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UNIVERSIDAD DEL VALLE

DEPARTAMENTO DE QUIMICA
Semestre Agosto-Diciembre 2017
Universidad II TALLER DE FISICOQUIMICA
del Valle

Soluciones y propiedades coligativas

1. - Calcule la molalidad y la fracción molar de una disolución acuosa de NH 3 al


0.80% en peso.

2. – Una solución de sacarosa en agua se prepara al 10% en peso. La densidad de la


solución a 0o C es = 1.04135 g cm-3 y a 250C es = 1.03679 g cm-3 . Calcular a) la
Molaridad b) la molalidad de la solución a las dos temperaturas.

3. - Veinte gramos de un soluto se añaden a 100 g. de agua a 25 0C. La presión


de vapor de agua pura es de 23.76 torr. La presión de vapor de la solución es
de 22.41 torr. a) Calcular la masa molar del soluto b) Qué cantidad de este
soluto se necesita añadir a 100 g. De agua para reducir la presión de vapor a la
mitad del valor del agua pura? Rta/ a) M= 59.76 gmol-1

4.- Si se disuelven 6 g. de urea (NH2)2CO, en un litro de solución, calcular la


presión osmótica de la solución a 270C. Rta/ 2.46 atm.

5. - El benceno y el tolueno forman soluciones que se aproximan al


comportamiento ideal. Si a 300K, P0(Tolueno)= 32.06 torr y la P0(Benceno)=
130.01 torr. A) Calcular la presión de vapor de la solución cuya fracción molar
de tolueno es 0.6 b) Calcular la fracción molar del tolueno en el vapor para esta
composición en la fase líquida.

6. - Una solución compuesta de 10 g. de soluto orgánico no volátil en 100 g. de


eter dietílico tiene una presión de vapor de 426 torr. a 20 0C. Si la presión de
vapor del eter puro es de 442.2 torr. a la misma temperatura , cuál es la masa
molar del soluto?

7. - Una solución acuosa contiene 20 g. de glucosa por litro. Suponiendo que la


solución es ideal. Calcular la presión osmótica a 250C.

8. - Una solución acuosa solidifica a -1.500C. Calcular a) el punto normal de


ebullición b) su presión de vapor a 250C c) y la presión osmótica de esta
solución a 250C.

9. - A 600C la presión de vapor del alcohol etílico es 352.7 mmHg y la del


alcohol metílico 625 mmHg. Una mezcla de ambos que suponemos se
comporta idealmente, contiene un 50% en peso de cada constituyente.
Calcular la presión parcial de cada constituyente y la presión total sobre la
solución.
10. - La presión de vapor del agua a 1100C es 1074.6 torr. Calcule la presión
de vapor a esta temperatura de una disolución al 3% en peso de sacarosa
(C12H22O11) en agua. Indique cualquier aproximación a que haya necesidad.

11. – Calcule la constante crioscópica para el ciclohexano, C6H12, si el calor de


fusión de éste es 2630 J/mol y su punto de fusión es 6.6oC. Cuáles son las
unidades de la constante? Rta/ [Kf]= K.Kg/mol, ó K/m, m-conc.
Molal.

12. - Cuál es la fuerza iónica de una solución 0.01 M de NaNO 3, 0.05M de


K2SO4 y 0.1M de Al(NO3)3

Solubilidad- Diagramas de fase

13. – Cuantas fases hay en el aire? a) cuando está puro b) En una zona
industrial que está contaminada con SO2

14. - Según la Regla de fases de Gibbs, un sistema formado por piedra caliza
CaCO3 , cal (CaO) y anhídrido carbónico (CO2). a) Cuántas concentraciones se
deben especificar para que quede completamente definida la composición del
sistema? b) Si [CaO] = [CO2] cuántas concentraciones deben ser especificadas
para definir la composición del sistema?

15. - Según la definición de solución, ésta es un sistema termodinámico (TD),


de más de un componente en una sola fase y además en equilibrio TD. a) es
la gasolina una solución? b) Es el agua una solución?

16. - Cuántos grados de libertad, o cuántas variables se deben especificar para


definir una solución? Recordar F = C – F + 2

17. - Calcular la solubilidad del p-dibromobenceno, C6H4Br2 en una solución


ideal a 250C. Su calor de fusión por gramo es 20.5 cal/g y su temperatura de
fusión es 860C. Rta/ x2= 0.23

Equilibrio Químico

18. - El agua puede descomponerse en hidrógeno y oxígeno según


2H2O(g)  2H2(g) + O2(g)
A 1000oC y 1 atm. La const. de equilibrio para este proceso es Kc= 3.83x10 -17.
Es este un proceso espontáneo a condiciones estandar?

