seudo-primer orden,
esto es  = 1:
 [VC]
− =  [VC] (16.2)

donde:
 = [ − ] (16.3)
es la constante aparente o seudo-constante de velocidad. La integración de la ecuación

18.2 conduce a la expresión:
[VC]0
ln =   (16.4)
[VC]
La reacción puede seguirse mediante una técnica espectrofotométrica, debido a la
disminución del color de la mezcla de reacción con el tiempo. Teniendo en cuenta la
ley de Beer-Lambert - Beer:
 = 
que establece la proporcionalidad entre la absorbancia  de una sustancia y su concen-

tración , donde  es el espesor de la cubeta que contiene la sustancia y  el coeficiente
de absorción molar de la sustancia a la longitud de onda establecida
110
la ecuación 18.3 se puede transformar en la ecuación:
0
ln =   (16.5)

siendo 0 la absorbancia inicial (t = 0) de la mezcla reaccionante y  la absorbancia

a tiempo . Por lo que el análisis de regresión lineal de los datos de esta ecuación deberán
tener un valor de coeficiente de regresión muy cercano a la unidad, con una pendiente
igual a exp  que permite determinar la constante aparente a las condiciones de reacción.
Si se vuelve a repetir la reacción a una concentración distinta para el ión hidroxilo, es
posible evaluar  el orden parcial con respecto a este ión, , y la constante absoluta
de velocidad, k, considerando el logaritmo de la ecuación 16.3:
ln  = ln  +  ln[ − ] (16.6)
La expresión anterior ya es una representación lineal de la constante de velocidad

aparente y la concentración del ión hidroxilo, y deberá ser resuelta por regresión lineal.

Material
2 matraz volumétrico de 100 ml Espectrofotometro UV-VIS
2 buretas Celdas de cuarzo
Reactivos
Agua Violeta Cristal
Hidróxido de sodio Fenolftaleina
1. Preparar una solución de 0.050g/l de violeta cristal en agua, a partir de la cual se
prepararán el resto de las disoluciones. Esta disolución se suministra ya prepara-
da.
2. Preparar 250 ml de una disolución de hidróxido de sodio 0.10 M, valorar la

solución para concocer la concentración exacta.
111
3. Programe el espectrofotómetro para realizar barridos consecutivos desde 400 a

650 nm con el fin de obtener una representación en la que se pueda seleccionar
la longitud de onda para realizar el estudio cinético.
4. Es necesario comprobar que se cumple la ley de Lambert-Beer dentro del intervalo

de concentraciones de violeta cristal que se va a utilizar en los distintos experi-
mentos cinéticos. Para ello se preparan 5 disoluciones de violeta cristal tomando
diferentes cantidades de la disolución ya preparada y llevándolos a un volumen
final de 4 ml con agua destilada. A cada una de estas muestras se le determinará
la absorbancia a la longitud máxima encontrada en el punto anterior. Las cinco
disoluciones se prepararán del modo:
Muestra ml de VC ml de agua Absorbancia

1 0.1 3.9
2 0.2 3.8
3 0.3 3.7
4 0.4 3.6
5 0.5 3.5
5. Los experimentos cinéticos se llevarán a cabo dentro de la misma cubeta del

espectrofotómetro. Para ello el último reactivo será el VC, que se añade en can-
tidades pequeñas a la mezcla de los demás reactivos. Cada una de la mezclas
deberá ser agitada de forma vigorosa y será preparada en el momento de realizar
su análisis. Deberá incluirse un celdilla que contenga unicamente las mismas can-
tidades de hidróxido de sodio y un volumen de agua igual al de los mililitros de
la solucion de VC, a esta solución se le conoce como "blanco".
5. En la siguiente tablas se proporcionan las cantidades de agua e hidróxido de sodio

para cada una de las mezclas y para los "blancos", estas cantidades deberán ser
medidos utilizando una bureta. Se utilizará un tiempo de 15 minutos para todas
las corridas y un tiempo de muestreo de 1.5 minutos. minutos.
Muestra ml de VC ml de NaOH ml de agua

1 0.5 3.5 0.0
2 0.5 3.0 0.5
3 0.5 2.5 1.0
4 0.5 2.0 1.5
5 0.5 1.5 2.0
112
Blanco ml de NaOH ml de agua

1 3.5 0.5
2 3.0 1.0
3 2.5 1.5
4 2.0 2.0
5 1.5 2.5
6. Reporte los datos cinéticos de la absorbancia para cada uno de los casos en las
siguientes tablas:
Muestra 1
Tiempo (min)  Tiempo (min) 

0.0 3.0
0.5 3.5
1.0 4.0
1.5 4.5
2.0 5.0
2.5
Muestra 2

0.0 3.0
0.5 3.5
1.0 4.0
1.5 4.5
2.0 5.0
2.5
Muestra 3

0 6
1 7
2 8
3 9
4 10
5
Muestra 4
113

0 9.0
1.5 10.5
3.0 12.0
4.5 13.5
6.0 15.0
7.5
Muestra 5

0.0 7.2
1.2 8.4
2.4 9.6
3.6 10.8
4.8 12.0
6.0
16.4. Resultados
Anexe el espectro del cristal viloeta obtenido en el punto 2.
Escriba en la siguiente tabla, el valor de la longitud de onda donde se encontro

el valor máximo de absorbancia.
máx 
Con los datos de los mililitros utilizados en el punto 4, calcule la concentración

del cristal violeta y con los valores de la absorbancia encontrada para cada caso
elabore y anexe la grafica de [VC] vs Absorbancia.
Muestra ml de VC ml de agua [VC] Absorbancia

1 0.1 3.9
2 0.2 3.8
3 0.3 3.7
4 0.4 3.6
5 0.5 3.5
114
Realizar el análisis lineal a cada conjunto de datos cineticos de las distintas mues-
tras y anotar en la tabla los resultados que se piden:
£ −¤
Mezcla OH exp 2
1
2
3
4
5
Calcular la constante absoluta de velocidad  y el orden aparente para el ión

hidroxiloecuación 18.4, reporte los valores encontrados en la tabla:
orden respecto al OH−


