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INSTITUTO POLITÉCNICO

NACIONAL
Escuela Superior de Ingeniería Química e
Industrias Extractivas

LABORATORIO DE TERMODINAMICA DEL EQUILIBRIO QUIMICO

PRÁCTICA No. 4
“Equilibrio Químico Simultáneo”

Profesor: Jesús Carlos Sánchez Ochoa

Grupo: 2IM45 Equipo: 2

Integrantes: Firma:

García Cortes Cesar Bryan __________________


García Salinas Sergio Daniel __________________
Muñoz Ángeles Paulina __________________
Rojas Medrano Madeleine Ariadna __________________
Introducción
Todos los procesos químicos evolucionan desde los reactivos hasta la
formación de productos a una velocidad que cada vez es menor, ya que a
medida que transcurren, hay menos cantidad de reactivos. Por otro lado,
según van apareciendo moléculas de los productos, estas pueden
reaccionar entre sí y dar lugar nuevamente a reactivos, y lo hacen a una
velocidad mayor, porque cada vez hay más.

El proceso continúa hasta que la velocidad de formación de los productos


es igual a la velocidad de descomposición de estos para formar
nuevamente reactivos. Es decir, se llega a la formación de un estado
dinámico en el que las concentraciones de todas las especies
reaccionantes (reactivos y productos) permanecen constantes. Ese estado
se conoce como equilibrio químico.

El equilibrio químico se establece cuando existen dos reacciones opuestas


que tienen lugar simultáneamente a la misma velocidad.
En términos de velocidad, se puede expresar como:
𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 ⇋ 𝑐𝐷 + 𝑑𝐷
vd= velocidad de formación de los productos (velocidad directa)
vi= velocidad de descomposición de los productos (velocidad inversa)

Cuando ambas velocidades se igualan, se considera que el sistema está en


equilibrio.
Constante de Equilibrio:

En 1864 Guldberg y Waage encontraron de manera experimental con una


temperatura constante una ley que relacionaba las concentraciones de los
reactivos y productos en el equilibrio con una magnitud, que se determinó
constante de equilibrio; que dice que las concentraciones son las mismas
independientemente de la concentración inicial en el equilibrio:
[𝐶]𝑐 [𝐷]𝑑
𝐾=
[𝐴]𝑎 [𝐵]𝑏

Grado de disociación:

Es el cociente entre el número de moles disociados dividido entre el número


total de moles iniciales
𝑥 𝑁° 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑐𝑖𝑎𝑑𝑜𝑠
∝= =
𝑐 𝑁| 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙𝑒𝑠

Multiplicando el cociente por cien, obtendríamos el grado de disociación,


∝%
Dimerización:

Una reacción química en la que dos moléculas de subunidades idénticas


(monómeros) forman una estructura química única, denominada dímero.

La ley de distribución de Nernst:

Establece que una sustancia se distribuye entre dos solventes hasta que en
el equilibrio se alcanza una relación constante de actividades de la
sustancia en las dos capas para una temperatura establecida. Una vez
alcanzado el equilibrio, el potencial químico del soluto será el mismo en
ambas fases: 𝜇1=𝜇2 .

Cuando las soluciones son diluidas y el soluto se comporta idealmente, la


actividad es prácticamente igual a la concentración y el coeficiente de
reparto se expresa como la relación de concentraciones (K=C1/C2). El
coeficiente de reparto es una constante de equilibrio, depende de la
temperatura y de la naturaleza de los solventes y soluto involucrados, y no
de la cantidad de los solventes y soluto (siempre y cuando se trabaje a
concentraciones relativamente diluidas para cumplir con la Ley de Nernst).

Dicha Ley de Distribución sólo se aplica a especies moleculares simples. La


relación C1 /C2 no se mantiene constante cuando el soluto está ionizado,
polimerizado o solvatado en un solvente y no en el otro.

La Ley de Nernst sólo es exacta cuando se usa una pequeña cantidad de


soluto. La adición de grandes cantidades de la sustancia distribuidora
generalmente aumenta las solubilidades mutuas de los dos solventes, que
eran insolubles entre sí, y el aumento puede ser talen algunos casos como
para formar una simple fase líquida de tres componentes.
MODELO TEORICO
Ley de Nerst
𝛽
𝜇𝑖𝛼 = 𝜇𝑖 P,T cte
∗𝛽
𝜇𝑖∗𝛼 + 𝑅𝑇 𝑙𝑛𝑥𝑖 𝛼 = 𝜇𝑖 𝑅𝑇 𝑙𝑛𝑥𝑖 𝛽
∗𝛽
𝑅𝑇 𝑙𝑛𝑥𝑖 𝛼 − 𝑅𝑇 𝑙𝑛𝑥𝑖 𝛽 = 𝜇𝑖 − 𝜇𝑖∗𝛼
∗𝛽
𝑥𝑖 𝛼 𝜇 − 𝜇𝑖∗𝛼
𝑙𝑛 𝛽 = [ 𝑖 ]
𝑥𝑖 𝑅𝑇