19.- El gas sulfídrico H2S es un gas maloliente que se forma en los procesos de
descomposición orgánica . A 750oC, su const. de disociación Kc es 1.03x10-3
H2S(g)  H2(g) + ½ S2(g)
a) Cuál será la presión parcial del hidrógeno en un reactor donde la presión
del gas sulfídrico es 12.2 atm (equilibrio)?
b) Cuál será la presión máxima que tendrá que resistir el reactor?

20. - A partir de datos tabulados, calcular la Kp a 250C, para la reacción


H2(g) + S(rómbico) = H2S(g). Cuál es la fracción molar de H2 en la fase
gaseosa en equilibrio?

21. – El bióxido gaseoso de nitrógeno es en realidad una mezcla de NO2 y


N2O4. S la densidad de dicha mezcla es 2.3 g L-1 a 74oC y 1.3 atm. Calcule las
presiones parciales de los gases y el valor de Kp en la disociación del N2O4.

22.- Considerar la Rx
PCl5(g)  PCl3(g) + Cl2(g)
Para ella Kp= 1.05 a 250oC. Se coloca una cantidad de 2.50 g de PCl5 en un
vaso evacuado con V= 0.5 L y calentado a 250 oC.a) determinar la presión del
PCl5, si no se disocia. b) Calcular la presión parcial del PCl5 en equilibrio. c)
La presión total d) Cuál es el grado de disociación del PCl5? (el grado de
disociación está dado por la fracción del PCl5 que se ha disociado.

23. Considere la siguiente reacción


CO2(g) + H2(g)  CO(g) + H2O (g)
La const. de equilibrio es de 0.534 a 960K y de 1.571 a 1260K. Cuál es la
entalpía de la Rx?

Electroquímica

24. - a) Muéstrese con un diagrama con identificaciones de sus partes como se


podrían usar vasos de precipitado, tubos de vidrio, alambre de cobre, diversos
productos químicos y laminillas de metal, para construir una celda voltaica
basada en la reacción química del ejercicio 1.

b) Qué parte de la celda es el ánodo y que parte es el cátodo? Por qué?

c) Qué se usó para el flujo interno de corriente? Para el flujo externo?

d) En qué se basaron las selecciones de metales para los electrodos.?

25. Cuál es la carga eléctrica de ½ mol de iones de a) K+ b) Mg++

A partir de una celda solar se obtiene una corriente de 150 microamperios


durante 60 dias. A qué cantidad de faradios corresponden?

26. Cuántos coulombs por hora pasan por un baño electrolítico que utiliza una
corriente de 4 amperes?

27. Qué masa de Mg se deposita electrolíticamente, por el paso de una


corriente de 4 A durante dos horas?

28. Si se electroliza una solución de CuSO4 durante 15 min con una corriente
de 0.75 Amperes, Qué carga pasa a través de la solución b) Cuántos moles de
Cu metálico se depositan en el electrodo?

29. Cuál es la reacción y el potencial normal de la celda ZnZn+2Cu+2Cu,


en qué dirección es espontánea la reacción?
30. Calcular el potencial de la celda AgAg+Cu+2Cu, si las concentraciones
de [Ag+]= 3.5x10-4M y [Cu+2]= 1.75x10-2M.

31. Qué volumen de O2 se libera en el ánodo en la electrólisis anterior, si 100


ml de CuSO4, 0.8M se utilizan en la pila, cuál es la concentración final de [H +] al
final de la electrólisis? Suponer que no hay cambio en el volumen de la
solución y que en el ánodo se realiza la siguiente reacción
2H2O 4H+ (ac) + O2(g) + 4e-

32. Use datos electroquímicos para encontrar el valor de ΔGo para la Rx


NiCl2 (ac) + 2AgNO3 (ac) Ni(NO3)2 (ac)+ 2AgCl (s).

33. Cuál es la concentración de Ag+ en la pila


Cu Ι Cu++ (3.5M) Ι Ι Ag+ (?M) Ι Ag
Si la fuerza electromotriz de la pila fem es 3.5V.