16.5. Conclusiones
16.6. Bibliografía
Práctica 17
Estudio cinético de la decoloración

de la fenolftaleína en medio básico.
17.1. Objetivo de aprendizaje.
Determinar la ecuación de velocidad de la reacción de decoloración de la fenolftaleína

en medio básico mediante espectroscopia de absorción en condiciones de irreversibilidad
y reversibilidad, los órdenes parciales, constantes aparentes y constantes, aplicando el
método de aislamiento de Ostwald. Analizar el efecto de la concentración en la velocidad
de reacción.
17.2. Introduccion.
SLa fenolftaleína se usa, principalmente, como indicador ácido-base para determinar

el punto de equivalencia en una valoración, en el cual la disolución pasa de ser incolora
a tomar un color rosa-rojo (al valorar un ácido). Ahora bien, si en el punto final hay
base en exceso, se observa que el color rosa de la fenolftaleína desaparece al transcurrir
cierto tiempo. Este hecho no se debe al proceso de valoración, y su estudio es un buen
ejemplo de una reacción cuya cinética es de pseudoprimer orden.
La fenolftaleína no es un indicador simple con un par ácido-base conjugado del
tipo HIn/In-, sino que presenta estructuras bastante complejas. Las estructuras de las
formas más importantes de la fenolftaleína son:
115
17. Estudio cinético de la decoloración de la fenolftaleína en medio
116 básico.
La fenolftaleína es incolora a pHs inferiores a 8 y presenta la estructura 1 (H2 P).

Cuando el pH vale de 8 a 10, los protones fenólicos se eliminan y se abre el anillo de
lactona dando lugar a la familiar forma rosa-roja con la estructura 2 (P2− ). A pH más
altos el color rosa se decolora lentamente produciendo la estructura 3 (POH3− ).
Todos los cambios de color son reversibles y mientras la conversión de H2 P a P2− es
muy rápida y completa, la conversión de P2− a POH3− a pH superior es suficientemente
lenta de modo que su velocidad puede medirse fácilmente.
La decoloración de la fenolftaleína en medio básico puede representarse por la reac-
ción:
1
P2− + OH− − −−−−−−→
←−−−−−− POH
3−
(17.1)
−1
y la ley de velocidad puede expresarse como:

£ ¤ £ ¤ £ ¤
 = 1 P2− OH− − −1 POH3− (17.2)
y como se sabe que la velocidad de reacción es de orden uno respecto a la fenolftaleína

tanto en la reacción directa como en la inversa ( =  = 1):
£ ¤£ ¤ £ ¤
 = 1 P2− OH− − −1 POH3− (17.3)
Si la mezcla inicial de la reacción es una disolución fuertemente básica, la concen-

tración de OH− es mucho mayor que la de fenolftaleína ([OH− ]/[P2− ]104 ), y podremos
considerar que la concentración de OH− permanece constante a lo largo de las medidas
([OH− ]0 = [OH− ] = cte). Así pues la ley de velocidad se podrá expresar:
£ ¤ £ ¤
 =  P2− − −1 POH3− (17.4)
donde  es una constante aparente de velocidad:

£ ¤
 = 1 OH− 0 (17.5)
básico. 117
Puesto que la forma P2− tiene un color intenso, la conversión de P2− a POH3− puede
seguirse midiendo los cambios en la absorbancia de la disolución. Esta magnitud está
relacionada con la concentración a través de la ley de Lambert-Beer:
£ ¤
 =  [] =   2− (17.6)
donde  es el coeficiente de absorción molar (propio de la sustancia y constante a
una longitud de onda, );  es el camino óptico (o espesor de la cubeta) y [] es la
concentración molar de la disolución.
Se puede realizar el experimento en dos condiciones diferentes:
a) tratamiento irreversible: en los primeros instantes de la reacción
b) tratamiento reversible: dejando que la reacción alcance el equilibrio.
17.2.1. Tratamiento irreversible.

Mientras las concentraciones de reactivos y productos se encuentren lejos de los
valores de equilibrio, se puede considerar que la velocidad inversa es despreciable frente
a la directa, por lo que la ecuación 17.4 queda:
£ ¤
 P2− £ ¤
=− =  P2− (17.7)

que es de pseudoprimer orden respecto a la fenolftaleína. Integrando la ecuación 17.7
entre  = 0 y  = , y reordenando, queda:
£ ¤ £ ¤
ln P2− = ln P2− 0 −   (17.8)
y utilizando la ecuación de Lambert-Beer 17.6, se escribe en función de las absorbancias:
ln  = ln 0 −   (17.9)
donde  es la absorbancia de la fenolftaleína en el tiempo . Por tanto, una rep-

resentación de ln  frente al tiempo debe dar una línea recta (si la reacción es de
pseudoprimer orden) con una pendiente igual a − , que nos permitirá determinar la
constante aparente de velocidad.
Si tenemos valores de  a diferentes [OH− ]0 , podremos obtener el orden parcial
respecto del OH−  (), y la constante absoluta de velocidad (1 ), sin más que tomar
logaritmos en la ecuación 17.5 para obtener la ecuación de una recta:
ln  = ln 1() −  ln[ − ]0 (17.10)

118 básico.
17.2.2. Tratamiento irreversible.

