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PROTECCION CATODICA

5.1. INTRODUCCIÓN

Protección catódica es un método de control de corrosión probada para la


protección de estructuras metálicas subterráneas y submarinas, como
oleoductos y gasoductos, cables, líneas de servicios públicos y fundaciones
estructurales. Ahora la protección catódica es ampliamente aplicado en la
protección de plataformas, astilleros, muelles, barcos, submarinos, tubos del
condensador en intercambiadores de calor, puentes y decks, aviones civiles y
militares y sistemas de transporte terrestres de perforación de petróleo. El
diseño de sistemas de protección catódica es bastante complejo, embargo de
pecado, se basa en principios electroquímicos simples descritas anteriormente
en el capítulo 2. Los incorporación actuales corrosión entre la acción local de
ánodos y soldado debido a la existencia de una diferencia de potencial entre
los dos (Fig. 5.1). Como se muestra en la figura 5.2, los electrones en una
reacción anódica se mdicos en la reacción catódica. Si suministramos
electrones adicionales a una estructura metálica, más electrones estaría
disponibles para una reacción catódica haría la velocidad de reacción catódica
para aumentar y de la reacción anódica a disminuir, eventualmente minimizar o
eliminar la corrosión. Este es básicamente el objetivo de la protección catódica.
Los electrones adicionales se suministran por corriente eléctrica directa. En la
aplicación de corriente directa, el potencial del cátodo cambia el potencial de la
zona anódica. Si se aplica suficiente corriente directa, se elimina la diferencia
de potencial entre el ánodo y el cátodo y corrosión eventualmente dejaría de
ocurrir en la dirección de potencial de ánodo de acción local, reduciendo así
aún más la diferencia de potencial entre los cátodos y ánodos. Protección
catódica completa se logra cuando la estructura metálica se convierte en
cátodo (más negativo). La severidad de la corrosión es directamente
proporcional a la magnitud de la diferencia de potencial entre el ánodo y el
cátodo, por lo tanto, al eliminar esta diferencia, la corrosión puede ser
eliminada.

5.2. CONCEPTOS BÁSICOS DE PROTECCIÓN CATÓDICA

Figura 5.3 ilustra el principio simple de protección catódica. En aplicación de


una corriente externa, disminuye la diferencia de potencial entre los cátodos y
ánodos en la estructura. Corrosión se detiene cuando el potencial del cátodo se
vuelve igual al potencial del ánodo. El ánodo se convertiría en más negativo y
el cátodo más positivo. Protección catódica se, por lo tanto, logra un externo
corriente negativa al metal corrosivo para hacer la superficie adquieren el
mismo potencial para eliminar las áreas anódicos. Se eliminan las áreas
anódicos por transferencia de electrones. Después de un flujo suficiente de
corriente, el potencial de áreas anódicos sería lo suficientemente negativo para
corrosión detener.
(a) debe existir un ánodo, un cátodo y un electrolito, un camino metálico para la
transferencia de electrones.

(b) una fuente de corriente continua de electrones de la fuente.

(c) suficiente corriente se debe aplicar para eliminar la diferencia de potencial


entre el ánodo y el cátodo.

Figura 5.1 Una celda electroquímica. Celda


de corrosión entre dos áreas de una
superficie metálica. Corriente fluye debido a
una diferencia de potencial que existe entre
el ánodo y el cátodo. Aniones (por ejemplo,
Fe ++) de dejar en el ánodo que corroe y
se aceptan en el cátodo donde se previene
la corrosión. Electrones son insolubles en
soluciones acuosas y se mueven solo en el
metal

Figura 5.2 Celda electroquímica simple


5. 3 FUNCIONAMIENTO DEL SISTEMA DE PROTECCIÓN CATÓDICA
Figuras 5.4un y b muestran cómo, en principio, funciona un sistema de
protección catódica. Figura 5.4un muestra una tubería enterrada con las zonas
anódicos y catódicas antes de la aplicación de la corriente catódica. Figura 5.4b
muestra la misma tubería después de la protección catódica.

