“Universidad de Guayaquil”

Facultad de Ciencias Químicas

LABORATORIO DE QUÍMICA ORGÁNICA II

Tema Compuestos carbonílicos y carboxílicos

Titulo de la practica Síntesis de ácido benzoico por la reacción de Cannizaro
Numero de la practica Práctica 4

Objetivos:
1. Sintetizar el ácido benzoico a partir del benzanal por reacción de Cannizaro.
2. Separar el ácido benzoico del resto de los compuestos de la mezcla de reacción.
3. Purificar al ácido benzoico mediante cristalización.
Consideraciones Previas:
1. Uso de guantes, mandil, mascarilla, zapato cerrado
2. Encender la Sorbona
3. Entrega del informe de la practica anterior
4. Poseer técnica operatoria de la práctica a realizar
5. Conocimientos de la frases de Riesgos y Seguridad de los reactivos químicos que
se utilizaran
6. Los reactivos estarán ubicados según lo indique el profesor
7. Utilizar una sola pipeta para cada reactivo químico
8. Cerrar bien los reactivos una vez utilizados
9. Colocar la franela en cada puesto de trabajo
Consideraciones Finales:
1. Limpieza y organización del puesto de trabajo
2. Lavado de los utensilios utilizados

Reactivos a utilizar:
Reactivos Pictograma Frases R Frases S
Agua Destilada
benzaldehído R-22 S-24
S-1 S-2 S-26 S-37
Hidróxido de potasio R-35 S-39 S-45

Éter dietílico R 12-14-22-64-67 S(2) 9-16-29-33

S-1,S-2, S-26, S-
Ácido clorhídrico R-34, R-37
45
Utensilios y equipos:

Equipos para el experimento 1 Cantidades

Matraz 1
Refrigerante a reflujo 1
Vaso de precipitación 2
Embudo (ampolla) separador 1
Embudo de filtración 1
Probeta 1

Marco teórico:
La adición de bases diluidas a aldehídos o cetonas conduce a la formación de β- hidroxialdehídos o
β-hidroxicetonas a través de una condensación aldólica. Si el aldehído o la cetona no poseen
hidrógenos en α, la condensación aldólica no tiene lugar. Sin embargo, los aldehídos que no poseen
hidrógenos experimentan auto oxidación-reducción en presencia de álcalis concentrados para dar
una mezcla equimolecular del alcohol y de la sal del correspondiente ácido. Por ejemplo, el
benzaldehído produce alcohol bencílico y benzoato sódico, en presencia de hidróxido de sódico. El
mecanismo del proceso de auto-oxidación-reducción descrito anteriormente implica la transferencia
de ion hidruro desde el intermedio de reacción, resultante del ataque de OH- al carbonilo, hasta una
segunda molécula de aldehído.
Para el caso del benzaldehído se obtendrían ácido benzoico, que es un sólido blanco, cristalino (p.f.
122ºC) ligeramente soluble en agua a temperatura ambiente (0.2 g/100 g a 20ºC, 2.2 g/100 g a
75ºC), y alcohol bencílico que es un líquido incoloro (p.e. 205ºC) ligeramente soluble en agua.

MECANISMO DE REACCIÓN

O- -
OH O
O O-
C O H - C
C C O O O-K+ OH
H
AN
H
H
H
C +
- - H2O
OH

Nótese que el mecanismo implica el ataque de un hidruro (H-) sobre un carbonilo. Para
eliminar la sal del ácido orgánico se utiliza el ácido clorhídrico que es un ácido más fuerte
y por tanto desplaza el equilibro hacia el ácido benzoico:
 O O
C C
O-K+ OH
+ HCl + KCl

