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Universidad Andrés Bello

Facultad de Ecología y Recursos Naturales


Departamento de Ciencias Químicas

GUIA DE EJERCICIOS

QUIMICA GENERAL

QUI 109

Compilada por: Prof. Luis Raúl de la Nuez

Revisada por: Dra. Nancy Pizarro U.

Departamento de Ciencias Químicas

Versión Segundo Semestre 2010


Guía de Ejercicios, Curso de “Química General”, Segundo Semestre 2010

INDICE

GUIA Nº 1 UNIDAD Nº 1: MATERIA, ÁTOMOS, MOLÉCULAS E IONES 5


Objetivos específicos de la Unidad 1 5
Ejercicios Desarrollados 6
Ejercicios Propuestos 9
Respuestas 14

GUIA Nº 2 UNIDAD Nº 1: MATERIA, ÁTOMOS, MOLÉCULAS E IONES 15


Objetivos específicos de la Unidad 1 15
Ejercicios Desarrollados 16
Ejercicios Propuestos 18
Respuestas 21

GUIA Nº 3 UNIDAD Nº 2: ESTRUCTURA ELECTRÓNICA DE LOS ÁTOMOS 23


Objetivos específicos de la Unidad 2 23
Ejercicios Desarrollados 24
Ejercicios Propuestos 27
Respuestas 33

GUIA Nº 4 UNIDAD Nº 3: ENLACE, GEOMETRÍA MOLECULAR E


INTERACCIONES INTERMOLECULARES 36
Objetivos específicos de la Unidad 3 36
Ejercicios Desarrollados 37
Ejercicios Propuestos 40
Respuestas 46

GUIA Nº 5 UNIDAD Nº 4: ESTEQUIOMETRÍA 55


Objetivos específicos de la Unidad 4 55
Ejercicios Desarrollados 56
Ejercicios Propuestos 61
Respuestas 69

GUIA Nº 6 UNIDAD Nº 5: GASES Y SUS PROPIEDADES 71


Objetivos específicos de la Unidad 5 71
Ejercicios Desarrollados 72
Ejercicios Propuestos 75
Respuestas 82

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Guía de Ejercicios, Curso de “Química General”, Segundo Semestre 2010

GUIA Nº 7 UNIDAD Nº 6: REACCIONES ACUOSAS Y ESTEQUIOMETRÍA 83


Objetivos específicos de la Unidad 6 83
Ejercicios Desarrollados 84
Ejercicios Propuestos 91
Respuestas 97

GUIA Nº 8 UNIDAD Nº 7: TERMOQUÍMICA 98


Objetivos específicos de la Unidad 7 98
Ejercicios Desarrollados 99
Ejercicios Propuestos 102
Respuestas 108

GUIA Nº 9 UNIDAD Nº 8: EQUILIBRIO QUÍMICO 110


Objetivos específicos de la Unidad 8 110
Ejercicios Desarrollados 111
Ejercicios Propuestos 116
Respuestas 122

GUIA Nº 10 UNIDAD Nº 8: EQUILIBRIO QUÍMICO 123


Objetivos específicos de la Unidad 8 123
Ejercicios Desarrollados 124
Ejercicios Propuestos 132
Respuestas 139

GUIA Nº 11 UNIDAD Nº 9: EQUILIBRIOS DE SOLUBILIDAD Y


DE COMPLEJACIÓN 141
Objetivos específicos de la Unidad 9 141
Ejercicios Desarrollados 142
Ejercicios Propuestos 145
Respuestas 152

GUIA Nº 12 UNIDAD Nº 10: EQUILIBRIO REDOX 154


Objetivos específicos de la Unidad 10 154
Ejercicios Desarrollados 155
Ejercicios Propuestos 162
Respuestas 169

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Guía de Ejercicios, Curso de “Química General”, Segundo Semestre 2010

GUIA Nº 13 UNIDAD Nº 11: CINÉTICA QUÍMICA 171


Objetivos específicos de la Unidad 11 171
Ejercicios Desarrollados 172
Ejercicios Propuestos 179
Respuestas 188

APÉNDICE: TABLA PERIÓDICA 191

APÉNDICE 2: SOLEMNES Y EXAMEN SEMESTRE ANTERIOR 192

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GUIA Nº 1

UNIDAD Nº 1

MATERIA, ÁTOMOS, MOLÉCULAS E IONES

Objetivos específicos de la Unidad 1

1. Clasificación y Propiedades de la Materia.


2. Unidades de medición. Sistema Internacional de medición.
3. Escalas de Temperatura.
4. Uso de prefijos, conversión de unidades.