Cuando la reacción está cerca del equilibrio no se puede despreciar la reacción in-
versa, por lo que vamos a
plantear una reacción reversible de primer orden sencilla, con un solo reactivo del
tipo:
1
−
−−−−−−→
← −
−−−−−−
2
=0 []0
= []0 −  
=∞ []0 −  
donde []0 y  son conocidos. Por tanto, en un instante cualquiera y en el equilibrio,
las concentraciones de reactivo son, respectivamente: [] = []0 −  y [] = []0 − 
. La correspondiente ecuación integrada es:
 []0 − []
ln = ln (17.11)
 −  [] − []
En nuestro caso, la reacción reversible de primer orden respecto de la fenolftaleína
es: 
 2− −−−−−−−−
→
←−−−−−−−−  
3−
−1
su ecuación de velocidad vendrá dada por la ecuación 17.4, y su ecuación integrada de

velocidad (ver ecuación 17.11), será:
[ 2− ]0 − [ 2− ]
ln = ( + −1 )  (17.12)
[ 2− ] − [ 2− ]
donde
[ 2− ]0
−1 =  (17.13)
[ 2− ]0 − [ 2− ]
y haciendo uso de la ley de Lambert-Beer, la ecuación 17.12 se escribe en función de
absorbancias:
ln ( −  ) = ln (0 −  ) − ( + −1 )  (17.14)

o sustituyendo 17.13 en 17.14, queda finalmente:
µ ¶
0
ln ( −  ) = ln (0 −  ) −   (17.15)
0 − 
básico. 119
 es la absorbancia a tiempo infinito cuando la reacción alcanza el equilibrio. Puesto

que el valor de  es conocido, se puede representar ln ( −  ) frente al tiempo y
obtener  y −1 del ajuste, ya que al comparar las ecuaciones 17.14 y 17.15 se llega
a:
0
−1 =  (17.16)
0 − 
Finalmente, la constante absoluta de la reacción directa, se obtendrá a partir de la
ecuación 17.5 aplicada a condiciones reversibles y asumiendo orden  = 1:
()
1() = (17.17)
[ − ]0
Material
1 matraz volumétrico de 500 ml Espectrofotometro UV-VIS
1 matraz volumétrico de 200 ml Celdas de cuarzo
Reactivos
Agua Hidróxido de sodio
Cloruro de sodio Fenolftaleina
El método empleado para seguir la cinética de la reacción consiste en el registro

de la absorbancia de la fenolftaleína, en disoluciones fuertemente básicas, en función
del tiempo. La reacción se seguirá partiendo de cuatro disoluciones de concentración
diferentes de NaOH para tener 4 series diferentes de absorbancia. La longitud de onda
de trabajo será de 550 nm.
Para una concentración determinada de NaOH, la velocidad de decoloración au-
menta a medida que lo hace la fuerza iónica. Con objeto de mantener la fuerza iónica
constante (0.30 M), las disoluciones de sosa más diluidas se preparan a partir de la
disolución madre de NaOH valorada (disolución 1) que se diluirá con la disolución de
NaCl (disolución 2). El NaCl se utilizará como disolvente en vez de agua.

120 básico.

Hidróxido de sodio 500 ml 0.3 M
Cloruro de sodio 250 ml 0.3 M
2. Conectar el espectrofotómetro al menos 15 y 20 minutos antes de medir y ajustar

la longitud de onda a 550 nm.
3. Valorar la disolución de sosa 0.3 M con ácido oxálico (ver Practica 3, sección
Encuadre).
4. Preparar la disolución de NaCl de la misma concentración que la sosa que acabamos

de valorar.
5. Medir la absorbancia de cada serie en función del tiempo a  = 550 nm.
Notas y precauciones: (1) la célula del espectrofotómetro debe estar limpia; debe
lavarse con el blanco correspondiente; no se deben tocar las paredes con los dedos;
y no se debe llenar hasta el borde sino a unos tres cuartos de su capacidad. (2) La
absorbancia inicial de las disoluciones problema deberá estar comprendida entre
0.8 y 1.0. Así pues, cuando la absorbancia de la muestra sea ≈ 0.9 se pondrá el
cronómetro en marcha (t=0).
Se realizarán cuatro series de medidas y se recomienda empezar por la serie de

concentración de NaOH mayor.
SERIE 1: Disolucion de NaOH 0.3 M
a) Preparar el blanco, en este caso es la propia disolución de NaOH 0.3 M. Llenar una
celda hasta tres cuartas partes con esta solución.
b) Ajustar con el blanco al 0 de absorbancia.
c) En otra celda agregar la solución de hidróxido y añadirle 1 o 2 gotas de fenolftaleína.

Invertir la celda para homogeneizar la mezcla, que será la disolución problema 1.
1
d) Medir la absorbancia cada 2
minuto durante 5 minutos.
e) Registre los datos en la siguiente tabla.

básico. 121

0 3.0
0.5 3.5
1.0 4.0
1.5 4.5
2.0 5.0
2.5
a) Preparar el blanco en un vaso de precipitados: 20 ml de NaOH 0.3 M y 10 ml de

NaCl 0.3 M. Llenar una celda hasta tres cuartas partes con esta solución.
c) En otra celda agregar la solución de hidróxido-cloruro y añadirle 1 o 2 gotas de

fenolftaleína. Invertir la celda para homogeneizar la mezcla, que será la disolución
problema 2.
1
d) Medir la absorbancia cada 2
minuto durante 5 minutos.

0 3.0
0.5 3.5
1.0 4.0
1.5 4.5
2.0 5.0
2.5

c) Sacar la cubeta del blanco y añadirle 1 o 2 gotas de fenolftaleína. Invertir la celda

para homogeneizar la mezcla, que será la disolución problema 3.
d) Medir la absorbancia cada minuto durante 10 minutos.

122 básico.

0 6
1 7
2 8
3 9
4 10
5

c) Sacar la cubeta del blanco y añadirle 1 o 2 gotas de fenolftaleína. Invertir la celda

para homogeneizar la mezcla, que será la disolución problema 4.
d) Medir la absorbancia cada 3 minuto durante 60 minutos. ((En esta serie a partir de
los 20 minutos empieza a ser importante la reacción inversa, y para poder hacer el
tratamiento reversible adecuado hace falta llegar al equilibrio, aproximadamente
a las 2 horas de comenzar la reacción)

0 33
3 36
6 39
9 42
12 45
15 48
18 51
21 54
24 57
27 60
30 120
básico. 123
17.4. Resultados
17.4.1. Tratamiento irreversible:
Dibujar en la misma gráfica los valores de   frente al tiempo para las cuatro
series (para la serie 4 sólo hasta el minuto 15), y comprobar que la reacción es de
pseudoprimer orden respecto a la fenoltaleína, ver ecuación 17.9.
Obtener, de la pendiente de los ajustes de las rectas anteriores, las constantes de

velocidad aparentes de cada serie. Reportar los valores obtenidos en la siguiente
tabla:
£ −¤
Serie OH orden  2
1
2
3
4
Representar la ecuación 17.10 y obtener de la pendiente de su ajuste, el orden de

reacción respecto del ión oxhidrilo.
Calcular la constante absoluta de velocidad, 1() , ecuación 17.10, reporte los

valores encontrados en la tabla:
orden respecto al OH−

1()
17.4.2. Tratamiento reversible (sólo para la serie 4):