Se obtiene la K de distribución (KD)


𝑥𝑖 𝛼 [𝑆]𝛼
= 𝐾𝐷 …. Ley de Nerst → = 𝐾𝐷
𝑥𝑖 𝛽 [𝑆]𝛽

Parte Experimental

 Se preparan 6 sistemas

[𝐻𝐵𝑧]𝑇
𝐾𝐷 = … (1)
[𝐻𝐵𝑧]𝐴

Sistema Agua (ml) HBz en tolueno Tolueno puro


(ml) (ml)
I 25 4 21
II 25 8 17
III 25 12 13
IV 25 16 9
V 25 20 5
VI 25 25 0

 Se agita alrededor de 20 minutos

 Concentración de HBz en agua (fase acuosa)

𝑉𝐴 𝑁𝑁𝑎𝑂𝐻
𝐶𝐴 =
𝑉𝑚
Donde:
CA= Concentración del ácido (mg/ml)
VA= Volumen de la fase acuosa (ml)
NNAOH= Normalidad del titulante (N)
Vm= Volumen de la alícuota (ml)

 Concentración de HBz en tolueno (fase orgánica)

𝑉𝑇 𝑁𝑁𝑎𝑂𝐻
𝐶𝑇 =
𝑉𝑚
Donde:
CT= Concentración del tolueno (mg/ml)
VT= Volumen de la fase orgánica (ml)
NNAOH= Normalidad del titulante (N)
Vm= Volumen de la alícuota (ml)

 A partir de puentes de hidrogeno se forman dímeros


[𝐻𝐵𝑧]𝐴 → [𝐻 + ] + [𝐵𝑧 − ]

Con esto se obtiene K de ionización (KA)


[𝐻 + ] [𝐵𝑧 − ] 𝑚𝑜𝑙
𝐾𝐴 = 𝐾𝐴@25° = 6.3𝑥10−5
[𝐻𝐵𝑧]𝐴 𝐿
[𝐻𝐵𝑧]𝐴 = 𝐶𝐴 (1 − 𝛼) … (4)

[𝐻𝐵𝑧]𝐴 KA [𝐻 + ] + [𝐵𝑧 − ]
Inicio CA - -
Durante -x x x
En el equilibrio CA - x x x

𝑥. 𝑥
𝐾𝐴 =
𝐶𝐴 − 𝑥
Para obtener el grado de ionización 𝛼
𝑥
𝛼=
𝐶𝐴
-Despejando x
𝑥 = 𝛼 ∗ 𝐶𝐴

-Sustituyendo
𝐶𝐴2 ∙ 𝛼 2 𝐶𝐴 ∙ 𝑥 2
𝐾𝐴 = ∴ 𝐾𝐴 =
𝐶𝐴 (1 − 𝛼) (1 − 𝛼)

 Pasa de un monómero acido a un dimero acido


2[𝐻𝐵𝑧]𝑇 𝐾𝑀 [[𝐻𝐵𝑧]2 ] 𝑇

Se obtiene una dimerización KM


[[𝐻𝐵𝑧]2 ] 𝑇
𝐾𝑀 = … (2)
[𝐻𝐵𝑧]2𝑇

𝐶𝑇 = [𝐻𝐵𝑧] 𝑇 + 2[[𝐻𝐵𝑧]2 ] 𝑇 … (3)

Se despeja (1) y (2)


[𝐻𝐵𝑧]𝑇 = 𝐾𝐷 [𝐻𝐵𝑧]𝐴 … (1′ )
[[𝐻𝐵𝑧]2 ]𝑇 = 𝐾𝑀 [𝐻𝐵𝑧]2𝑇 … (2′ )

Se sustituye (1’) y (2’) en (3)


𝐶𝑇 = 𝐾𝐷 [𝐻𝐵𝑧]𝐴 + 2{𝐾𝑀 [𝐻𝐵𝑧]2𝑇 } … (3′ )

Se sustituye (4) en (3’)


𝐶𝑇 = 𝐶𝐴 (1 − 𝛼) + 2 𝐾𝑀 ([𝐻𝐵𝑧] 𝑇 ) ∙ 𝐾𝑀 ([𝐻𝐵𝑧]𝑇 ) … (3′′ )

Se sustituye (1’) en (3’’)


𝐶𝑇 = 𝐶𝐴 (1 − 𝛼) + 2𝐾𝑀 𝐾𝐷 [𝐻𝐵𝑧]𝐴 ∙ 𝐾𝐷 [𝐻𝐵𝑧]𝐴 … (3′′′ )

Por último, se sustituye (4) en (3’’’)


𝐶𝑇 = 𝐶𝐴 (1 − 𝛼) + 2𝐾𝑀 𝐾𝐷2 𝐶𝐴2 (1 − 𝛼)2

Finalmente se obtiene el modelo requerido


𝐶𝑇
= 𝐾𝐷 + 2𝐾𝑀 𝐾𝐷2 𝐶𝐴 (1 − 𝛼)
𝐶𝐴 (1 − 𝛼)
CALCULOS Y RESULTADOS.

