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BIOSURFACTANTES
PRESENTADO POR:
GRUPO: 100416
TUTOR:
RAFAEL ANDRÉS RAMÍREZ
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- Aniónico (carga negativa)
- Catiónico (carga positiva)
- No-iónico (carga neutra)
- Anfotérico o anfótero (carga positiva y negativa)
La figura 2 muestra un ejemplo de surfactante anionico:
La clasificación química más común de agentes de superficie activa se basa en la naturaleza del
hidrófilo. El grupo hidrófilo (cabeza) puede ser iónico o altamente polar, de tal manera que éste
pueda actuar como funcionalidad de la solubilización en disolventes polares. (Sustersick Cañas Julian
Junio 2004).
Los Principales grupos hidrófilos que se encuentran en los surfactantes se mencionan en la tabla
1:
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SURFACTANTES GRUPOS HIDRÓFILOS
– +
Sulfanato R-SO3 M
Sulfato R-OSO3 –M+
Carboxilato R-COO -M+
Fosfato R-OPO3 -M+
Amonio RxHyN+X (x=1,y=4-x)
Amonio Cuaternario R4N+X-
Betaínas RN+(CH3)2CH2COO-
Sulfobetaínas RN+(CH3)2CH2 CH2SO3-
Polioxietileno R-OCH2CH2(OCH2CH2)nOH
Polipeptido R-NH-CHR-CO-NH-CHR´-CO---CO2H
Poliol Sorbitan,glicerol, (C3H8O3), etilinglicol (C2H6O2)
Poliglicidil R-OCH2CH2(OCH2CH2)CH2)n---OCH2CH(CH2OH)CH2OH
R: Grupo hidrófobo. M: Especie inorgánica. X: Haluro, acetato, etc.
Tabla 1. Adapatado de Sustersick Cañas Julian Junio 2004 documento original de Myers D. 1991
Tensoactivos catiónicos:
Son aquellos que en solución forman iones, resultando cargado positivamente el grupo
Hidrófobo de la molécula. Como representante de este grupo se encuentra el Bromuro de Cetil
Amonio; en general, son compuestos cuaternarios de amonio o una amina grasa en medio ácido.
(Sustersick Cañas Julian Junio 2004).
Fig. 3. Formula: Alquil Dimetil Betaína Tomada de la Tesis (Sustersick Cañas Julian Junio 2004).
Tensoactivos no-iónicos
Los surfactantes o tensoactivos no-iónicos son aquellos que sin ionizarse, se solubilizan mediante
un efecto combinado de un cierto número de grupos solubilizantes débiles (hidrófilos) tales
como enlace tipo éter ó grupos hidroxilos en su molécula. Como representantes están los
alcoholes grasos o fenoles a los que se les agregan una o varias moléculas de óxido de etileno
(Sustersick Cañas Julian Junio 2004).
Ejemplo de ellos el nonil fenol etoxilado o el nonanol etoxilado. formula: Laurato de sorbitán:
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Fig. 4. Tomada de la Tesis (Sustersick Cañas Julian Junio 2004).
En cuanto al grupo hidrófobo (la cola), puede ser un hidrocarburo, o un siloxano de cadena
suficientemente larga para producir las características de solubilidad deseada. El grupo hidrófobo
más común en los surfactantes es el fragmento hidrocarbonado, el cual puede ser de 8 a 20
átomos de carbono. Estos grupos pueden obtenerse de ácidos grasos naturales, de parafinas, de
oleofinas, de bencenos-alquilados, de alcoholes, de alquilfenoles, de polioxipropilenos, de
fluorocarbonos y de silicones.
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Grupo Hidrófobo Estructura
Alquilo
Benceno alquílico
Alquil-aril
Α-olefina
Tabla 2. Adapatado de Sustersick Cañas Julian Junio 2004 documento original de Rosen M. J 1978.
SÍNTESIS DE BIOSURFACTANTES
(Müller M, Küglera J, Henkela M, Gerlitzki M, Hörmanna B, Pöhnleina M, Syldatka Ch & Hausmannb R,
2012)
Los surfactantes se han diseñados últimamente cambiando la longitud y la estructura en la cadena
hidrocarbonada, del hidrófobo o cambiando la polaridad, la carga o el tamaño del hidrófilo de la
molécula. Tienen propiedades emulsionantes. Atendiendo a estos criterios un biosurfactante sería
una molécula biológica (orgánica) con propiedades surfactantes o tensoactivas producidas sobre
superficies vivas, mayormente superficies de células microbianas, o excretados al medio
extracelular. Con excepción del poder bactericida de ciertos surfactantes, fenómeno del cual no
hay una explicación absolutamente segura, se puede decir que todas las propiedades y usos de los
surfactantes provienen de dos propiedades fundamentales de estas sustancias: de una parte, su
capacidad de adsorberse a las interfases y de otra parte su tendencia a asociarse para formar
estructuras organizadas. Vamos a ver un poco por encima estos dos fenómenos para entender
mejor como actúan estos compuestos:
Adsorción:
El grupo polar es en general un grupo funcional que contiene heteroátomos (O,S,N,P), mientras
que el grupo apolar es en la mayoría de los casos un hidrocarburo parafínico o alquil-aromático.
