AZEÓTROPO

Un azeótropo (o mezcla azeotrópica) es una mezcla líquida de composición definida

(única) entre dos o más compuestos químicos que hierve a temperatura constante y
que se comporta como si estuviese formada por un solo componente, por lo que al
hervir su fase de vapor tendrá la misma composición que su fase líquida.

Un azeótropo puede hervir a una temperatura superior, intermedia o inferior a la de

los constituyentes de la mezcla, permaneciendo el líquido con la misma composición
inicial, al igual que el vapor, por lo que no es posible separarlos por destilación simple
o por extracción líquido-vapor utilizando líquidos iónicos como el cloruro de 1-butil-
3-metilimidazolio.

El azeótropo que hierve a una temperatura máxima se llama azeótropo de ebullición

máxima y el que lo hace a una temperatura mínima se llama azeótropo de ebullición
mínima, los sistemas azeotrópicos de ebullición mínima son más frecuentes que los
de ebullición máxima.

Un ejemplo es la mezcla de etanol y agua,1 que forma un azeótropo para una

concentración del 96 % en peso de alcohol, que hierve a una temperatura de 78,2 °C.
Con una destilación simple se obtiene un alcohol con esta concentración, pero para
conseguir un compuesto más puro se necesita utilizar recursos especiales como una
destilación azeotrópica.

Índice
1 Tipos
1.1 Azeótropos positivos y negativos
1.2 Azeótropos homogéneos y heterogéneos
2 Destilación de mezclas azeotrópicas
3 Ejemplos
4 Véase también
5 Referencias
Tipos
Azeótropos positivos y negativos
Cada azeótropo tiene una temperatura de ebullición característica, el cual puede ser
menor o mayor que las temperaturas de ebullición de cualquiera de sus
componentes. Los azeotrópos constituidos por 2 componentes son llamados
azeótropos binarios, por tres azeótropos ternarios, etc.

Ejemplos conocidos son mezclas de un 95.63 % etanol + agua a presión atmosférica

(1 atm, o 101.3 kPa). Etanol y agua hierven a 78.4 °C y 100 °C respectivamente,
mientras que el azeótropo lo hace a 78.2 °C. De hecho, 78.2 °C es la mínima
temperatura a la que una mezcla de etanol + agua puede hervir, a presión
atmosférica.2 Se trata entonces de un azeótropo de temperatura mínima, también
conocido como azeótropo positivo debido a cómo el comportamiento de esta mezcla
se desvía de la ley de Raoult.

Un ejemplo de mezcla azeotrópica negativa es el ácido clorhídrico, a una

concentración de 20.2 % de cloruro de hidrógeno en agua. El cloruro de hidrógeno
hierve a −84 °C, mientras que el azeótropo lo hace a 110 °C, la cual es mayor, por lo
tanto se trata de un azeótropo de temperatura máxima o negativo debido
nuevamente, a su desviación respecto de la ley de Raoult.

Azeótropos homogéneos y heterogéneos

Si los compuestos presentes en la mezcla no son completamente miscibles, es posible
encontrar un azeótropo sobre una agujero de miscibilidad. Este tipo de azeótropo es
llamado heterogéneo entonces, debido a la presencia de 2 fases líquidas sobre la fase
vapor. Por el contrario, si el azeótropo se encuentra fuera de una zona de
inmiscibilidad (como los ejemplos anteriores de etanol+agua y cloruro de
hidrógeno+agua), se trata de un azeótropo homogéneo.

Destilación de mezclas azeotrópicas

Destilación discontinua de etanol+agua. Datos experimentales: CRC Handbook of

Chemistry 44th ed., p2391
Si dos solventes forman un azeótropo positivo, la destilación de una mezcla de estos
compuestos con cualquier composición, producirá un destilado con una composición
más cercana a la del azeótropo. Retomando el ejemplo etanol+agua, si se someta a
una destilación simple una mezcla al 50 % de etanol evaporando un 50 % de la
mezcla se obtendrán dos productos: agua más pura en fondo (~25 % etanol), y un
destilado con una concentración mayor en etanol (~74 %). Si esa mezcla vuelve a
destilarse se obtendrá un 2º destilado, con una concentración de etanol de
aproximadamente 82 %. Una 3ª destilación arrojará dará un destilado de un ~87 % de
etanol. Como se aprecia en la figura, sucesivas destilaciones aproximan el destilado a
una composición del azeótropo (95 % de etanol), pero nunca a etanol puro. También
es posible partir de una mezcla con una composición de etanol mayor que la del
azeótropo, lo que volverá a producir un destilado más cercano en composición al
azeótropo, y un fondo esta vez más rico en etanol en lugar de agua.34 En teoría,
infinitas destilaciones dan como resultado una mezcla de composición azeotrópica. En
la práctica esto no es posible, ya que en este ejemplo hemos supuesto que en cada
destilación evaporamos solo la mitad por lo tanto, a infinito número de destilaciones,
se tiene una cantidad infinitamente pequeña de destilado.

En tanto, si dos componentes forman un azeótropo negativo, no será el destilado sino

el residuo el que se acerque en composición al azeótropo. Retomando el ejemplo de
cloruro de hidrógeno+agua, conteniendo menos de un 20.2 % de cloruro de
hidrógeno, una primera destilación simple deja como residuo una mezcla más
concentrada en ácido clorhídrico. Si por el contrario, la solución contiene más que un
20.2 % de cloruro de hidrógeno el residuo tendrá menos ácido que el original,
acercándose a su composición azeotrópica.5

Ejemplos
Ácido nítrico (68,4 %) / agua, hierve a 122 °C.
Ácido perclórico (28,4 %) / agua, hierve a 203 °C (azeótropo negativo).
Ácido fluorhídrico (35,6 %) / agua, hierve a 111,35 °C (azeótropo negativo).
Etanol (95 %) / agua, hierve a 78,2 °C.
Ácido sulfúrico (98,3 %) / agua, hierve a 336 °C.
Acetona / metanol / cloroformo forma un azeótropo intermedio.
Cloruro de hidrógeno (20 %) / agua