Determinar el valor de  para la serie 4 representando la ecuación 17.15 y el
valor de −1 ver ecuación 17.16. Obtener 1() a partir de la ecuación 17.17 y
la concentración de OH− de la serie 4, y compararlo con el obtenido mediante
el tratamiento irreversible. Presente los resultados encontrados en la siguiente
tabla.
Constante valor

−1
1()
1()
124 básico.
Investige que es la fuerza iónica, anexe la investigación con máximo de una página,
y calcule para cada serie de datos su valor, los resultados deberá incluirlos en la
siguiente tabla:
£ −¤
Serie OH fuerza iónica
1
2
3
4
17.5. Conclusiones
17.6. Bibliografia
Práctica 18
Determinación de la isoterma de
adsorción del violeta cristal.
18.1. Objetivo
Obtener los parámeros de adsorción para las ecuaciones de Langmuir y Freundlich
para la adsorción del violeta cristal sobre arena.

Muchos sólidos tienen la propiedad de adsorber grandes cantidades de gases y de
solutos en disolución. El grado de recubrimiento se expresa normalmente como frac-
ción de recubrimiento. La variación de la fracción de recubrimiento con la presión a
una temperatura dada se denomina isoterma de adsorción. Desde un punto de vista
estructural, es de interés conocer cómo se realiza la unión adsorbato-adsorbente. Esta
unión es especialmente importante en el caso de la quimisorción, debido a la formación
de un auténtico enlace químico entre el adsorbente y el adsorbato.
Entre los diversos modelos que se pueden utilizar para interpretar las isotermas
obtenidas experimentalmente, probablemente los más difundidos sean el modelo de
Langmuir y el de Freundlich. Se debe tener en cuenta que las isotermas son descripciones
macroscópicas de los datos y que no brindan información sobre el mecanismo del proceso
de adsorción en sí. Por lo tanto, el hecho de que se puedan describir mediante algún
modelo en particular, no implica que esa descripción sea única.
A continuación describiremos los modelos de Langmuir y de Freundlich, usando
como ejemplo la adsorción del violeta cristal (VC) sobre arena. El modelo de Langmuir
125
126 18. Determinación de la isoterma de adsorción del violeta cristal.
supone que los sitios de adsorción S en la superficie del sólido pueden ser ocupados por
el adsorbato VC, inicialmente presente en la disolución, según una estequiometría 1:1
para generar un sitio ocupado VC•S:
VC + S À VC • S
Planteando la constante para este equilibrio, 18.1, y el balance de masa para los
sitios totales C , 18.2, se tiene:
VC•S
 = (18.1)
VC v
 = v + VC•S (18.2)
donde las concentraciones de sitios , v y VC•S se expresan en moles de sitios
(totales, vacíos u ocupados por violeta cristal, respectivamente) por gramo de sólido,
y VC en moles de violeta cristal por litro de disolución sobrenadante, en contacto con
el sólido.
A partir de las ecuaciones 18.1 y 18.2 se obtiene la ecuación 18.3 que muestra la
relación entre la cantidad de adsorbato depositado en la superficie VC•S (número de
moles de VC unidos al adsorbente, por gramo de sólido) y la concentración del soluto

en la solución VC :

VC•S  VC
max
=  (18.3)
VC•S 1 +  VC
La ecuación 18.3 describe el modelo de Langmuir, que se basa en la premisa de que
max
una vez que se ocupen todos los sitios en la superficie (VC•S =  ), se habrá formado
una monocapa de violeta cristal sobre la superficie del sólido, y éste se encuentra
saturado. Debemos tener en cuenta que otra de las suposiciones de este modelo es que
la energía de adsorción es independiente del grado de cobertura del sólido y que todos
los sitios en la superficie del sólido son equivalentes. A pesar de partir de suposiciones
bastante restrictivas, el modelo es sencillo y presenta las ventajas didácticas de que la
ecuación de la isoterma se puede deducir fácilmente, y que tanto la pendiente de la
zona lineal inicial como el valor de saturación se vinculan directamente con la máxima
max
cobertura del sólido en forma de monocapa (VC•S ) y con la constante de adsorción
−1
 (Lmol ).
Por otra parte, el modelo de Freundlich es empírico, proponiéndose la ecuación:
 
VC•S =  (VC ) (18.4)
donde  (L mol− g−1 ) y  (en general menor que 1, adimensional) son constantes
empíricas. Este modelo no implica ninguna suposición o restricción: a diferencia del
modelo de Langmuir, los sitios en la superficie del sólido no tienen que ser necesaria-
mente idénticos. Es más, este modelo no predice la formación de una monocapa límite
para la adsorción, permitiendo una mayor incorporación del adsorbato, aunque la adsor-
ción se vaya haciendo progresivamente más dificultosa a medida que se va acumulando
adsorbato sobre el sólido.
Ajustes de los modelos
Hoy en día es posible ajustar matemáticamente los datos de las isotermas con facil-
idad; sin embargo, consideramos que un análisis gráfico sencillo, utilizado aún amplia-
mente en la literatura científica, es adecuado para obtener los parámetros de las isoter-
mas sin que distraiga la atención de los estudiantes con el procedimiento matemático
en sí. Para esto, las ecuaciones que describen las isotermas de ambos modelos se pueden
presentar de una manera ligeramente diferente, obteniendo las expresiones de rectas.
En el caso del modelo de Langmuir, simplemente se emplea la inversa de la ecuación
18.3, resultando:
µ ¶
1 1 1 1 1
= max
+ max  (18.5)
VC•S VC•S VC•S  VC
Empleando los datos de la isoterma que corresponden al régimen inicial, o sea, de