5. 4 FACTORES QUE CONDUCEN A LA CORROSIÓN DE ESTRUCTURAS


METÁLICAS DE UNDERGROUN D

La corrosión por metales en soluciones acuosas es electroquímica por


naturaleza. Se produce debido a la formación de las zonas anódicos y
catódicas y el flujo de electrones a través de:

Figura 5.3 Efecto de la corriente externa en la


estructura metálica

Figura 5.4a Barros y reacciones catódicas en


una superficie de metal
Figura 5.4b Mayor reacción catódica y
disminución de la reacción anódica
(insignificante) causada por introducir
electrones desde una fuente externa

la ruta de acceso metálico. Estructuras, tales como tuberías enterrado en el


suelo se ven afectados por la presencia de las células de concentración, las
células galvánicas y corrientes parásitas. Algunas células típicas se describen a
continuación:
a. Concentración celular
Una celda concentración está formado por las diferencias en la
concentración de sales, el grado de aireación, la resistividad del suelo y
el grado de estrés a la que se someten los metales. Lo anterior
diferencias causan la formación de anódica y las zonas catódicas en la
superficie que conducen a la corrosión.
b. La celda galvánica
Se forma una celda galvánica cuando dos metales difieren en potencial
se unen entre sí. Por ejemplo, si el cobre se une a aluminio, aluminio se
corroe debido tiene un potencial más negativo (-1,66 V) que el cobre
(0.521 V). Copper ser menos activo se convierte en el cátodo y aluminio
se convierte en el ánodo. Pero si el hierro está unido a los de aluminio,
hierro (corroe en el agua de mar), debido a la película pasiva en aluminio
que hace que se comporte como un metal más noble que hierro (pero no
más noble que el cobre). La formación de tales células galvánicas a
menudo conduce a la corrosión de subterráneo enterrado estructuras.
Una placa de acero con remaches de cobre formaría una célula
galvánica. Varios ejemplos de las células galvánicas se dan en el
Capítulo 4 . Una célula galvánica es básicamente una celda de corrosión
.
5.4.1 Ejemplo S O F
CÉLULAS DE CONCENTRACIÓN
a. Celda de aireación diferencial
Supongamos, un oleoducto está enterrado en un completamente
uniforme suelo y que algunas áreas de la línea tienen un suministro
gratuito de oxígeno y otras áreas tienen una oferta restringida . La parte
de la tubería enterrada en el suelo con un suministro gratuito de oxígeno
( oxígeno de alta contenido) formaría el cátodo y la parte con un menor
aporte de oxígeno o mal aireado formas que ánodo (Fig. 5.5 ) . La
corriente (Fe ++ iones) fluiría en el suelo ánodo al cátodo desde dando
como resultado la corrosión del extremo de la tubería enterrada en el
suelo pobremente aireados . Dicha célula es comúnmente llamada
célula diferencial de aireación.
b. Las celdas disímiles electrodos
La unión de una nueva tubería de un viejo resultados de tubería en la
corrosión de la tubería nueva , ya que la nueva tubería convierte anódica
a la vieja tubería. La vieja tubería virtud de la formación de la película
tiene un potencial menos activos.

Figura 5.5 Formación de células diferenciales de oxígeno. ( De CORRINTEC ,


EE.UU. , Presentación en KFUPM Dhahran, Arabia Saudita , marzo de 5,1982)

Figura 5.6 la formación de células de electrodos disímiles por unión de una


tubería vieja por una nueva tubería

que la nueva tubería y , por lo tanto , se convierte en el cátodo (Fig. 5.6 ) . La


corrosión también se produce en el defectos de revestimiento cuando la nueva
tubería se conecta a la principal con un acoplamiento en condiciones de
servidumbre .
c. Las células de estrés
Zonas anódicas se pueden formar en regiones de alta tensiones y áreas
catódicas en regiones de baja subraya como se muestra en la Fig. 5.7 .
Acero brillante en las discusiones y las áreas de estrés en soldaduras
forman el ánodo y la corrosión se produce en estas áreas.