Fase 𝑪𝑻
Sistema Fase Ca CT x 𝜶 𝑪𝑨 (𝟏 − 𝜶)
acuosa 𝑪𝑨 (𝟏 − 𝜶)
orgánica
1
1.35 3.1 0.002025 0.00465 0.00032706 0.161511111 2.738612672 0.00169794
2
1.95 6.4 0.002925 0.0096 0.0003989 0.136376068 3.800324611 0.0025261
3
2.55 9.9 0.003825 0.01485 0.0004604 0.120366013 4.413600428 0.0033646
4
3.1 14 0.00465 0.021 0.00051066 0.109819355 5.073272551 0.00413934
5
3.6 17.6 0.0054 0.0264 0.0005497 0.101796296 5.442962291 0.0048503
6
4.2 23.6 0.0063 0.0354 0.00059928 0.09512381 6.209741927 0.00570072

 Calculo de Ca:

𝑉𝐴 = 1.35𝑚𝑙, 𝑁𝑁𝑎𝑂𝐻 = 0.015𝑚𝑒𝑞/𝑚𝑙, 𝑉𝑚 = 10𝑚𝑙

𝑉𝐴 𝑁𝑁𝑎𝑂𝐻 1.35𝑚𝑙 ∗ 0.015𝑚𝑒𝑞/𝑚𝑙


𝐶𝐴 = = = 0.002025𝑚𝑒𝑞/𝑚𝑙
𝑉𝑚 10𝑚𝑙

 Cálculo de CT:

𝑉𝑇 𝑁𝑁𝑎𝑂𝐻 3.1𝑚𝑙 ∗ 0.015𝑚𝑒𝑞/𝑚𝑙


𝐶𝑇 = = = 0.00465𝑚𝑒𝑞/𝑚𝑙
𝑉𝑚 10𝑚𝑙

 Cálculo de 𝛼

𝑲𝑨 = 𝟔. 𝟑 ∗ 𝟏𝟎−𝟓 para ácido benzoico a 20°C


𝐶𝐴 ∙ 𝑥 2
𝐾𝐴 =
(1 − 𝛼)
0.002025 ∙ 𝛼 2
6.3 ∗ 10−5 =
(1 − 𝛼)

Resolviendo:
𝛼 =0.16151111

 Cálculo de x

𝑥 = 𝛼 ∗ 𝐶𝐴
𝑥 = 0.1615111 ∗ 0.002025 = 0.00032706

𝐶𝑇
 Cálculo de 𝐶
𝐴 (1−𝛼)

𝐶𝑇 0.00465
= ∗ (1 − 0.1615111) = 2.73861267
𝐶𝐴 (1 − 𝛼) 0.002025

 Cálculo de 𝐶𝐴 (1 − 𝛼)

𝐶𝐴 (1 − 𝛼) = 0.002025(1 − 0.1615111) = 0.00169794


𝑪𝑻
 Graficando 𝑪 (y) vs 𝑪𝑨 (𝟏 − 𝜶) (x)
𝑨 (𝟏−𝜶)

y = 828.28x + 1.5375
6

5
𝑪T/((𝑪A (𝟏−𝜶))

0
0 0.001 0.002 0.003 0.004 0.005 0.006
𝐶A (1−𝛼)

 Cálculo de KD y KM:
𝐶𝑇
= 𝐾𝐷 + 2𝐾𝑀 𝐾𝐷2 𝐶𝐴 (1 − 𝛼)
𝐶𝐴 (1 − 𝛼)

 Donde:
𝑪𝑻
=𝑦
𝑪𝑨 (𝟏 − 𝜶)
𝑪𝑨 (𝟏 − 𝜶) = 𝑥
𝟐𝑲𝑴 𝑲𝟐𝑫 = 𝑚 = 828.28
KD= b = 1.5375
𝑚 828.28
𝑲𝑴 = 2 = 2 ∗ (1.5375)2 = 175.193079
2 ∗ 𝐾𝐷
CONCLUSION

De acuerdo a los resultados obtenidos, se llegó a la conclusión que se


encuentra una mayor proporción del dimero de ácido benzoico dentro de
la fase orgánica del Tolueno. Esto debido a que la KM es de valor mucho
mayor que los valores de las demás K de distribución.

Por otra parte, la KD da un valor pequeño, pero sigue siendo mayor que un
número entero por lo que nos muestra que existe mayor concentración del
ácido benzoico en la fase de Tolueno, que en la fase acuosa.

Por lo tanto, se está cumpliendo con la definición de la ley de Nerst


evaluada o modificada para determinar las K de distribución en el
equilibrio de un sistema reaccionante.

BIBLIOGRAFÍA:
 http://assets.mheducation.es/bcv/guide/capitulo/844816962X.pdf
 http://www.monografias.com/trabajos-pdf4/informe-
fisicoquimica/informe-fisicoquimica.pdf
 https://boletinagrario.com/ap-6,dimerizacion,2155.html

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