la zona en la que no haya saturación del adsorbente y representándolos gráficamente
 max
según 1/VC•S vs. 1/VC , se obtendrá una recta con ordenada al origen (1/VC•S )y
de cuya pendiente se puede estimar el valor de  .
El gráfico de la forma lineal de la ecuación del modelo de Freundlich, en cambio,
puede obtenerse aplicando logaritmos a la ecuación 18.4:

ln VC•S =  ln VC + ln  (18.6)

del gráfico que muestre ln VC•S vs. ln VC , se obtendrá  de la pendiente y  de
la ordenada al origen.
Material
6 matraz volumétrico de 100 ml Parilla
6 frascos de vidrio Espectrofotómetro UV-VIS
Cristalizador Celdas de cuarzo
Termómetro
Reactivos
Agua Violeta Cristal
Arena de playa
1. Se parte de una disolución de 1.0x10−3 M de violeta cristal, a partir de la cual se
prepararán el resto de las disoluciones. Esta disolución se suministra ya prepara-
da.
2. Preparar una serie de seis muestras de violeta cristal, en matraces volumétricos

de 100 ml, tomando diferentes cantidades de la solución madre ya preparada y
aforando con agua destilada; las muestra se prepararán del siguiente modo:
Muestra ml de VC
1 0.1
2 0.5
3 1.0
4 2.0
5 3.0
6 3.5
3. Determine los valores de la absorbancia de las seis muestras a dos longitudes de

onda, se recomenda que se utilice el valor máximo de absorbancia  = 590 nm y
 = 550 nm. Escriba en la siguiente tabla los valores de absorbancia encontrado
en cada uno de los casos.
Muestra 1 = 2 =
1
2
3
4
5
6
4. En cada uno de los frascos de vidrio, añada 1.0 gr de arena. En cada una de
ellas añadiremos 50 ml de las seis disoluciones de VC preparadas anteriormente.
Todos los frascos deberán ser introducidos a un baño de agua a 25◦ Deberán
permanecer por un tiempo de 1 hora y treinta minutos, de vez en cuando los
frascos deberan ser agitados suavemente.
5. Una vez transcurrido el tiempo determinar la absorbancia del liquido sobre-

nadante en cada uno de los frascos,realizar esta medición a la logitud de onda
seleccionada como numero 1. En la siguiente tabla anotar los resultados.
Muestra 1 =
1
2
3
4
5
6
18.4. Resultados
A partir de la información del punto 2, calcule la concentración molar para cada
una de las muestras. Escriba los resultados de los calculos en la siguiente tabla.
Muestra ml de VC VC
1 0.1
2 0.5
3 1.0
4 2.0
5 3.0
6 3.5
Con los los valores de la absorbancia encontrada en el apartado 3, para cada caso
longitud de onda estime el coeficiente de extinsión molar de la Ley de Lambert.
Reporte en la siguiente tabla sus resultados.
Muestra Absorbancia (1 )  (2 ) Absorbancia (2 )  (2 )

1
2
3
4
5
6
Calcule los valores promedios para el coeficiente de extinción molar para cada
una de las longitudes analizadas. Escriba los valores encontrados en la siguiente
tabla.
Absorbancia (nm) 
1 =
1 =
Elabore una curva de calibración de concentración de VC vs absorbancia, utilice

los valores de absorbancia a 1 . Incluya esta gráfica en el reporte.
Con las absorbancias reportadas en el punto 5 y utilizando la curva de calibración


estime la concentración del VC, esta será identificada como VC ; la concetración
de adsorbato depositado en la superficie VC•S , puede ser calculado como:

VC•S = VC − VC (18.7)
Escriba los resultados en la siguiente tabla.


Muestra VC VC•S
1
2
3
4
5
6
Utilizando los datos anteriores estime los parametros de la isoterma de Langmuir,

ecuación 18.5, reporte los resultados:
Isoterma de Langmuir

max
VC•S
Utilizando los datos de la tabla anterior estime los parámetros de para la isoterma
de Freundlich, ecuación 18.6, escriba sus resultados:
Isoterma de Freundlich


18.5. Conclusiones
18.6. Bibliografía
Práctica 19
Celdas electroquímicas
19.1. Objetivo de la práctica.
El objetivo de esta práctica es llevar a cabo un estudio comparativo del poder oxi-
dante de distintos pares redox, a través de la construcción de pilas galvánicas preparadas
a partir de distintos pares redox, o semiceldas.
19.2. Introducción
El concepto de Electroquímica implica transformaciones que requieren la presencia

de electrodos. Dos electrodos sumergidos en un electrólito y unidos externamente por
un conductor metálico forman lo que se conoce como celda electroquímica. Si en la
celda ocurre una reacción química que da lugar a una corriente eléctrica, se llama pila
o celda galvánica. Si por el contrario, una corriente externa da lugar a una reacción
química, entonces se llama celda o cuba electrolítica.
Puesto que la Electroquímica trata de reacciones químicas que dan lugar a una
corriente eléctrica o el fenómeno inverso, su estudio podrá hacerse, como el de la reac-
ciones químicas ordinarias, desde dos puntos de vista diferentes, uno el termodinámico
y otro el cinético. Las celdas galvánicas que dan lugar a una diferencia de potencial
de equilibrio podrán ser estudiadas con ayuda de la Termodinámica; en cambio, en la
celdas electrolíticas el proceso que ocurre es irreversible debido al paso de corriente por
la celda, lo que hace que su estudio no pueda hacerse sobre una base termodinámica y
habrá que recurrir a leyes cinéticas.
132
19.2.1. Celdas galvánicas.