En vista de su dualidad polar-apolar, una molécula de surfactante no puede satisfacer su doble
afinidad ni en un solvente polar, ni en un solvente orgánico. Cuando una molécula de surfactante
se coloca en una interfase agua-aire ó agua-aceite, ella puede orientarse de manera a que el grupo
polar esté en el agua, mientras que el grupo apolar se ubica "fuera" del agua, en el aire o en el
aceite. Desde un punto de vista energético, se puede decir que la energía libre de una molécula de
surfactante a la interfase es inferior a la de una molécula solubilizada en el seno de una fase
acuosa. La transferencia desde el seno de una fase acuosa a la interfase, llamada adsorción es por
lo tanto espontánea. La adsorción de un surfactante en una superficie gas-líquido o en una
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interfase líquido-líquido, produce en general una reducción de la tensión superficial o interfacial,
de donde el nombre "tensoactivo". La tensión es responsable de la curvatura de las interfases, de
la formación de gotas, de un gran número de inestabilidades capilares y de numerosos fenómenos
de estabilización de interfases. Las fuerzas capilares involucradas pueden ser considerables y se
pueden encontrar aplicaciones en la fabricación de adhesivos, la recuperación mejorada de
petróleo, la colocación de una mono-capa protectora, la contracción de capas de petróleo
flotando, etc. El descenso de la tensión favoriza la deformación y la ruptura de una interfase, la
formación de sistemas dispersos como las emulsiones o las espumas, la movilización del petróleo
residual, la limpieza industrial, etc.
Asociación:
Cuando a una solución (acuosa por ejemplo) se le añade cada vez más surfactante, este comienza
por adsorberse a las interfases disponibles, luego su concentración en forma monomolecular
aumenta hasta que se forman las primeras micelas. La micela es un polímero de asociación en el
cual el surfactante alcanza una posición favorable. En solución acuosa la fuerza motriz principal
que favorece la formación de micelas es el efecto hidrófobo, es decir, la sustracción de la parte
apolar del surfactante del contacto con las moléculas del agua y la formación un contacto más
favorable desde el punto de vista energético con las partes apolares de otras moléculas de
surfactante. El fenómeno de la micelización se produce como un compromiso entre dos tipos de
efectos: los efectos que tienden a favorizar la formación de una micela, particularmente el efecto
hidrófobo, que aumenta con el tamaño de la cadena hidrocarbonada del surfactante. De otra parte,
los efectos que tienden a oponerse a la formación de una micela, tal como la repulsión entre los
grupos hidrofílicos, particularmente importante en el caso de surfactantes iónicos. La presencia
de un alcohol que se intercala entre las moléculas de surfactante en la interfase, o la adición de
electrólitos que produce un efecto de pantalla que reduce el campo eléctrico intermolecular,
reduce las fuerzas repulsivas y por este efecto favorece la micelización. Los efectos que
favorecen la micelización producen un descenso de la CMC y viceversa. Se ha hablado sólo de
micelas en medio acuoso, pero se puede considerar que los mismos fenómenos se producen en
medios apolares, bien que en forma diferente. Las micelas son responsables de una propiedad
fundamental de las soluciones de surfactantes: su poder solubilizante. La figura muestra la
variación de la concentración de hidrocarburo solubilizado en una solución de surfactante en
función de la concentración de este último. A partir de la CMC, la solubilización aumenta
considerablemente, ya que el hidrocarburo penetra dentro del corazón de las micelas. En la figura
5. Se representa la solubilización micelar de un surfactante:
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Figura 6. Diferentes estructuras producidas por la asociación de surfactantes:(Benincasa M, Abalos A, Oliviera I, Manresa A 2008).
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triplicado para asegurar que la pureza del material aumentara; se debe secar la re-
cristalización por medio de un baño maría.
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ÁCIDO CAPRÍLICO CH3 (CH2)6COOH
Punto de ebullición: 239°C
Punto de fusión: 16,5°C
Punto de inflamación: 132°C
Solubilidad: Insoluble en agua. Soluble en alcohol.es un ácido graso que se encuentra naturalmente en
el coco y la leche materna. Este ácido graso saturado, también conocido como ácido octanoico, también
está presente en la mantequilla y el aceite de palma. (Radzuan et al.1999)
Purificación: Se utiliza directamente ya que cuenta con alto porcentaje de pureza que es del
98%.(Sustersick Cañas Julian Junio 2004).