LAS RESPUESTAS DEBEN ESTAR CORRECTAMENTE JUSTIFICADAS EN LOS


CASOS EN QUE SE SOLICITA. (RESPUESTAS SIN JUSTIFICACIÓN NO TIENEN
VALIDEZ)

BIBLIOGRAFIA:

1. Capítulo 2. Química. R. Chang McGraw Hill. 7ª Edición, 2002.

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Guía de Ejercicios, Curso de “Química General”, Segundo Semestre 2010

2. Capítulo 1. Química. La Ciencia Central. Brown, Le May, Bursten Pearson.


Prentice Hall. 9ª Edición, 2004.

EJERCICIOS DESARROLLADOS

1. El oro puede martillarse hasta formar láminas extremadamente delgadas llamadas


pan de oro. Si un trozo de 1,00 g de oro (densidad = 19,2 g/cm3) se martilla hasta
formar una lámina que mide 8,0 x 5,0 pies, calcule el espesor medio de la lámina en
metros (1 pie = 0,3048 metros).

Desarrollo:

Utilizando la densidad del oro y su masa se determinará el volumen de éste.

Como:

m Oro
d=
V Oro

Por lo tanto el volumen es:

m Oro
V =
d Oro

1,00 g
V =
19,2 g/cm3

V = 0,0521 cm3 (Como hay operación de división, se consideró las


cifras significativas de la masa y la densidad, cada una tiene 3, por
lo que el volumen se expresa con 3 cifras significativas)

Antes de realizar el cálculo del espesor se transformará las longitudes dadas en pies
a metros, así como el volumen a m3.

Primero se convertirá 8,0 y 5,0 pies a metros, sabiendo que 1 pie = 0,3048 m y
utilizando el factor de conversión o factor unitario:

⎛ 0,3048 m ⎞
8,0 pies x ⎜⎜ ⎟⎟ = 2,438 m = 2,4 m
⎝ 1 pie ⎠

Debido a que hay operaciones de multiplicación y división, se


consideró la cifra significativa menor de los datos dados en el
ejercicio, la cual es 2, por lo que la longitud es 2,4 m.

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⎛ 0,3048 m ⎞
5,0 pies x ⎜⎜ ⎟⎟ =1,524 m = 1,5 m
⎝ 1 pie ⎠

Por último, el volumen se convertirá a m3, sabiendo 1cm3 = 1,0 x 10-6 m3:

⎛ 1,0 x10 −6 m3 ⎞
0,0521cm3 x ⎜⎜ 3
⎟⎟ = 5,21 x 10-8 m3
⎝ 1 cm ⎠

Si se considera que la lámina de oro es un cubo rectangular cuya altura es el


espesor de la lámina:

El volumen es por lo tanto:

Volumen = Ancho x Largo x Espesor (ó altura)

La altura o en este caso espesor estará dado por:

Volumen
Espesor =
L arg o x Ancho

5,21 x 10 -8 m3
Espesor =
2,438 m x 1,524 m

Considerando que hay operaciones de multiplicación y división, se considerará la


cifra significativa menor de los datos dados en el ejercicio, la cual es 2.

Espesor = 1,4 x 10-8 m

2. Calcule la masa de un cilindro de acero inoxidable (densidad = 7,75 g/cm3) cuya


altura mide 18,35 cm mientras que su radio 1,88 cm. Exprese el resultado en
kilogramos.