d. Los diferentes tipos de suelos


Supongamos que un oleoducto está enterrado en dos tipos de suelos
,uno de ellos un suelo de arcilla y el otro suelo arenoso. El área de la
tubería enterrada en el suelo arcilloso haría formar el ánodo , mientras
que el área enterrado en el suelo arenoso formaría el cátodo , debido

Figura 5.7 El estrés celular . La corrosión causada por las áreas de estrés y
áreas de acero brillante en una tubería subterránea

exceso de oxígeno y mayor porosidad . El tubo en el suelo de arcilla , por lo


tanto , corroe . corrosión causada por diferentes tipos de suelos se muestra en
Fig. 5.8 .
e. Los diferentes contenidos de humedad
Si una tubería está enterrado en dos tipos de suelo que tienen diferente
contenido de humedad , la zona de la tubería en en contacto con el
suelo mojado ( alta humedad) se corroe, mientras que la tubería en
contacto con el suelo seco no se corroe . El área de la tubería en
contacto con el suelo seco se convierte en el cátodo y la zona en
contacto con el suelo mojado, el ánodo. Pila de concentración diferencial
se muestra en la Fig . 5.9 .
En el ánodo : Fe - • Fe + + + 2e ~
En el cátodo : 0 2 + 2H20 + 4e ~ -> 40H "
Figura 5.8 corrosion causada por diferentes tipos de suelos

Figura 5.9 Diferente concentración en las celdas

5.4.2 Elementos galvánicos


Este tipo de corrosión surge por dos metales diferentes en contacto
unos con otros. En las líneas de tubería que puede ocurrir cuando se
reemplaza una vieja sección de la tubería por una nueva sección. El
mismo problema surge cuando las nuevas líneas se colocan adyacentes
a las líneas existentes y conectados a través de por medio de ramas.
Cualquier disparidad dentro de los dos metales traería consigo este tipo
de corrosión. El metal más activo en esta situación se convierte en el
ánodo y el menos activo, el cátodo. Por ejemplo, si zinc está conectado
con el acero, zinc sería corroe, ya que sería anódica (potencial más
activo), y mediante el envío de electrones al cátodo (acero) que
protegería el acero. Cualquier metal con un potencial más activo sería
siempre formar el ánodo y el que tiene menos potencial activa el cátodo.
La corriente convencional en el suelo siempre fluye del ánodo al cátodo.
La figura 5.10 muestra una caja de hierro fundido que contiene tubos de
cobre. Los electrones fluirían en la trayectoria metálica de la caja de
hierro fundido a los tubos de cobre como el hierro fundido tiene un
potencial más negativo y así sería el ánodo, mientras que el cobre tiene
un noble potencial sería el cátodo. Finalmente, el cuadro se corroe y los
tubos de cobre protegida. Mediante la instalación de un ánodo de
magnesio, un tanque de acero de agua caliente puede estar protegido
contra la corrosión, como se muestra en la Fig. 5.11. En este caso, el
magnesio es muy activo que se convertiría en el ánodo y corroer

