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INGENIERÍA MECÁNICA
Química Aplicada
Mecanismos de Polimerización
Profesores Ing. Lopez Gerardo e Ing.
Romero Oscar.
A cargo de:
Appelhans Sebastián
Caselli Gerónimo
Lartiga Héctor
Martinez Ian
Perino Hernán
Sánchez Darío
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ÍNDICE
Introducción Pág. 3
INTRODUCCIÓN
Un polímero es una molécula grande formada por moléculas pequeñas
que constituyen una cadena de masa molecular elevada. Las
moléculas pequeñas que se unen para formar polímeros reciben el
nombre de monómeros; de ordinario, lo polímeros se componen de
cientos o miles de unidades de monómero y su masa molecular llega a
ser miles a millones.
Los polímeros se clasifican en dos tipos según su orígen: naturales y
sintéticos.
Ejemplos de polímeros naturales: proteínas, ácidos nucleicos
polisacáridos (almidones y celulosa de madera y algodón). El caucho
natural y fibras como la seda y la lana.
Ejemplos de polímeros sintéticos: polietileno, teflón, lucita (plexiglás),
fibras sintéticas como el nailon, orlón, dacrón.
Por su composición: homopolímeros o copolímeros
Según su estructura: Lineales o ramificados
Por su comportamiento ante el calor: Termoplásticos o termoestables.
Los polímeros se pueden diferenciar según el mecanismo por el que
se produce la reacción de polimerización; en general, pueden
obtenerse mediante una reacción de adición o una de condensación.
Definimos a los mecanismos de polimerización en general como un
método de polimerización por el que un polímero se forma por la
adición sucesiva de bloques de construcción (monómeros) gracias a la
elevada reactividad de los radicales libres. Los radicales libres pueden
formarse por medio de un número de diferentes mecanismos que
implican generalmente moléculas iniciadoras.
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HOMOPOLÍMROS Y COPOLÍMEROS
Los homopolímeros son materiales poliméricos que consisten en cadenas de
polímero formadas por unidades sencillas que se repiten. Esto significa que si A es
una unidad que se repite, una cadena del homopolímero tendrá una secuencia de
AAAAAAA… en la cadena molecular del polímero. Los copolímeros, en contraste,
consisten en cadenas de polímero formadas por dos o más unidades
químicamente diferentes que se repiten y que pueden estar en distintas
secuencias. Aunque en la mayoría de los copolímeros los monómeros están
dispuestos al azar, se han identificado cuatro tipos distintos de copolímero:
aleatorio, alternante, en bloque e injertado.
Polimerización radicalaria:
La polimerización radicalaria se produce cuando se calienta un alqueno apropiado
con un radical iniciador. Por ejemplo, el estireno polimeriza a poli estireno cuando
se calienta a 100°C en presencia de peróxido de benzoílo. Esta polimerización de
crecimiento de cadena es una reacción en cadena radicalaria. Cuando se calienta
el peróxido de benzoílo se escinde homolíticamente y se forman dos radicales
carboxilo, que descarboxilan rápidamente dando lugar a radicales fenilo. (a
continuador solo se muestra lo que le ocurre al iniciador a 100°C)
Polimerización iónica
Un monómero con un doble enlace puede ser polimerizado aniónica y
catiónicamente, dependiendo de la densidad de e- en el doble enlace y esta
densidad de e- depende de los grupos sustituyentes presentes. Los atractores de
e- disminuyen la densidad de estos sobre el doble enlace y por ello favorecen la
polimerización aniónica. Mientras que los grupos que tienen repulsión hacia los e-
favorecen la polimerización catiónica
Polimerización catiónica:
La polimerización catiónica se produce por un mecanismo similar al proceso
radicalario, excepto en que implica a carbocatiónes como intermedios.
Catalizadores fuertemente ácidos se utilizan para iniciar la polimerización
catiónica. El BF3 es un catalizador particularmente efectivo, que requiere una
pequeña cantidad de agua o de metanol como co-catalizador. Incluso cuando se
secan cuidadosamente los reactivos, hay la suficiente cantidad de agua presente
para que se produzca el primer paso de iniciación del siguiente mecanismo:
Polimerización Aniónica:
Esta polimerización tiene lugar a través de caboaniones como intermedios. La
polimerización aniónica efectiva requiere un monómero que produzca un
carboanión estabilizado cuando reaccione con el extremo aniónico de la cadena
en crecimiento to. Un buen monómero para esta polimerización debería contener
al menos un grupo sustractor de electrones fuerte, como el grupo carbonilo, ciano,
o nitro.
En la siguiente reacción se muestra el paso de alargamiento de cadena en la
polimerización del acrilato de metilo. Se puede observar como la etapa de
alargamiento de cadena de una polimerización aniónica es una adición conjugada.
Catalizadores Ziegler-Natta
Esta técnica se denomina a veces polimerización estereoespecifica o
estereoregular, pero se conoce más como polimerización por coordinación
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BIBLIOGRAFÍA UTILIZADA