Desarrollo:

d = 7,75 g/cm3
h = 18,35 cm
r = 1,88 cm

El primer paso es calcular el volumen del cilindro, el cual es:

V= π r2 x h

V = 3,1416 x (1,88 cm)2 x 18,35 cm


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V = 204 cm3

Luego se obtiene la masa usando el volumen del cilindro obtenido y la densidad:

m
d=
V

Despejando la masa se tiene:

m=dxV

g
m = 7,75 x 204 cm 3
cm 3

m = 1581 g (expresado correctamente según cifras significativas


sería: 1,58 x 103 g)

Por último la conversión de la masa de g a kg:

⎛ 1 kg ⎞
1,58 x103 g x ⎜⎜ ⎟⎟ =1,58 kg
⎝ 1000 g ⎠

Considerando que hay operaciones de multiplicación y división, se considerará la


cifra significativa menor de los datos dados en el ejercicio, la cual es 3.

m = 1,58 kg

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EJERCICIOS PROPUESTOS

1. La densidad del ácido acético es 1,05 g/mL. ¿Cuál es el volumen de 327 g de ácido
acético? Justifique su respuesta.

Indique cálculo de justificación:

2. La densidad (d) del mercurio líquido es 13,5 g/cm3. ¿Qué masa (m) del mercurio
llenará un recipiente con un volumen (V) de 0,500 L?

Indique cálculo de justificación:

3. Cuando 24 pedazos de cobre se sumergen en agua, los pedazos desplazan 8,26


cm3 de agua. ¿Si la masa combinada de los pedazos es 73,86 g, ¿cuál es la
densidad del cobre?

Indique cálculo de justificación:

4. Un pedazo de 8,44 g de un metal desconocido tiene 1,25 centímetros de largo, 2,50


centímetros de ancho, y 1,00 centímetro de grueso. ¿Cuál será la identidad posible
del elemento?

Indique cálculo de justificación:

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5. Un cubo del hierro tiene una masa de 29,31 g. Si cada lado del cubo tiene
dimensiones de 1,55 centímetros, ¿cuál es la densidad del hierro?

Indique cálculo de justificación:

6. Los termóstatos se fijan a menudo a 68ºF. ¿Cuál es esta temperatura en grados


centígrados?

Indique cálculo de justificación:

7. El punto de ebullición de helio líquido es 4 K. ¿Cuál es esta temperatura en grados


centígrados?

Indique cálculo de justificación:

8. La temperatura requerida para fundir el NaCl es 528 ºC. ¿Cuál es esta temperatura
en Kelvin?

Indique cálculo de justificación:

9. Las reacciones químicas se estudian a menudo a 25 ºC. ¿Cuál es esta temperatura


en grados Fahrenheit?

Indique cálculo de justificación:

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10. El radio de un átomo del helio es 31 pm. ¿Cuál es el radio en nanómetros?

Indique cálculo de justificación:

11. Un cilindro tiene un radio de 5,08 centímetros y una altura de 125 centímetros.
Calcule el volumen del cilindro en litros.

Indique cálculo de justificación:

12. Las dimensiones de una caja son 12 pulgadas por 11 pulgadas por 5,5 pulgadas.
Calcule el volumen de la caja en cm3. Hay 2,54 centímetros por pulgada.

Indique cálculo de justificación:

13. ¿Si la eficacia de combustible de un automóvil es 27 millas por galón, ¿cuál es su


eficacia de combustible en kilómetros por litro? (1 kilómetro = 0,621 millas, 1,000 L =
1,057 cuartos de galón, 4 cuartos de galón = 1 galón)

Indique cálculo de justificación:

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14. Un galón (3,78 L) de pintura de látex puede cubrir 385 pies2 de la superficie de una
pared. ¿Cuál es el grosor promedio de una capa de pintura (en micrómetros)?

Indique cálculo de justificación:

15. A 25 ºC, la densidad del oxígeno en aire es 0,275 g/L. ¿Qué volumen será ocupado
por 25 kilogramos de oxígeno a 25 ºC?

Indique cálculo de justificación:

16. Una balanza electrónica se utiliza para determinar que una muestra tiene una masa
de 25,7171 g. Si la precisión de la balanza es de ± 0,1 mg, ¿cuál es el número
correcto de las cifras significativas para esta medida?