Cinética Quimica

34.- Para una reacción en la cual A + B C se obtuvieron los siguientes datos


en tres experimentos:

A mol.lit-1 B mol.lit-1 Velocidad de


formación de C
(mol.lit-1s-1)
0.03 0.03 0.3x10-4
0.06 0.06 1.2x10-4
0.06 0.09 2.7x10-4
Cuál es la ecuación de la velocidad de la reacción? Cuál es el valor de la const.
específica de la velocidad?
35. - La velocidad de la reacción (C2H5)3N + CH3I  [(C2H5)3-N+-(CH3)]I-1 en
nitrobenceno se determinó a 250C encontrandose los siguientes datos

t, s 1200 1800 2400 3600 4500 5400


-
X, mol.lit 0.00876 0.01066 0.01208 0.01392 0.01476 0.01538
1

t- tiempo, x- cantidad de trietilamina o de ioduro de metilo que há reaccionado


en el tiempo t. Las [C2H5)3N]0= 0.0198 mol.lit-1. La reacción es de segundo
orden. Determinar la const. de la velocidad.
36. - A 1000C se observa que la reacción A 2B + C es de primer orden.
Comenzando con A puro, se encuentra que al cabo de 10.0 min. la presión total
del sistema es de 176.0 torr. y después de un tiempo considerable es 270.0
torr. A partir de estos datos hallar a) La presión inicial de A b) la presión de A al
final de los 10 min. c) La const. de velocidad de la reacción d) el período de
vida media.
37. - La racemización del pineno es una reacción de primer orden. En fase
gaseosa la const. de velocidad específica era 2.2 x10 -5 min-1 a 457.6 K y
3.07x10-3 a 510K. De estos datos estimar la energía de activación y la const. de
velocidad específica a 480K.
38. - La reacción: 2NO(g)N2(g) + O2(g) es de segundo orden en NO. La
const. de velocidad es 0.143 lit.mol-1s-1 a 1200K y 0.659 lit.mol-1s-1 a T2 . Si la
Energía de activación es 266 Kjmol-1. Calcular T2.
39.- Cuál es la energía de activación de una reacción que aumenta su
velocidad 2 veces cuando la temperatura se aumenta de 300K a 310K?

40. - Un radioisótopo artificial se descompone según una ley de primer orden


con un período de vida media de 15 min. En cuanto tiempo se descompondrá
el 72% de la muestra?

41. - En la descomposición en fase gaseosa del óxido de etileno en metano y


monóxido de carbono a 414.50C se tienen los siguientes datos.

Tiempo (min) 0 5 7 9 12 18
Presion (torr) 116.51 122.56 125.72 128.74 133.23 141.37
Determinar el orden de la reacción y calcular la const. específica de la
velocidad.

42. - A 250C la const. de velocidad específica en la hidrólisis del acetato de etilo


por el NaOH es 6.36 lit.mol-1min-1. Comenzando con concentraciones de la
base y del ester de 0.02 mol.lit-1. Cuál es la proporción de éster hidrolizado
después de 15 min?

43. - La reacción 2HI= H2 + I2 tiene una const. específica de la velocidad K=


1.20x10-3 M-1 s-1 a 700K. Una muestra de HI a una presión de 100 Kpa se
mantiene a 700K. Cuánto tardará en descomponerse el 35% del HI original?
44. - La reacción: 2NO(g)N2(g) + O2(g) es de segundo orden en NO. La
const. de velocidad es 0.143 lit.mol-1s-1 a 1200K y 0.659 lit.mol-1s-1 a T2 . Si la
Energía de activación es 266 Kjmol-1. Calcular T2.

45. El tiempo de vida media t ½ para una Rx de primer orden es 2 m. Cuánto


material habrá reaccionado a los 3 m? Rta/ 70.3%

Taller adicional de Electroquimica


1. Se pasa una corriente de 4 amperios durante 2 horas por una solución acuosa de
NaCℓ, que volumen de H2 (g) a 25ºC y a 0.5 atm se obtiene, si los electrodos son de
platino. R/ 7.29 L

2. En la electrólisis del sulfato áurico acuoso con electrodos de platino, se


suministran 1.5 amperios durante 8 horas para un proceso de dorado, qué
volumen de oro sólido se deposita en el cátodo si la densidad del oro es 19.3
gr./cm3.y su peso molecular es 196.96. R/ 1.52 cm3
3. Determine el potencial de la celda:

2+ 2+
M(s) M (0.01m) M (0.1m) M (s)

Nota: En esta celda el potencial es suministrado por la diferencia de


concentraciones anódica y catódica, por esta razón ésta celda se llama celda de
concentración . R/ 0.0295 voltios

4. En la electrólisis de una solución de sulfato cúprico con electrodos de platino se


suministra una corriente de 2.5 amperios durante 500 segundos, determinar:
los gramos de cobre que se depositan en el cátodo durante el proceso.

5. que ocurrirá cuando una barra de zinc se sumerge dentro de una solución de
los siguientes solutos,

a) AgNO3. R/ se oxida espontáneamente la barra de zinc.


b) CuSO4. R/ se oxida espontáneamente la barra de zinc.
c) FeSO4. R/ se oxida espontáneamente la barra de zinc.
d) Pb(NO3)2. R/se oxida espontáneamente la barra de zinc

si los potenciales estandar de oxidación son:


Ag = - 0.80V; Cu = - 0.34V; Fe = 0.44V; Pb = 0.13V; Zn = 0.76V

2+
6. Se tiene una celda galvánica de Zn – Cu . El electrodo de Zn es el ánodo y el
potencial de la celda es 1.1 voltios. Si el potencial de reducción del Zn es -0.76
voltios, determine el potencial de reducción del Cu. R/ 0.34V.