En el estudio de la celdas galvánicas hay dos cosas a determinar, una la fuerza
electromotriz de la celda, y otra la reacción responsable de tal fuerza electromotriz.
Consideremos una celda Daniell. Como se indica en la figura, ésta consta de un electrodo
de cinc sumergido en una disolución de ZnSO4 y otro de cobre sumergido en una
disolución de CuSO4 .
Cada electrodo con su disolución se llama semicelda de la celda; en este caso, las dos
semiceldas pueden estar separadas bien por un puente salino, o bien por un tabique
poroso. Ambos evitan que se mezclen las dos disoluciones, permitiendo el contacto
eléctrico. Cuando los dos electrodos se unen, una corriente eléctrica circula de uno
a otro, como puede observarse intercalando un amperímetro debido a que existe una
diferencia de potencial entre los dos electrodos. La reacción que da lugar a esta fuerza
electromotriz es:
 + 2+ → 2+ + 
dicha reacción se puede descomponer en dos partes, una que tiene lugar en el elec-
trodo de la izquierda,
 → 2+ + 2−
y otra que tiene lugar en el electrodo de la derecha,
2+ + 2− → 
Toda reacción que da lugar a electrones es una oxidación y aquella que consume
electrones es una reducción; por tanto, en el electrodo de la izquierda ocurre una
oxidación, quedando el Zn cargado negativamente, y en la semicelda del Cu ocurre
una reducción, quedando este cargado positivamente. Los electrones salen del electrodo
negativo y van al positivo a través del conductor que une ambos electrodos.
134 19. Celdas electroquímicas
El electrodo en el que ocurre la oxidación se llama ánodo y está cargado negati-

vamente. El electrodo en el que ocurre la reducción se llama cátodo y está cargado
positivamente.
En la disolución los electrones son transportados por los iones, moviéndose los iones
negativos hacia el electrodo negativo y los positivos hacia el electrodo positivo. Si se
suman las semirreacciones ) se obtiene la reacción original, que es la reacción de la
celda, que da lugar a una fuerza elctromotriz. La fuerza electromotriz de una celda
galvánica () se define como:
 = ́ − 
donde ́ y  son los potenciales en los terminales de los electrodos de la
derecha e izquierda, ambos medidos con el mismo patrón. La celda se suele representar
por:
Zn/Zn++ (M) // Cu++ (M’)/Cu

ANODO (-) CATODO (+)
donde M y M’ son las concentraciones molares de las disoluciones de Zn2+ y Cu2+ ,

cada línea representa una interfase, y la doble línea quiere decir que la unión entre las
dos semiceldas no contribuye a la fuerza electromotriz de la celda.
19.3. Desarollo experimental.

Materiales
Electrodo de cobre Matraces voluméticos de 100 ml
Electrodo de cinc Vasos de Precipitado de 50 ml
Electrodo de grafito vaso de precipitado de 100 ml
Pipeta de 10 ml Papel de lija
Pinzas Metálicas de cocodrilo Hoja de Papel de filtro
multimetro
Reactivos
Sulfato de Cobre Sulfato de Hierro (II)
Sulfato de Cinc Cloruro de Hierro (III)
Iodo Cloruro de sodio
Ioduro de potasio Agua
19.3.2. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL.

1. Prepare las siguientes soluciones:

Sulfato de cobre 100 ml 0.1 M
Sulfato de zinc 100 ml 0.1 M
Iodo 50 ml 0.1 M
Yoduro de potasio 50 ml 0.1 M
Cloruro férrico 50 ml 0.1 M
Sulfato ferroso 50 ml 0.1 M
Para poder disolver el yodo, es preferible mezclar esta solución con la de yoduro de
potasio en un matraz de 100 ml.
2. Preparar en un vaso de precipitado una solución saturada de colruro de sodio.

Recorte el papel filtro en tiras largas, de aproximadamente 2 cm de ancho, e
introduzcalas dentro de esta solución.
3. Con las soluciones preparadas se deberán de preparar las siguientes semiceldas:.
Semicelda Cu2+ /Cu. Una barra u hoja de Cu limpio (previamente lijado) se

introduce en unos 20 ml de disolución de CuSO4 0.1 M contenido en un vaso de
precipitado de 100 ml. Semicelda A
Semicelda Zn2+ /Zn. Una barra u hoja de Zn limpio (previamente lijado) se in-
troduce en unos 20 ml de disolución de ZnSO4 0.1 M contenido en un vaso de
precipitado de 100 ml. Ce
Semicelda I2 /2 I. En un vaso de precipitado de 100 ml se introduce una mezcla

de 10 ml, medidos con pipeta, de disolución de I2 0.1 M y 10 ml de disolución de
KI 0.1 M. También se introduce un electrodo limpio de grafito.
Semicelda Fe3+ /Fe2+ En un vaso de precipitado de 100 ml se introduce una mezcla
de 10 ml, medidos con pipeta, de disolución de Fe(NO3 )3 0.1 M y 10 ml de
disolución de FeSO4 0.1 M. También se introduce un electrodo limpio de grafito.
4. Cada una de las celdas, o pilas, se prepara uniendo un par de semiceldas por
un puente salino. El puente salino para estas celdas es la tira del papel filtro
humedecida en la solución de cloruro de sodio, e introduciendo cada extremo en
136 19. Celdas electroquímicas
una de las semiceldas. Una vez hecho esto, puede medirse la diferencia de potencial
entre los dos electrodos, uniendo estos mediante un conector tipo caimán que
estará conectado a un multímetro. Tal como se muestra en el siguiente diagrama:
5. Se montan las siguientes celdas que se indican en la tabla, y determine la difer-

encia de potencial, la cual deberá ser positiva; reporte los valores encontrados:
Celda semicelda 1 semicelda 2 Voltaje

1 Zn2+ /Zn Cu2+ /Cu
−
2 I2 /2I Cu2+ /Cu
3 Zn2+ /Zn I2 /2I−
4 I2 /2I− Fe3+ /Fe2+
3+ 2+
5 Fe /Fe Cu2+ /Cu
6. Construir un sistema como el que se muestra la figura para medir el potencial de la

semicelda Zn2+ /Zn respecto de I2 /2I− , referenciadas ambas al electrodo Cu2+ /Cu.
Las celdas intermedias son semiceldas de Cu2+ /Cu unidas por un alambre de
cobre.
7. Construir un sistema similar al anterior para medir el potencial de la semicelda

de Fe3+ /Fe2+ respecto a la de I2 /2I− , referenciadas ambas al electrodo Cu2+ /Cu.
Reportar los datos de estas dos ultimas celdas en la siguiente tabla:
Celda semicelda 1 semiceldas intermedias semicelda 2 Voltaje

6 Zn2+ /Zn Cu2+ /Cu I2 /2I−
7 Fe3+ /Fe2+ Cu2+ /Cu I2 /2I−
19.4. Resultados
Para cada una de las semiceldas construidas, escriba sus resprentaciones, tal como
se describe en la Introducción.
Celda Voltaje Representación de la celda

1
2
3
4
5
6
7
19.5. Conclusiones
19.6. Bibliografia
Práctica 20
Anodizado
20.1. Objetivo de la práctica.