Las gráficas a continuación describen la obrtencion de un biosurfactante a partir de un ácido
carboxílico.
Obtención de Cetonas (18-pentatriacontanona):
Ácido Estearico
18-pentatriacontanona
18- Ácido p-
Mesoeritritol
pentatriacontanona toluensul
fonico/ 2,2 diheptadecil-1,3-
benceno dioxan-4-metanol-5-ol
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Conversión a un grupo sulfonilo (2,2-diheptadecil-1,3-dioxan-4-il)metil-4,5-
dimetanosulfonato)
(Cloruro de
2,2 diheptadecil- metilsulfonico)
1,3-dioxan-4-
metanol-5-ol (trietilamina)
2,2-diheptadecil-
(Cloruro de 1,3-dioxan-4-
metileno) il)metil-4,5-
dimetanosulfonato
2,2-diheptadecil-1,3-
dioxan-4-il)metil-4,5- (trietilamina)
dimetanosulfonato
(Metanol)
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DIAGRAMA DE FLUJO DE LAS REACCIONES
En el siguiente diagrama se muestra de manera general la manera en que se llevó a cabo la
síntesis del surfactante gemelo zwitteriónico así como las condiciones de cada etapa.
Figura 8.diagrama de flujo de las reacciones,( Sustersick Cañas Julián , Junio de 2004 )
BIOSURFACTANTES MICROBIANOS
(Müller M, Küglera J, Henkela M, Gerlitzki M, Hörmanna B, Pöhnleina M, Syldatka Ch & Hausmannb R. -
2012)
Los surfactantes microbianos son moléculas complejas que cubren un amplio rango de
estructuras químicas incluyendo péptidos, ácidos grasos, fosfolípidos, glicolípidos, antibióticos,
lipopéptidos, etc… Los microorganismos también producen en algunos casos, surfactantes que
son combinaciones de muchas estructuras químicas como los surfactantes microbianos
poliméricos. Muchos surfactantes microbianos han sido purificados y sus estructuras químicas
son conocidas. Mientras que los de alto peso molecular son generalmente heteropolisacáridos
polianiónicos que contienen tanto polisacáridos como proteínas, los de bajo peso molecular
suelen ser glicolípidos Podemos clasificar los biosurfactantes atendiendo a tres criterios:
naturaleza química, peso molecular y carga iónica de la parte superficialmente activa de la
molécula.
Naturaleza química
a) Lípidos
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b) Hidratos de carbono
c) Aminoácidos
d) Glucolípidos
e) Lipopéptidos
Tabla 3 Microorganismos productores de biosurfactantes. Fuente: (Adapatado Gustavo Yañez 2013 original Makkar et al.2011).
MICROORGANISMO TIPO DE BIOSURFACTANTE
Azotobacter choroococcum Lipopeptido
Ramnolípidos
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Son una clase de biotensoactivos de tipo glucolípidos, producidos mayoritariamente por las cepas
del género Pseudomonas. Los primeros estudios acerca de los ramnolípidos dilucidaron la
estructura de un ramnolípidos, mostrando que estaba compuesto por dos ácidos-β-
hidroxidecanoicos unidos a través de un puente éster,
acoplados por un enlace glicosídico a dos porciones de ramnosa enlazadas entre sí por la unión α-
1,2-glicosídico (Jarvis & Johnson, 1949).
Ramnolipido:
Debido a que los sistemas de bombeo y tratamiento son a menudo ineficientes para la
restauración de suelos y acuíferos, existe interés en el desarrollo de nuevas tecnologías para
mejorar la eficiencia de estas. Las interacciones de los surfactantes-suelo, están siendo estudiadas
para observar la movilización de contaminantes para un tratamiento posterior in-situ. La
remediación de suelo por surfactante en un proceso in-situ ha ido incrementando, debido a que es
una técnica fácil y económica. Los surfactantes suelen ser efectivos en la remediación de
superficies contaminadas con compuestos orgánicos hidrófobicos, en general existen dos
tratamientos objetivos y los cuales son:
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formas, estas pueden ser solubilizadas en las micelas del surfactantes, disueltas en una solución,
absorbidos directamente sobre el suelo.