5.5 BASE ELÉCTRICA DE PROTECCIÓN CATÓDICA


Supongamos una tubería está enterrada en un suelo. Existe una diferencia de
potencial entre el ánodo y el cátodo, es decir,
AE = (£ a - Ec)
A £ es la diferencia de potencial. Si I + + Re es el control de la resistencia, y £ a - Ec
tiene un valor finito de la resistencia del circuito, la corriente de corrosión (Jc) fluiría. Si
se desea la completa libertad de la corrosión, Ic debe hacerse cero.
=
£ a ~ £ c = o (i = - \ Ley de Ohm
donde 7C = corriente de corrosión (A) £ a = cátodo potencial Ec = ánodo potencial
resistencia JRA = ánodo (ohmios) Re = resistencia del cátodo.
La corriente de corrosión puede hacerse cero haciendo £ a + i ^ igual a infinito, por
ejemplo señalando. Esto también se puede lograr mediante la igualdad de Perso la
diferencia de potencial entre la CE y £ una o decisiones (Ec - £ a) igual a cero. La
estructura se puede hacer de cátodo (negativo) mediante el suministro de una
corriente eléctrica desde el exterior hasta que su potencial es igual al potencial del
ánodo, y la diferencia entre la CE y £ desaparece por completo. Para ilustrar aún más
el principio, el circuito equivalente (a) de un metal protegido catódicamente se muestra
en la Fig. 5.12a. De metal protegido catódicamente completo se muestra en la Fig.
5.12b. Aquí
EA-Ec = HRA + Rc (h + h)
i = EA (Ec + RCH) 1 #A + Re
donde £ A = circuito abierto potencial del ánodo EQ = cátodo circuito abierto potencial
#A = resistencia ánodo efectiva

Si la corrosión no se va a producir , I \ debe ser cero , por lo tanto


, (EQ + Re h) = £ A- Esto significa que suficiente corriente debe
fluir a través RQ para el potencial del ánodo para que sea igual al
potencial del cátodo ( potencial de circuito abierto) . La relación
anterior sugiere que suficiente corriente debe ser proporcionada
por un ánodo externo fluya a través del RQ resistencia del cátodo
para hacer que el potencial del cátodo (EQ) igual al potencial del
ánodo (£ A) « Cuando esta condición , £ A = (£ c + Re se logra h
) y, sin corrosión ocurriría y la estructura estaría protegida
catódicamente . Figura 5.12 ilustra la protección completa e
incompleta. En la parte ( b) actual no está fluyendo a todas las
zonas anódicas , mientras que en la parte (c ) se suministra
corriente a todas las zonas anódicas . Muestra protección parcial y
Fig . 5.12b muestra completa
protección, E \ = { EQ + RQ h ) .
5.5.1 FUENTES DE CORRIENTE
Se ha demostrado anteriormente que debe haber un fuente de
corriente para suministrar electrones a las áreas del metal que se
corroe . En un metal enterrado en tierra, zonas anódicas corroen
por la liberación de electrones
y si un número igual de electrones no se introducido desde una
fuente externa , el metal continuaría a corroerse . Un ánodo
externo que suministra dicha corriente se llama ánodo auxiliar en
la célula electroquímica y se denominarán ánodo en un sistema de
protección catódica. Electrodos de grafito, hierro fundido, platino
y titanio actuar como conductores de la electricidad y el
suministro de la corriente deseada a la estructura a proteger. Los
conductores son energizados por una fuente DC. La tasa de
consumo de electrodos de ánodo.
depende del material utilizado. El más caro el ánodo , tal como titanio,
menor es la tasa de consumo . Los ánodos anteriores se denominan ánodos
de corriente impresa . Los otros tipos están ánodos de sacrificio que
corroen en el suelo y generar corriente eléctrica requerida para la
protección de la estructura. Estos ánodos no están energizados por una
fuente DC exterior. Los detalles de galvánica y ánodos de corriente impresa
se proporcionan más adelante en Este capítulo.
Una estructura sin protección catódica es análogo a una célula
electroquímica, y se muestra en la Fig. 5.13a.
En un sistema de protección catódica, la corriente (electrones) deja el
ánodo y entra tanto en el áreas del metal enterrado anódico y catódico o por
analogía a la celda electroquímica, la corriente desde el ánodo auxiliar
(AA) entra tanto en el
anódica y catódica de la corrosión zonas, A y C, donde A = ánodo y cátodo
= C, volviendo a la fuente de corriente DC (Fig. 5.13b). Naturalmente,
cuando las áreas catódicas están polarizados a la intemperie potencial de
circuito del ánodo, toda la superficie de metal es al mismo potencial y la
corriente activa locales dejarían de fluir. El metal no se corroe siempre y
cuando se mantenga la corriente externa.
La electrodos A y C podrían lograr el mismo potencial si están polarizados
por la corriente externa suministrada por AA. El potencial del cátodo
desplazaría próximo al potencial del ánodo, y después de algún tiempo A y
C adquirirían el mismo potencial, por lo tanto, mediante el suministro de
una fuente externa actual es posible evitar la corrosión. Como la dos
electrodos, A y C, se convierten en más negativo, el método se llama
protección catódica. Catódica protección es, por lo tanto, un método para
prevenir la corrosión de una estructura metálica haciendo es un cátodo con
respecto al ánodo auxiliar (ánodo suministrar la corriente).