El ácido benzoico es un ácido carboxílico aromático que tiene O

un grupo carboxilo unido a un anillo fenílico. En condiciones
C
normales se trata de un sólido incoloro con un ligero olor OH
característico. Es poco soluble en agua fría pero tiene buena
solubilidad en agua caliente o disolventes orgánicos. Es un
conservante utilizado tanto como ácido como en forma de sus
sales de sodio, de potasio o de calcio.
El ácido benzoico y sus derivados sólo se pueden utilizar para conservar alimentos
con un pH ácido. Protege sobre todo contra el moho (también las variantes que
producen las aflatoxinas) y fermentaciones no deseadas. A veces se utiliza
conjuntamente con el dióxido de azufre (SO2) o los sulfitos para atacar un
espectro más amplio de microorganismos. También es producto de partida en la
producción de ésteres del ácido benzoico que se utilizan en perfumería. Algunos
ésteres con alcoholes de cadena más larga se utilizan también para ablandecer
plásticos como el PVC. El peróxido del ácido benzoico se utiliza como iniciador de
reacciones radicalarias. Se usa para condimentar el tabaco, para hacer pastas
dentífricas, como germicida en medicina y como intermediario en la fabricación de
plastificantes y resinas. Los productos enlatados usan ácido benzoico derivado del
tolueno como preservativo.
Toxicología En personas sensibles se pueden producir reacciones alérgicas. En
estos casos se desaconseja el consumo de alimentos que pueden contener ácido
benzoico. Especialmente si se ha detectado una sensibilidad al ácido
acetilsalicílico hay que tener cuidado. En combinación con ácido ascórbico (E300),
se puede formar benceno, un hidrocarburo altamente cancerígeno. También la
presencia de E220 (dióxido de azufre y sus derivados), colorantes artificiales
diazoicos, ácido salicílico, etc. Pueden aumentar los riesgos.
No se deben dar alimentos con contenido en ácido benzoico a las mascotas. Ya
en pequeñas dosis puede resultar letal para los gatos. Actualmente se intenta
sustituir el ácido benzoico y sus derivados por conservantes menos peligrosos.
Propiedades físicas
 Solido Blanco a temperatura ambiente.
 Presión de vapor: 133 Pa a 96ºC
 Densidad relativa de vapor (aire=1): 4.2
  Solubilidad en agua: 0.29 g/ 100 ml a 20ºC
 Punto de ebullición: 249ºC
 Punto de fusión: 122ºC (la sublimación empieza a los 100ºC).
 Peso molecular: 122.1

Propiedades químicas
El ácido benzoico es un ácido aromático, sólido y poco soluble en agua fría pero
con buena solubilidad en agua caliente o disolventes orgánicos. Su acidez es
ligeramente superior a la de los ácidos alifáticos sencillos. Su presentación es en
estado sólido, en forma de polvo o cristales de color blanco y con un ligero olor
agrio.
Técnica Operatoria
EXPERIMENTO 1: Síntesis del ácido benzoico por reacción de Cannizaro
En un matraz de fondo plano o redondo agregue 5,0 ml de Benzaldehído, en otro
recipiente (vaso de precipitación) prepare una disolución que contenga 3,1 g de KOH en
15,0 ml de agua destilada. La solución preparada viertala en el matraz donde está el
benzaldehído, agite hasta obtener una emulsión. Monte el equipo reflujo y caliente hasta
una temperatura de 200°C por una hora. Posteriormente deje enfriar el equipo,
desmontelo y trasvase el contenido del matraz a un embudo de separación (decantación)
con ayuda de un embudo de filtración. Añada 4,0 mL de éter dietílico y agite suavemente
(recuerde dejar salir los gases). Despues de dejar en reposos unos pocos minutos, separe
la fase acuosa (fase inferior) usando un vaso de precipitación y añada 12,5 g de hielo y
7,5 mL de ácido clorhídico, agite con ayuda de un agitador de vidrio. Finalmente filtre los
cristales obtenido y luego de seco, pese para calcular el rendimiento.
EXPERIMENTO 2: Obtención del alcohol bencílico.
La fase orgánica (éter) del experimento 1, añada 200 mg de sulfato de sodio anhidro, y
filtre para obtener una solución orgánica traslúcida. Trasvasé el contenido a un matraz de
fondo redondo y en un rotoevaporador a temperatura ambiente destile el éter y así
obtendrá en el balón el alcohol bencílico. Pese para calcular el rendimiento.
EXPERIEMENTO 3. Análisis por cromatografía en placa de los compuestos
obtenidos.
Tome una pisca del sólido correspondiente al ácido benzoico (experimento 1) y disuelvalo
en etanol. Aplique usando un capilar la disolución anterior y el alcohol bencílico
(experimento 2). Previamente prepare una camara cromatográfica con una mezcla n-
butanol:ácido acético: agua (6:3:1). Coloque la placa en el interior de la camara y espere
el desarrollo cromatográfico. Posterior use un revelador de iodo para facilitar la
observación de los compuestos. Describa lo que observó.