TITULACIONES POTENCIOMÉTRICAS

DETERMINACION DE HALUROS Y ACIDOS BASES APARTIR DE UNA

MUESTRA DE GATORADE

Jenny Esmeralda Prado; Dayan Ocampo Patiño; José Ronald Guerrero*

Facultad de Ciencias Básicas, Programa de Química, Universidad Santiago de Cali
2012
*j.guerrero553@gmail.com

RESUMEN
Se realiza la estandarización de las soluciones de NaOH, HCl y AgNO3 mediante titulación midiendo
el pH y el potencial respectivamente cada vez que se añade volumen de titulante, en la valoración
de haluros se introduce al analito un electrodo de plata. Se grafica el V vs. pH en la potenciometría
de ácido base y V vs.E en potenciometría de haluros, hallando los puntos de equivalencia en cada
procedimiento, se evidencia la precipitación de Ag+ en la valoración con el AgNO3 . Posteriormente
se valora una muestra problema “bebida hidratante” añadiendo NaOH y tomando el pH cada vez que
se adiciona diferentes volúmenes de titulante hasta encontrar el punto de equivalencia, así mismo
se procede con la valoración de la muestra problema con solución titulante de AgNO3, evidenciando
el precipitado y tomando el potencial con el multímetro, inmediatamente se adiciona el titulante hasta
encontrar el punto de equivalencia.

PALABRAS CLAVES: Potenciometría, Ácido Base, Haluros, Titulación, pH metro, Multímetro

ABSTRACT
Standardization is performed NaOH solutions, HCl and by titration AgNO3 measuring pH and potential
respectively whenever volume of titrant is added in the measurement of halides is introduced into a
silver electrode analyte. It plots the V vs. pH in acid-base potentiometry and potentiometric V vs.E in
halide, finding the equivalence points in each procedure, evidence precipitation of Ag + in the AgNO3
titration. Subsequently measured a sample problem "sports drink" adding NaOH and taking the pH
each time different volumes of titrant added to find the equivalence point, also proceed with the
evaluation of the test sample with AgNO3 titrating solution, showing the precipitate and taking
potential with the multimeter, the titrant is added immediately to find the equivalence point.