5.6 ELECTROCHEMICAL THEORY OF CATHODIC


*M
(b) Structure witfi cathodic protection
Figure 5.13 Diagram illustrating the principle of cathodic protection
PROTECTION
In Fig. 5.14a, £0,c represents the reversible potential of the cathode and
£0>a represents the reversible potential of the anode. /?a represents the
Tafel slope of the linear portion of anodic curve (slope = 0.12V/decade),
and /3C the cathodic slope. Econ represents the corrosion potential, where
the rate of oxidation equals the rate of reduction. 7corr is the corrosion
current corre- sponding to corrosion potential (100 |xA/cm2) (Figs 5.14a
and b). Extrapolation of the linear portion of the anodic curve to the
equilibrium potential of the anode, gives the exchange current density for
the anodic reaction (/0,c). Io is defined

as equal and opposite ('exchange') current per unit area on a


reversible electrode at equilibrium potential (reversible potential).
I0 is a kinetic fac- tor and has a significant influence on the rate of
corrosion. For example, pure zinc has no reaction in reducing
acids (e.g. H2SO4), whereas impure zinc evolves hydrogen. The
IQ (H+/H2) on pure zinc is much lower than IQ (H+/H2) on
commer- cial zinc. The values of I0,a and IQyC in the diagram are
10~2 and 1.0 |xA/cm2, respectively. The relation between the
current and over- voltage is given by the Tafel equation discussed
in Chapter 3.

h Mg —>• Mg2+ + 2e (Tafel equation)

M+ + e -* M

Here rj denotes the over-voltage of an anode (the difference


between the actual potential of the electrode at certain value of
applied current

and the equilibrium potential E0). If the cathode, for instance, is


polarized by applying an external current, the cathodic process
would be acceler- ated (M+ + e -> M) and the anodic process (M
—> M+ + e) would be retarded. Similarly, an anodic process could
be accelerated by sup- plying an external current to the anode and
the cathodic process suppressed. In both cases, how- ever,
charge would be conserved and the current applied would be
equal to the difference between the ic and ia- ^applied = k - h
(where ic is current density at the cathode and ia is current density
at the anode). If ia is made smaller than ic, /applied would be
equal to ic and only the cathode would be polarized. Under such
conditions, a linear Tafel behavior would be observed. On applying
an elec- trical current (/applied) equal to 104 |xA/cm2, and
continuously polarizing the cathode, the corro- sion current would
be reduced from 100 |xA/cm2 at Icon to 1 |xA/cm2 at Ja in Fig.
5.14a which is a 99% reduction in the rate of corrosion of M (Fig.
5.14a). By continuously increasing the
applied current, the value of JCOrr can be made negligible and corrosion can
be stopped. In order to reduce the current density to zero, an applied current
density of 106 |xA/cm2 would be required (point P in Fig. 5.14a). Figure 5.14b
(for three different metals) shows how the amount of corrosion is controlled by
the anodic Tafel slope, /?a. The lower the value of /?a, the greater is the
reduction in the rate of cor- rosion for a given cathodic polarization. Lower /3a
means lower polarization required to achieve the required degree of protection.
The Tafel slope fia gives the measure of the amount of cathodic polarization
required to reduce the anodic reac- tion by one order of magnitude. In order to
reduce Icorr, from 102 |xA/cm2 to 1 |xA/cm2, a