Conocer las diferentes etapas para anodizar una pieza de alumnio, así como la apli-
cación de las Leyes de Farady para estimar el espesor teórico de la película formada y
compararlo con el experiemental.
20.2. Introducción
Algunos metales, como por ejemplo el aluminio, titanio y cromo, tienen tendencia
a cubrirse de películas de óxido estables en su superficie que los protegen de posterior
corrosión. La formación de esta capa de óxido puede favorecerse conectando el metal al
ánodo de una cuba electrolítica, donde sufrirá una reacción de oxidación. Por la razón
antes expuesta, este proceso se conoce como anodizado.
En el caso del aluminio, la película superficial de óxido es continua y porosa. Protege
al metal contra la corrosión y además es posible colorearla con fines decorativos. La
capa porosa presenta una estructura celular hexagonal con un poro central cilíndrico.
Aunque es aislante térmica y eléctrica, su porosidad permite que exista continuidad
eléctrica entre el circuito externo y el electrolito. Una vez cubierta la pieza de una capa
de óxido poroso, se somete a un tratamiento con agua caliente, proceso que recibe el
nombre de colmatación. La capa de óxido se vuelve menos porosa y protege más al
metal. Posteriormente puede convertirse la película transparente en una coloreada por
inmersión en una solución que contiene el colorante, por deposición catódica a partir
de iones metálicos o por anodización autocolorante.
138
20. Anodizado 139
En la primera etapa, el ataque a la capa pasiva con NaOH, se observa el de-

sprendimiento de un gas que es hidrógeno, así como la formación de un complejo
metálico que precipita en el fondo. La capa de alúmina (Al2 O3 ) reacciona con el NaOH,
formando Al(OH)3 , que a su vez reaccionaría con el exceso de sosa formando ese com-
plejo que es NaAlO2. Por tanto las reacciones que tienen lugar son:
Al2 O3 + 3NaOH + H2 O → 2Al(OH)3 + 3Na2 O + H2

Al(OH)3 + NaOH → NaAlO2 + 2H2 O
En la segunda etapa, durante el proceso de anodizado, se tienen lugar dos reacciones

redox:
Ánodo (carga positiva): formación de la capa de alúmina dada la oxidación de alu-
minio.
Al + 3− → Al+
3
2Al + 32 O2 → Al2 O3
Cátodo (carga negativa): reducción de protones para formar hidrogeno.
2H+ + 2− → H2
En la tercera y cuarta etapas no se producen reacciones dada que la tercera etapa

es un proceso físico de adsorción y la cuarta etapa también es un proceso físico pero
en este caso la hidratación.
El proceso del anodizado mejoras las propiedades físicas y mecánicas del alumnio,
ya que la pelicula formada de alumnia es resistente a solventes, sin probabilidad de
grietas o desprendimientos del acabado, tolerante al ambiente externo, no se degrada
y de mínimo mantenimiento. Entre los usos de este material, se destacan:
Estructuras arquitectónicas
Electrodomésticos.
Equipos para la elaboración de alimentos.
Elementos deportivos.
Mobiliario.
Industria automotriz y aeronáutica.

140 20. Anodizado
20.3. Desarollo experimental.

Materiales
Contenedores de plástico Fuente de poder
Electrodo de plomo Concetores banana - caimán
Varilla de acero Matraz volumetrico de 250 ml
Vaso de precipitados de 500 ml Papel de lija
Piezas de alumnio
Reactivos
Acetona Ácido sulfurico
Hidóxido de sodio Dicromato de potasio
Agua
20.3.2. Procedimiento.
1. Preparar las siguientes soluciones:
Reactivo volumen concentración, porcentaje en peso

Hidróxido de sodio 250 ml 10 %
Ácido sulfúrico 1500 ml 16 %
Dicromato de potasio 250 ml 6%
2. Medición de la pieza de aluminio. Utilzando una calibrador (o pie de rey),

medir las dimensiones de la pieza y calcular el área total de la pieza, la cual es
necesaria para determinar la intensidad de corriente a utilizar.
3. Etapa de limpieza, desengrase y decapado. Las piezas tienen suciedad y

polvo que se limpiaran con acetona para limpiar la superficie. Para el decapado
se utilizará la solución de NaOH al 10 % en peso. Esta solución se calentarán hasta
llegar a unos 50 C y se introducen las chapas de aluminio (las chapas son de una
aleación de aluminio). Esto eliminará la alúmina formada espontáneamente por
contacto con el aire (esta capa es compacta y fina). Se tienen 5 minutos en la
disolución de sosa, se sacan y se limpian con agua.
4. Etapa electrolítica o de corrosión. Armar la tina de anodizado como se

muestra en la figura, tenga la precuación de lijar todas los piezas metalicas para
20. Anodizado 141
el mejor acabado de las piezas a anodizar. La varilla de acero será el ánodo y se

conectara al polo positivo de la fuente y la barra de plomo será el cátodo, que
se colocará paralelamente al ánodo, serán el polo negativo En la celda agrege la
solución de H2 SO4 al 16 % en peso.
5. Antes de introducir las piezas es necesario determinar la intensidad de corriente,

, para este caso se utiliza la siguiente expresión.