KEYWORDS: Potentiometry, Acid Base, Halides, Titration, pH meter, Multimeter

INTRODUCCIÓN actividad y, el punto final coincide

La titulación potenciométrica se
realiza cuando no es posible la
detección del punto final de una
valoración empleando un indicador
visual. Se considera uno de los
métodos mas exactos, porque el
potencial sigue el cambio real de la
directamente con el punto de
equivalencia.
Las principales ventajas del método
potenciométrico son su aplicabilidad
en soluciones turbias, florecientes,
opacas, coloreadas cuando sean
inaplicables o no se puedan obtener
indicadores visualizados. El método
de titulación potenciométrica ácido-
base se fundamenta en que los iones
de hidrogeno presentes en una
muestra como el resultado de la
disociación o hidrolisis de soluto, son
neutralizados mediante titulación con
un álcalis estándar. El proceso
consiste en la medición y registro del
potencial de la celda (en minivoltios o
pH) después de la adición del reactivo
(álcalis estándar) utilizando un
potenciómetro o medidor de pH. Para
hallar la concentración del analito, se
construye una curva de titulación
graficando los valores de pH
observados contra el volumen
acumulativo (ml) de la solución titilante
empleada. La curva obtenida debe
mostrar uno o mas puntos de inflexión
(la pendiente de la curva cambia de
signo).
La titulación de un ácido fuerte con
una base fuerte se caracteriza por tres
etapas importantes:
Los iones hidronios están en mayor
cantidad que los hidróxidos antes del
punto de equivalencia. Los iones
hidronios e hidroxilos están presentes
en concentraciones iguales, en el
punto de equivalencia. Los iones
hidroxilos están en exceso, después
del punto de equivalencia.
La titulación de un acido débil con una
base fuerte se caracteriza por varias
etapas importantes.
Al principio, la solución solo contiene
iones hidronios y existe relación entre
su concentración y su constante de
disociación. Después de agregar
varias cantidades de base, se
producen una serie de
amortiguadores, donde existe relación
entre la concentración de la base
conjugada y la concentración del acido
débil. En el punto de equivalencia la
solución solo contiene la forma
conjugada del ácido, es decir una sal.
Después del punto de equivalencia,
existe base en exceso.
El pH es un termino universal que
expresa la intensidad de las
condiciones ácidas o alcalinas de una
solución. Tiene mucha importancia
porque influye en la mayoría de
procesos industriales y ambientales.
Los procesos del tratamiento en los
que el pH debe ser considerado, son
los procesos de coagulación química,
desinfección, ablandamiento de agua
y control de la corrosión, secado de
lodos y la oxidación de ciertas
sustancias cono cianuro.
El potenciómetro o medidor de pH es
un equipo electrónico que contiene un
electrodo de vidrio y lecturas de 0.1
unidades de pH. Para calibrar el
equipo se realiza con soluciones
amortiguadoras y siguiendo las
instrucciones del fabricante. El
electrodo de vidrio está sujeto a
menos interferencia y es usado en
combinación con un electrodo de
referencia o comparación (electrodo
de Calomel).
METODOLOGÍA
Se llevaron acabo dos prácticas, por
consiguiente las metodologías
utilizadas fueron diferentes. Los
materiales y reactivos para todos los
procedimientos fueron los siguientes:
Materiales como:
Vidrio reloj, plancha calentadora y
agitadora, gotero, pipeta graduada de
10ml, pipetas volumétricas de 10ml y
de 25ml, buretas de 25ml, pinzas,
espátulas, vasos precipitados de
250ml y de 100ml, multímetro,
electrodo indicador de plata, pH metro,
electrodo de referencia de Ag/AgCl,
magneto, matraz aforado de 100ml,
varilla de agitación, frasco lavador,
jeringa, desecador.
Reactivos como:
Nitratos de plata y de sodio, acido
nítrico, cloruro de sodio de grado
analítico, acido clorhídrico
concentrado, hidróxido de sodio,
carbonatos de sodio y soluciones
estándares.
DETERMINACIÓN ACIDO-BASE.
Se prepararon soluciones de HCl y
NaOH 0.1M.
Luego la solución de HCl 0.1M, se
estandarizó con K2CO3 como patrón
primario, mediante titulación
potenciométrica (pH vs V). Para esta
estandarización se utilizó como
indicador el naranja de metilo.
Finalmente, se procedió a hallar la
curva de titulación para encontrar los
puntos finales y de equilibrio mediante
los resultados de pH de la solución y
el volumen de HCl.
Para la estandarización del NaOH
0.1M, se colocó como analito, el HCl
0.1M estandarizado, y se procedió a
valorar la solución por el método
potenciométrico. Para esta
estandarización se utilizó como
indicador naranja de metilo.
Posteriormente se hizo el mismo
procedimiento dicho anteriormente.
Para la valoración de la muestra
problema, la cual fue una bebida
hidratante (gatorade), primero se
verificó el pH de la muestra antes de
titular. Se llegó a la conclusión de que
era ácida y posteriormente se
agregaron algunas gotas de NaOH.
DETERMINACION DE HALUROS.
Primero se preparó una solución de
AgNO3 0.1M.
Luego se procedió a estandarizar esta
solución con NaCl estándar. Antes de
proceder a la titulación, se agregaron
unas gotas HNO3 6M junto con 0.1g
NaNO3 solido. Para la titulación se
utilizaron dos tipos de electrodos: uno
de plata y otro de referencia.
Con agitación constante se empezó a
titular la solución por el método
potenciométrico.
Finalmente se procedió a realizar la
curva de titulación potenciométrica de
pH vs el Volumen añadido de AgNO3
para conocer exactamente sus puntos
finales y de equivalencia.
DISCUSIÓN Y RESULTADOS.
DETERMINACIÓN ÁCIDO-BASE: En
este proceso se elabora la curva de
titulación para la estandarización del
HCl 0.1M (pH vs VHCl) de acuerdo a la
siguiente figura.
12
10
pH solución
8
6
4
2
0
-0.4 4.6 9.6 14.6
Volumen HCl, ml
Figura 1. Curva de estandarización de HCl con
K2CO3
De acuerdo a la figura anterior, se
puede deducir que a simple vista, los
puntos de equivalencia no son muy En la estandarización de NaOH todo lo
visibles, por ello es necesario realizar anterior se repite, pero esta vez con el
una primera y segunda derivada, las HCl estandarizado que se preparó .
cuales nos permite determinar con En las siguientes gráficas se muestran
mayor exactitud el punto de las curvas de titulación
equivalencia de la titulación en un potenciométrica de pH de la solución
análisis potenciométrico. En las versus el volumen del titulante
siguientes gráficas se muestran la añadido, y respectiva primera y
primera y segunda derivada de la segunda derivada.
estandarización del HCl con K2CO3 . Ver figuras 4, 5 y 6.
Ver figuras 2 y 3.
15
0.2