potential change of 100 mV (0.1 V) is required for Pz= 0.05. To achieve the
same amount of reduc- tion in 7Corr a potential change of 0.2 V and 0.3 V
would be required, respectively, for /*a= 0.1V and /3a= 0.15 V. Thus, lesser
polarization is needed with a lower value of /3a. It is, however, not necessary to
reduce the rate of corrosion to zero at £0,a (Fig- 5.14a) as this would require a
large amount of current which might not be economi- cally justified. It is only
sufficient to reduce the corrosion to a negligible amount which would depend on
the number of years the cathodic protection structure is to be designed for. By
cathodic polarization the potential of the cathode (£o,c) becomes nearly equal
to the equilibrium potential of anode (£0,a) and the metal surface attains a
uniform potential, hence, corrosion is prevented. As long as the value of £COrr
is brought very close to the value of £G,a by applying an external current,
corrosion is pre- vented, hence, it is not necessary to reduce the corrosion rate
to zero completely.

5.7 ANODIC POLARIZATION

Imagine what would happen if the structure is now polarized in the opposite
direction. It would amount to polarizing the potential of the anode to that of
cathode in the positive direc- tion. Theoretically, such a practice should result in
creating corrosion rather than protection. But for some metals, positive
polarization forms a protective oxide/hydroxide surface film and this
phenomenon of passivation for a limited number of metals results in retardation
of corrosion. By this method called anodic protection, it is possible to passivate
active-passive metals. Metals, such as iron, chromium and nickel are
passivated by anodic polarization, which leads to retardation of corrosion. The
potential of this must, how- ever, be maintained in the region of passivity by a
potentiostat. Anodic protection is widely applied in transport of acids and
corrosives in containers and other applications.

5.8 CATHODIC

PROTECTION SYSTEMS

Two types of cathodic protection systems exist:

(a) Galvanic anode system or Sacrificial anode system. (b) Impressed current
anode system.

In the galvanic or impressed current system, the metallic structure is made the
cathode (neg- ative) by connecting it to galvanic anodes, which are more
negative than the metallic structure to be protected. In this system, the current
is gen- erated by the corrosion of active metals, such as magnesium, zinc and
also aluminum, which are

galvanic anodes:

Al -> Al+++ + 3e Mg -> Mg++ + 2e Zn -> Zn++ + 2e

The anodes of the above materials are utilized as sources of electrons which
are released when the anodes are buried in the soil corrode. The electrons
released pass through the metallic con- nection between anode and steel, and
thus enter the structure to be protected. A suitable anode is buried adjacent to
and level with the invert (lowest part) of a pipeline. A connection is made
between the anode and the pipeline. The anode, generally magnesium or zinc,
is connected to the pipeline or any buried metallic structure by an insulated
cable. A schematic diagram of a galvanic anode cathodic protection system is
shown in Fig. 5.15a. The figure shows a carbon steel pipe (A), magnesium
anode (B), chemical backfill (C) surrounding the anode, wires connecting the
carbon steel pipe to the anode, the soil (E) and test station (F). The details of
test station are shown in Fig. 5.15b. The resistive component of a galvanic
circuit is shown in Fig. 5.16. The copper wire connection provides a pas- sage
for flow of electrons to the pipe to be protected. The electrons are released by
the con- sumption of Mg anode in accordance with the anodic reaction, Mg —>
Mg++ -j- 2e. The outer circuit is completed by the passage of electrons from the
pipe (cathode) to the anode (Mg anode) through the copper wire (D). The pipe
con- tinues to be protected as long as it receives a regular supply of electrons
from the anode. A typical anode installation in detail is shown in Fig. 5.17. The
figure shows galvanic anodes (A) connected by a test station (F) and separated
from each other by a distance of 8 feet. The test station provides a connection
between the anode lead wire and the structure via the test panel. The details of
the surface box housing test station are shown in the figure. The sur- face box
is sometimes buried below the ground level. The anodes are connected to the
pipe via a central control test panel. For measure- ment of pipe-to-soil potential
and currents from the magnesium anode ground-bed, test stations

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