Indique cálculo de justificación:

17. Convertir 5,000 x 10-2 metros a milímetros y expresar la respuesta en la notación


exponencial usando el número correcto de cifras significativas.

Indique cálculo de justificación:

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18. ¿Cuál es la respuesta correcta a la expresión siguiente: (18 + 95) × 0,077351? Nota:
Realice la operación de adición primero.

Indique cálculo de justificación:

3
19. La densidad del hielo (agua sólida) es de 0,92 g/cm y la del agua líquida es 1,00
3
g/cm (exactamente 0,99987 por lo que aproximamos a 1,00). Esta pequeña
diferencia en las densidades, hace que el hielo flote sobre agua líquida, y por lo
tanto frente a bajas temperaturas, los lagos se congelan desde arriba hacia abajo,
permitiendo la vida de peces y plantas bajo la superficie de hielo. Sin embargo, este
fenómeno también ocasiona problemas. ¿Qué volumen de hielo se obtiene por el
congelamiento de 5,00L de agua contenidos en el radiador de un automóvil?

Indique cálculo de justificación:

20. El radio de un átomo del litio es 152 pm. ¿Cuál es el volumen de un átomo del litio si
se considera que el átomo es una esfera? El volumen de una esfera es (4/3) π r3.

Indique cálculo de justificación:

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RESPUESTAS

1. Respuesta: 3,11 x 102 mL


2. Respuesta: 6,75 x 103 g
3. Respuesta: 8,94 g/cm3
4. Respuesta: Aluminio: 2,70 g/cm3
5. Respuesta: 7,87 g/cm3
6. Respuesta: 20 ºC
7. Respuesta: -269 ºC
8. Respuesta: 801 K
9. Respuesta: 77 ºF
10. Respuesta: 3,1 x 10-2 nm
11. Respuesta: 10,1 L
12. Respuesta: 1,2 × 104 cm3
13. Respuesta: 11 km/L
14. Respuesta: 106 μm
15. Respuesta: 9,1 x 104 L
16. Respuesta: 6
17. Respuesta: 50,00 mm
18. Respuesta: 8,74
19. Respuesta: 5,43 L. Se puede observar que el volumen que ocupa el hielo es
mayor que el del agua. Esta expansión que sufre el agua líquida al
congelarse ocasiona el deterioro del radiador y para evitar este
problema es necesario agregar al agua un anticongelante.
20. Respuesta: 1,47 × 10-23 cm3

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GUIA Nº 2

UNIDAD Nº 1

MATERIA, ÁTOMOS, MOLÉCULAS E IONES

Objetivos específicos de la Unidad 1

1. La teoría atómica. Protones, electrones, neutrones


2. Tamaño de los átomos. Número atómico, número de masa, isótopos, abundancia,
masa atómica promedio.
3. Tabla Periódica

LAS RESPUESTAS DEBEN ESTAR CORRECTAMENTE JUSTIFICADAS EN LOS


CASOS EN QUE SE SOLICITA. (RESPUESTAS SIN JUSTIFICACIÓN NO TIENEN
VALIDEZ)

BIBLIOGRAFIA:

1. Capítulo 2. Química. R. Chang McGraw Hill. 7ª Edición, 2002.

2. Capítulo 2. Química. La Ciencia Central. Brown, Le May, Bursten Pearson.


Prentice Hall. 9ª Edición, 2004.

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EJERCICIOS DESARROLLADOS

1. Calcular la masa atómica promedio del Silicio considerando que se encuentra en la


naturaleza formado por tres isótopos que tienen las siguientes masas y % de
abundancia.