pH solución
10
0
-0.4 4.6 9.6 14.6 5
-0.2
∆pH/∆V

0
-0.4
4.5, -0.3 0 5 10
-0.6 Volumen de NaOH, ml

-0.8
11.6, - Figura 4. Estandarización de NaOH con HCl
-1 0.9 estandarizado.
Volumen HCl, ml

10
Figura 2. Primera derivada estandarización de
HCl con K2CO3 8 9.5, 8
6
0.8
∆pH/∆V

4
0.6
2
0.4
(∆2pH/∆V)/V

0
0.2 0 5 10
-2
Volumen NaOH, ml
0
0 5 10 15 20
-0.2
11.6, - Figura 5. Primera derivada estandarización
-0.4 de NaOH con HCl estandarizado.
0.4
-0.6
Volumen HCl , ml

Figura 3. Segunda derivada estandarización de

HCl con K2CO3
ESTANDARIZACIÓN DE NAOH.
 10 12
9.5, 7.5 10
5
8

pH solución
(∆2pH/∆V)/V

6
0
0 5 10 4

-5 2
0
-10 0 5 10
Volumen NaOH ml Volumen NaOH, mL

Figura 6. Segunda derivada estandarización de

NaOH con HCl estandarizado. Figura 7. Valoración de la muestra problema
con NaOH estandarizado.
Entonces para la valoración de HCl:

8.95x10−2 mol HCl 1mol NaOH

x15mLx
1000mL 1mol HCl
1.2
1 1000mL 1 7.9, 1
x x = 0.1534 M NaOH
8.75mL 1L 0.8
∆pH/∆V

0.6
VALORACIÓN DE LA MUESTRA 0.4
PROBLEMA. (GATORADE).
0.2
Para la valoración de la muestra 0
problema, se tituló con el NaOH 0 5 10
estandarizado que se obtuvo, y Volumen NaOH, ml
siguiendo el mismo procedimiento
hecho anteriormente, se obtuvieron
los siguientes resultados. Figura 8. Primera deriva valoración de la
muestra problema con NaOH estandarizado.
Ver figuras 7, 8 y 9.
 0.6 1mol NaOH = 1 mol HCl
7.9, 0.5
0.4 MNaOH X VNaOH= MHCl X VHCl
0.2
(∆2pH/∆V)/V

VHCl = 10ml
0
MHCl = 0,085 M
0 5 10 VNaOH = 7,9ml
-0.2
0,085 ∗ 10
-0.4 8.1, -0.4
[NaOH] =
7,9
-0.6
Volumen NaOH, ml = 0,107 moles NaOH

CONCENTRACION DE Cl- EN LA
Figura 9. Segunda derivada valoración de la
muestra problema con NaOH estandarizado.
MUESTRA PROBLEMA
(GATORADE).