7. Determine la masa de aluminio que se deposita en la electrólisis de cloruro


alumínico fundido (léase líquido) si se suministran 10 amperios durante una
hora. R/ 3.36 gramos

8. Se tiene la siguiente celda galvánica:

+3 +2
Aℓ(s)| Aℓ (1.5m) || Mn (0.10m) | Mn(s)

Si los potenciales estandar de oxidación son: Aℓ = 1.66V; Mn = - 1.51V, calcular el


potencial de la celda.

9. En la electrólisis de una solución acuosa de NaCℓ, a través de la cual se hacen


pasar 7.5 A durante 100 minutos, determine:

a) Los litros de Cℓ2(g) producidos a condiciones normales. R/ 5.22

10. Cúantos gramos de Ag son depositados con una corriente que suministra 5250
coulombios. R/ 5.87g
11. Si se realiza simultáneamente y a las mismas condiciones, la electrólisis de
nitrato cúprico y la electrólisis de sulfato alumínico, cuántas moles de Aℓ(s) se
depositan cuando se han depositado 2 moles de Cu(s). R/ 1.33

12. Para la siguiente celda:

2+ 3+
Mg(S)| Mg (1.2m) || Au (1m) | Au(s)

Si los potenciales estandar de oxidación son: Mg = 2.37V; Au = - 1.5V


a) Calcular el potencial estandar de la celda.R/ 3.83V
3+ 2+
b) Hacer la reacción neta.R/ 3Mg(s) + 2Au  3Mg + 2Au(s)
c) Calcular el potencial de la celda. R/ 8.83

13. se tienen las siguientes sales en solución acuosa: NiCℓ3, Aℓ(NO3) y CuSO4. Si
cada solución por separado se somete a electrólisis y se suministra una
corriente de 1.5A durante 850 segundos, determine los gramos de Ni(s), Aℓ (s)
y Cu(s). R/ 0.388 ;0.119 y 0.420

14. Cuanto tiempo se requiere para obtener 25.45 gramos de Cℓ2(g) a 25°C y 680
mmHg, en la electrólisis de NaCℓ(ac), si la intensidad de corriente es de 3.5 A. R/
5.49 horas .

15. Se analiza una mezcla de 6.485 gramos CuCℓ2, NaCℓ y Na(NO3). Al reaccionar
con Ag(NO3) se producen por precipitación 10.45 gramos de AgCℓ(s). Por
electrólisis con una corriente de 2 A durante 250 segundos se depositó todo el
cobre contenido en la muestra. Determine los gramos de cada sal en la
muestra. R/ 0.349g. de CuCℓ2, 3.96g de NaCℓ y 2.18g. de Na(NO3).

16. Se desea platear una esfera de 25cm. de diametro por electrólisis de una
solución de Ag(NO3), si el espesor del plateado es de 3.5mm. Determine el
tiempo requerido para este proceso si la intensidad de la corriente es de 15A, la
densidad del Ag(s) vale 10.5g/cm3.
R/ 484.76horas.

17. Determine el potencial de las siguientes celdas:

+2 +2
a). Zn(s)| Zn (0.1m) || Cu (0.50m) | Cu(s). R/ 1.12V

-1 -1
b). Pt (s)|I (0.5m), I2(s)|| Cℓ (0.10m), Cℓ2(g) (1atm)| Pt(s). R/ 0.861V

+2 +1
c). Zn (s)| Zn (0.2m) || H (0.5m), H2(g) (0.5atm) | Pt(s). R/ 0.772V

+1 +3
d). Ag (s)| Ag (1.2m) || Aℓ (0.7m) | Aℓ (s). R/- 2.47V, que opina de este valor?

Los potenciales estándar de oxidación son: Zn = 0.76V, Cu = - 0.34V,


-1 -1
I = - 0.54V, Cℓ = - 1.36V, H2 = 0.0V, Ag = - 0.80V, Aℓ = 1.66V.

18. Se someten a un proceso electrolítico 250 ml de NiSO 4 0.5 M. Al sistema se le


suministra una corriente de 1.25 A.

a) Cuánto tiempo tiempo debe emplearse para que se deposite el 40% del níquel
presente en la solución.
b) Qué volumen de O2(g), medidos a 300C y 2 atm se desprende durante el proceso

Cuidado!! Algunas respuestas de este taller adicional no son


correctas!!

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