Los biosurfactantes microbianos (BS) son moléculas anfipáticas compuestas por dos regiones, la
región hidrofílica o polar compuesta de un carbohidrato (ramnosa, trehalosa, manosa) o un
aminoácido y la región hidrofóbica o no polar constituida de una cadena hidrocarbonada de
longitud variable (ácidos grasos saturados e insaturados); pueden ser aniónicos, catiónicos, no
iónicos y switeriónicos (Desai & Banat, 1997). Los BS están agrupados en aquellos que son de
alto peso molecular cuya composición bioquímica se basa en lipopolisacáridos y lipoproteínas y
los que son de bajo peso molecular normalmente su composición son ácidos grasos, glucolípidos
y lipopéptidos. En la figura 9. Describe algunos Estructuras químicas generales de los glucolípidos
microbianos
Figura 9 Estructuras químicas generales de los glucolípidos microbianos . (Banat et al., 2000; Banat et al., 2010).
Así como los SS, los BS tienen propiedades emulsificantes, dispersantes, impermeabilizantes,
suavizantes, lubricantes y humectantes. Estas moléculas tienen la capacidad de reducir la tensión
superficial e interfacial entre sólidos, líquidos y gases. (Konishi et al., 2007; Jiménez et al.,
2010).Los microorganismos producen BS con dos finalidades la primera es romper la tensión
superficial (TS) e interfacial entre fase líquido/líquido, gas/líquido, sólido/líquido, por ejemplo el
agua destilada tiene una tensión superficial de 72 mN/m, los BS producidos por P. aeruginosa y
R. erythropolis disminuyen la TS en 25 y 36 mN/m respectivamente. La segunda finalidad es
formar micelas, para ello el parámetro que permite estudiar la actividad tensoactiva es la
Concentración Micelar Crítica (CMC) este valor es calculado para conocer la concentración de
BS a la que se logra la formación de micelas, los ramnolípidos producidos por P. aeruginosa
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tienen una CMC de 0.1 a 10 mg/l (Singh et al., 2007; Rahman & Gakpe, 2008).Ambas funciones
permiten incrementar la transferencia de masa ya que hacen que aquellas fuentes de carbono de
baja solubilidad estén más disponibles para su biodegradación e incorporarlos a rutas metabólicas
convergentes para la generación de energía y síntesis de biomasa. Los BS favorecen la
biodisponibilidad de los contaminantes al establecer un equilibrio de desorción-solubilización,
desplazan preferentemente el equilibrio hacia la fase acuosa y permiten que se lleven a cabo los
diferentes procesos de transporte (difusivo y convectivo) y biodegradación del contaminante
(Rosenberg & Ron, 1999;Kitamoto et al., 2002).
VENTAJAS DESVENTAJAS
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Tabla 5. Modificado de: Yañez Ocampo ,Gustavo Wong Arnoldo -Villarreal,2008
Propiedades y ventajas
• Liberación balanceada de los nutrientes
• Cada grano contiene todos los macro y micronutrientes necesarios
• Cubierta elástica, que le confiere resistencia mecánica y estabilidad ante cambios bruscos
de temperatura
• Se minimizan las pérdidas de nutrientes por lavado
Ventajas:
• Mínimo riesgo de daño a la planta por salinidad
• Aporte de nutrientes ajustado a las necesidades de la planta
• Alta seguridad de aplicación: mínimo riesgo de ruptura durante el manejo
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• Potencia el desarrollo de las raíces
• Elevada eficiencia nutritiva de elementos que naturalmente se fijan como el Fósforo
• Fertilizante respetuoso con el medio ambiente.
SOLUCIÓN
En los últimos años se están desarrollando surfactantes biodegradables con el objetivo de
descontaminar los derrames en el suelo y los recursos hídricos, sería interesante desarrollar un
proyecto elaborando un biosurfactante que puede obtenerse orgánico o microbiológico y poder
comercializarlo; sin embargo los ensayos en la síntesis orgánica de estos biosurfactantes tienen
sus inconvenientes en la purificación de los ácidos grasos se debe tener unos recursos apropiados
para desarrollar este proyecto, en la parte microbiológica su desventaja es producirlo a gran
escala y no perder sus propiedades surfactantes por contaminación o no tener la suficiente fuente
de nutrientes para mantener viva la sepa.
BIBLIOGRAFIA
Sustersick Cañas Julián Junio de 2004 Síntesis y caracterización de un surfactante tipo
gemelo, t e s i s, Instituto politécnico nacional Escuela superior de Ingeniería Química e
Industrias Extractivas México, D. F.
Benincasa M, Abalos A, Oliviera I, Manresa A, Chemical structure, surface properties and
biological activities of the biosurfactant produced by Pseudomonas aeruginosa LBI from
soapstock ,2008.
Myers D Inc 1991, Surfactantes interfaces and colloids principle an applications, Publisheres.
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T & Marchant R (2010) Microbial biosurfactants production, applications and future
potential. Appl. Microbiol. Biotechnol. 87:427–444.
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