CONCENTRACIÓN REAL DE HCl MNaOH X VNaOH= Mmuestra X Vmuestra

0,1M.

2HCl+Na2CO3 2NaCl+CO2+H2O Vmuestra = 20ml

MNaOH = 0,107M
1mol HCl = 2 x moles Na2CO3 VNaOH = 7,9ml

Peso Na2CO3 = 0,0527g 0,107 ∗ 7,9

[Cl− muestra] =
Volumen HCl en el punto de 20
equivalencia = 11,6ml = 0,0116L
= 0,0423
1mol
Moles de Na2CO3 = 0,0527g x DIFERENCIAS ENTRE EL CAMBIO
106g
DE COLOR DEL INDICADOR EN EL
= 4,97x10-4 moles Na2CO3 PUNTO FINAL VS TITULACIÓN
POTENCIOMÉTRICA.
2 ∗ 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 Na2CO3
[𝐻𝐶𝑙] = En cualquier titulación para
𝐿
determinación de contenidos de Cl- e I-
2 ∗ 4,97x10 − 4 , se tienen grandes ventajas al utilizar
[𝐻𝐶𝑙] = el método potenciométrico comparado
0,0116𝐿
con los indicadores. Como ejemplo
=0,085 moles de HCl. ponemos el caso de una valoración
compleja, con una muestra que está
CONCENTRACION REAL DE NaOH en solución oscura o turbia, en este
0,1M. caso el indicador no garantiza el punto
de equivalencia y por el método
NaOH+HCl NaCl+H2O potenciométrico se reverenciaría en
un cambio brusco de su pH. Además
una de las grandes ventajas del
método potenciométrico es que es el
único método electroquímico en el que
se mide directamente un potencial de
equilibrio termodinámico y en el cual
esencialmente no fluye corriente
eléctrica neta.
VENTAJAS DEL MÉTODO
POTENCIOMÉTRICO.
1. Es aplicable a sistemas
químicos que tienen colores tan
vivos que con ellos serían
inútiles los métodos visuales
ordinarios para la
determinación del punto final.
2. Es útil cuando no se dispone de
un indicador interno.
3. Eliminan decisiones subjetivas
concernientes a los cambios de
color de indicadores de punto
final, al igual que correcciones
por valoración en blanco del
indicador.
4. Pueden usarse en reacciones
ácido-base, de precipitación,
complejo métricas, de
oxidación-reducción. Al realizar
una valoración potenciométrica
para determinar la
concentración de una especie o
varias especies ácidas (o
básicas), la propiedad del
sistema que se mide asociada
al cambio de la fuerza
electromotriz, es el pH. El
electrodo selectivo de iones
más empleado para medir el pH
es el electrodo de vidrio.
Además que en una valoración
potenciométrica es importante obtener
el mayor número de registros en el
entorno del punto de equivalencia. Por
lo tanto los agregados del reactivo
valorante en el entorno del punto
equivalente deben ser de poca
cantidad (0.2 mL), lo cual es mucho
más engorroso que una titulación
volumétrica.
DETERMINACIÓN DE HALUROS
En la determinación simultanea de
cloruro y yoduro existe una gran
diferencia de picos ocasionada por la
marcada diferencia entre las
constantes de solubilidad las cuales
permiten que se pueda precipitar todo
el yoduro mucho antes de que se
empiece a precipitar el cloruro, el AgCI
precipita primero que el AgCl ya que el
AgI es menos soluble como lo indica
su constante de solubilidad Kps.
Cuando las reacciones tienen relación
1a 1, como en este caso, se puede
determinar previamente que es la
sustancia que precipitará primero
igualmente se pude decir que La
titulación del I- no es ciento por ciento
efectiva ya que al momento de
acercarse al punto de equivalencia de
AgI la concentración de Ag+ aumenta
de forma abrupta al adicionar el
titulante, este aumento de Ag+ hace
precipitar el Cl- dejando una parte de I-
sin reaccionar. se utiliza NaNO3 en la
valoración de precipitación para
evitar la coprecipitacion y la
precipitación simultánea, los cuales
pueden unirse al precipitado formado.
La Coprecipitación ocurre siempre
cuando se valoran iones en una
solución. En la práctica, se necesitaba
precipitar el AgCl y el AgI. Pero el
cloruro puede ser atraído por el AgCI,
ya que se presenta una disociación del
AgI antes del punto de equivalencia, y
una pequeña cantidad de Ag+
disociada atrae los iones Cl-, haciendo ESTANDARIZACION DE LA SOLUCION DE
que aumente la concentración de AgNO3
yoduro en la solución.
Peso de NaCl: 0.0508g
Vol. Solución AgNO3: 8,8 mL
Como nos interesaba hacer
titulaciones con una solución de 1molNaCl 1molAgNO3
AgNO3, fue primordial la 0.0508 gNaClx x 
58 .44 g 1molNaCl
determinación de la concentración de
la misma. Para la muestra que solo 8,69 x10  4 molAgNO3
contiene Cloro no hay problema y el 8,69 x10  4 molAgNO3
argumento es el mismo. Para la  0.099 M
0.0088 L
muestra que contiene la mezcla de
haluros se analiza el porqué de las
condiciones utilizadas, el requisito DETERMINACIÓN SIMULTANEA DEL
primordial es que exista una amplia CONTENIDO DE CLORURO Y YODURO EN
diferencia entre los Kps de cada UNA MUESTRA PROBLEMA.
halogenuro de plata. Para nuestro
caso, Kps (AgI) << Kps (AgCl); esta
condición es bastante importante y
garantiza que precipite todo el AgI Vol. Solución AgNO3 correspondiente al
antes de la precipitación del AgCl. primer punto de equivalencia:

Cuando la precipitación del I- es casi
completa, la concentración de Ag+
aumenta de manera abrupta. Luego
cuando la concentración de Ag+ es
2,9 mL AgNO3
Vol. Solución AgNO3 correspondiente al
segundo punto de equivalencia:
88888

suficientemente grande, el AgCl

empieza a precipitar y de nuevo la V.AgNO3= (6,3 – 2,9)mL = 3,4 mL
concentración de Ag+ varia muy poco. AgNO3
Por último, cuando el Cl- se ha
consumido, ocurre un cambio CALCULO DEL CONTENIDO DE
importante en [Ag+]. El primero YODURO EN LA MUESTRA
corresponde al punto de equivalencia PROBLEMA, EXPRESADO COMO
del AgI y el segundo al del AgCl. GRAMOS DE NaI.

Uno de los errores bases del análisis, 0.099 molAgNO3 1molNaI

2,9mLAgNO 3 x x x
es la característica de la solución del 1000 mLAgNO 3 1molAgNO3
AgNO3, la cual es fotosensible. 153 gNaI 25
Debido a esto se degrada fácilmente x  0,22 gNaI
1molNaI 5
con la luz y puede variar la
concentración a lo largo de las CALCULO DEL CONTENIDO DE
valoraciones, siendo esta la posible CLORURO EN LA MUESTRA
mayor causal del porcentaje de error PROBLEMA, EXPRESADO COMO
tan elevado al hallar los Kps GRAMOS DE NaCl.
experimentales. En esta practica de
determinación de haluros. 0.099molAgNO3 1molNaCl
3,4mLAgNO3 x x x
1000mLAgNO3 1molAgNO3
58,45 gNaCl 25
x  0,10 gNaCl
1molNaCl 5
 E  0.222  0.0591 log Cl -  E ref  
Se tiene que el potencial en el punto
PRODUCTOS DE SOLUBILIDAD de equivalencia para el AgI es -0.02 V
y para el AgCl es 0.195 mV por lo
Como la reacción que ocurre entre el tanto:
Ag+ adicionado y el Cl-presente en la
muestra es:
E  E AgI/Ag  0.0591 log Kps  E ref
1/ 2
Ec. 1:

Ag+ + Cl-  AgCl (s)
- 0.02  0.799  0.0591 logKps  0.222
1/ 2

Entonces: Kps = Ag+ Cl-,

lo cual
depende del potencial determinado
Despejando
experimentalmente, ya que:
 0.020.799.222 

Kps
Ec. 2:   
 10  0.0591 
 6,27 10 21
 
E  E Ag /Ag  0.0591 log Cl   E ref
Para el cloro:

Donde E Ag+/Ag es el potencial estándar E  E AgCl/Ag  0.0591 logAg   E ref

del electrodo utilizado:
 0.195  0.222  0.0591 logKps1 / 2  0.222
Ec. 3:
Despejando
Ag++e-  Ag(s) Eo = 0.799 V
 0.1950.2220.222

Kps
  
 10  0.0591 
 2,52  10 7
Y Eref es el potencial del electrodo de
referencia. Ag/AgCl Por lo que se encontró que el Kps el
AgI es: 6,27x10-21 y del 2,52x10-7
Ec. 4: Como los Kps de literatura son:

AgCl (s) + e-  Ag (s) + Cl- Eo = 0.222 Kps (AgI)= 8.30x10-17

V Kps (AgCl)= 1.82x10-10

FIGURA 10. curva de potencial (E) vs volumen

Y como en el punto de equivalencia, añadido de AgNO3 (V)
Ag+ =  X- entonces:

Ec. 5:

Kps = Ag+2  Ag+=  X- = Kps1/2

 ocurridos en las valoraciones y al
momento de realizar los cálculos.

Debido a que existe una diferencia tan

notoria entre las solubilidades de las
sales de cloruro de plata y Ioduro de
plata es posible la determinación y
separación de estas, como igualmente
de una percepción en los cambios
bruscos ocurridos en el valor del
potencial, lo cual corresponde al punto
de equivalencia, siendo el primero
referente al I- y el segundo al Cl-.

FIGURA 11. ∆E/∆V vs V En muchas ocasiones para valorar

cierto tipo de analitos se requiere
ambientes especiales, de ello
depende el éxito de la práctica, como
ejemplo este caso en donde se
requiere de un ambiente acido para
inhibir una posible complejación del
ión plata.

Una gran ventaja de la potenciometria

es que se puede determinar el kps del
precipitado en cualquier punto de la
grafica gracias a los potenciales,
mientras que en las titulaciones con
indicadores es solo posible en el punto
de equivalencia.

CONCLUSIONES Para obtener buenos resultados

utilizando esta técnica es importante
En las valoraciones potenciométricas que la diferencia en los productos de
es de suma importancia la presencia solubilidad de los analitos sea lo
de factores tales como la adición de suficientemente grande para evitar
interferencias entre ellos en el
electrolitos auxiliares que aumenten la
momento de la precipitación.
conductividad eléctrica, el empleo
apropiado de las actividades al
trabajar en los cálculos de constantes
del producto de solubilidad; puesto
que estos minimizan los errores
BIBLIOGRAFIA
SKOOG DOUGLAS A. Principios de
Análisis Instrumental. Quinta edición. Mc
Graw Hill, 2001. Pág.: 624-625

HARRIS, D. “Análisis Químico

Cuantitativo”, 4 ed, New York: Freeman
and Company, 1995

Skoog, D; West, D.M. Análisis

Instrumental. 4a Ed. México:
Mc.Graw-Hill. 1994. 571-574 pp

American Chemical Society.

http://portal.acs.org/portal/acs/corg/conten
t?_nfpb=true&_pageLabel=PP_SUPERARTICL
E&node_id=1944&use_sec=false&sec_url_va
r=region1&__uuid=c7d8a5e8-9770-4303-
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