=

donde  es la densidad de corriente, A/dm2 ;  es la intesidad de corriente, Ampere
y  es el área total de la pieza, dm2 . Para el caso del aluminio la densidad de
corriente, j se recomienda de 1.5 A/dm2 .
6. Una vez conocido el valor del amperaje a utilizar, coloque la pieza en un soporte
de alumnio y este a su vez en la varilla de acero y ajuste la fuente de poder a la
intensidad requerida. Permita que el proceso de anodizado se lleve alcabo por al
menos cuarenta minutos.
7. Etapa de coloreado. Una vez transcurrido el tiempo, se le dará color a la chapa,

es un proceso de adsorción física de una sal, en este caso se usara la solución de
K2 Cr2 O7 al 6 % en peso. Se sumerge la chapa en la disolución (de color amarillento
anaranjado) y se calienta a 40 C durante 10 minutos.
8. Etapa de sellado. Se meten los ánodos coloreados en agua hirviendo durante

cinco minutos Se hidrata la alúmina que se expande pudiendo cerrar los poros.
9. Al finalizar el proceso, se deberá determina el espesor de la pieza.

142 20. Anodizado
20.4. Resultados
Reporte en la en la tabla lo siguiente.
Área total, 
Espesor inicial, 
Espesor final,  
Intensidad de corriente, 
Calcule el espesor experimental de la película de Al2 O3 formada en el procesos

de anodización, reporte el resultado.
 =   − 
 =
Para el calculo de la superficie téorica, utilice la Ley de Faraday, mediante el

siguiente procedimiento.
 ∗  ∗ 
 =
96500 ∗ 
donde t, es el tiempo, en segundos, empleado en el anodizado. Con los moles
de alumnio se puden calcular los moles de alumina formada, Al2 O3 , mediante
estequimetría, considerando la reacción:
3
2Al + O2 → Al2 O3
2
y con este valor puede calcular la masa de alumina. Reporte los resultados:
masa de alumninio
moles de aluminio, 
moles de alumina, 2 3
masa de alumina
Considere que la densidad de la alumina es de 3.86 gr/cm3 y calcule el volumen

ocupado de la alumnina en la pieza anodizada,  . Calcule es espesor teorico de
la capa de alumnina, con la relación:

exp =

Reporte sus resultados
20. Anodizado 143
Volumen de la alumina
espesor experimental, exp
Compare el resultado experimental con el teóricos y la sección de Conclusiones

explique las diferencias.
20.5. Conclusiones
20.6. Bibliografia

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INSTITUTO TECNOLÓGICO DE AGUASCALIENTES

DEPARTAMENTO DE INGENIERÍA QUÍMICA

Caracterización de la asignatura. III

Objetivo general del curso V

2. Preparación y Valoración de soluciones 10

3. Propiedades molares parciales 37

4. Elaboración de diagrama de concentracion vs índice de refracción 44

5. Elaboración de diagramas de equilibrio  −  −  49

6. Determinación experimental de un diagrama de equilibrio para líqui-

8. Diagrama de equilibrio ternario del sistema Tolueno-Agua-Ácido acéti-

9. Determinación de pesos moleculares: Método de la disminución del

III Equilibrio, Cinética Química y Electroquímica. 73

11.Efecto de la temperatura en el equilibrio químico 79

12.Efecto de la concentración en el equilibrio químico 85

13.Efecto de la temperatura en la velocidad de reacción. 90

14.Determinación del orden de una reacción 94

15.Determinación de los parámetros cinéticos utilizando el método difer-

16.Estudio cinético de la reacción entre violeta cristal e iones hidroxilo.108

17. Estudio cinético de la decoloración de la fenolftaleína en medio bási-

18. Determinación de la isoterma de adsorción del violeta cristal. 125

19. Celdas electroquímicas 132

20. Anodizado 138

(hoja dejada en blanco intencional)

Análisis estadísticos de los datos

1.1. Objetivo de aprendizaje

Apreciación de instrumento: La menor división de la escala de un instrumen-

Errores de Medida: Una investigación experimental nunca estará exenta de

Error Experimental: En la medida en que se minimice la presencia del error

Errores Casuales: Como se ha señalado, a pesar de realizar las medidas con el

Errores Sistemáticos: Estos son errores que siempre afectan la medida en un

Varianza (2 ) Otra cantidad de mucha utilidad en el laboratorio y en el proceso de

campana, la desviación estándar de la muestra se define como:

1. Realizar una tabla con  medidas y la estimación de su lectura.

2. Calcular el promedio resultado de la  medidas de ,es decir .

3. Calcular la desviación estándar .

4. Calcular la desviación estándar de la media  e indicar su resultado con el

Método de los Mínimos Cuadrados: Es un método utilizado para determinar

Donde:  es pendiente de la recta;  es ordenada al origen;  es la variable independiente

1.3. Desarrollo experimental

1.3.1. Materiales y reactivos

y complete la siguiente tabla:

2. Llene el vaso de precipitado con aproximadamente 500 ml agua, medir la temper-

Tiempo temperatura Tiempo temperatura

No. Tiempo No. Tiempo

Experimento promedio varianza (2 ) desviación estándar de la media ( )

c) Valores estimados de temperatura, reportar en la siguiente tabla.

Experimento tiempo temperatura

No. Flujo volumétrico No. Flujo volumétrico

Experimento promedio desviación estándar () desviación estándar de la media ( )

2.1. Objetivo de aprendizaje

Para el caso de la normalidad es necesario ampliar su definición, para explicar el

tipo de soluto sustituyente ejemplo número de sustituyentes

1. Disoluciones de sólido en líquido

Realizar los cálculos necesarios para determinar la cantidad de soluto, teniendo

Proceder a la pesada de la sustancia y recordar que, una vez utilizada, la balanza

Añadir disolvente hasta 2/3 del volumen total de la disolución a preparar.

Agitar la disolución hasta su disolución y pasarla a un matraz aforado de la

Lavar con el disolvente el recipiente utilizado para la disolución y pasar el con-

Etiquetar el matraz indicando la fórmula del compuesto, concentración y fecha

2. Disoluciones de líquido en líquido

Realizar los cálculos necesarios para determinar el volumen de disolución original

Pasar un volumen aproximado de la misma a un recipiente limpio y con ayuda

Añadir el disolvente hasta el enrase y agitar la disolución.