Masa atómica (uma) % de abundancia

27,997 92,23
28,977 4,67
29.974 3,10

Desarrollo:

Cada isótopo contribuye a la masa atómica del Silicio de acuerdo con su


abundancia. Por lo tanto, el primer paso es convertir los porcentajes en fracciones,
así:

92,23
= 0,9223
100

4,67
= 0,0467
100

3,10
= 0,0310
100

Luego se calcula la masa atómica promedio como sigue:

Masa atómica promedio del Silicio =

(0,9223)(27,997 uma) + (0,0467)(28,977 uma) + (0,0310)(29,974 uma) = 28,104 uma

2. Indique el número de protones, neutrones y electrones para cada una de las


siguientes especies:

17
a) 8O
17 −2
b) 8O
40
c) 20 Ca
40 +2
d) 20 Ca

Desarrollo:

Recuerde que el exponente de la izquierda se refiere al número de masa, el


subíndice al número atómico. En cambio, en los casos que lo hay, el exponente del
lado derecho es la carga neta del elemento.

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17
a) 8O: El número atómico es 8, por lo tanto hay 8 protones, el número de masa
17, por lo que el número de neutrones es 17 - 8 = 9. El número de electrones es
igual al número de protones, es decir, 8, ya que es un átomo con carga neta
cero.

17 −2
b) 8O : El número atómico es 8, por lo tanto hay 8 protones, el número de masa
17, por lo que el número de neutrones es 17 - 8 = 9. Como la carga neta es -2,
existe un exceso de 2 electrones por lo que los electrones totales serán 10.

40
c) 20 Ca :El número atómico es 20 por lo tanto hay 20 protones, el número de masa
es 40, por lo que el número de neutrones es 40 - 20 = 20. El número de
electrones es igual al número de protones, es decir, 20, ya que es un átomo con
carga neta cero.

40 +2
d) 20 Ca :
El número atómico es 20 por lo tanto hay 20 protones, el número de
masa 40, por lo que el número de neutrones es 40 - 20 = 20. Como la carga neta
es +2, existe un déficit de 2 electrones por lo que los electrones totales serán 18.

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EJERCICIOS PROPUESTOS

1. ¿Cómo se define una unidad de masa atómica (uma)?

2. ¿Cuántos protones, neutrones, y electrones están en un átomo de oxígeno-18?

3. ¿Cuál es el símbolo atómico para un elemento con 28 protones y 31 neutrones?

72
4. ¿Cuál es la identidad de 32 X?

5. ¿Cuántos neutrones hay en cobalto-59?

6. ¿Cuál pareja entre los átomos siguientes tiene el mismo número de neutrones?

64 63 64 68
28 Ni , 29 Cu , 30 Zn , 30 Zn

7. ¿Cuál es el número de masa de un átomo de bromo con 46 neutrones?

8. ¿Cuál de los siguientes átomos son isótopos?

45 48 50 50
21 Sc , Ti ,
22 22 Ti , 23V

9. Complete la siguiente Tabla:

Símbolo 54
Fe 2+
26
Protones 5 79 86
Neutrones 6 16 117 136
Electrones 5 18 79
Carga neta -3 0

10. Un elemento consiste en dos isótopos. La abundancia de un isótopo es 95,72% y su


masa atómica es 114,9041 uma. La masa atómica del segundo isótopo es 112,9043
uma. ¿Cuál es la masa atómica media del elemento?

Indique cálculo de justificación:

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11. La plata tiene una masa atómica media de 107,87 uma. ¿Si 48,18% de Ag existe
como Ag-109 (108,9047 uma), ¿cuál es la identidad y la masa atómica del otro
isótopo?

Indique cálculo de justificación:

12. El litio tiene dos isótopos estables con las masas de 6.01512 uma y 7.01600 uma.
La masa molar media del Li es 6.941 uma. ¿Cuál es el porcentaje de abundancia de
cada isótopo?
Indique cálculo de justificación:

13. El oxígeno tiene dos isótopos: O-16 y O-17. Calcula el porcentaje de cada uno de
ellos sabiendo que la masa atómica del oxígeno es 15, 9994 uma. Datos: masa de
O-16 = 15,9949 uma; masa de O-17 = 16,9991 uma.

Indique cálculo de justificación:

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14. Para determinar la masa atómica de cada uno de los isótopos del silicio que integran
una mezcla, se analizó ésta en un espectrómetro de masas. Con la información de la
tabla siguiente, calcule el porcentaje de abundancia de los isótopos 28Si y 29Si.
Considere que la masa atómica relativa promedio del silicio es de 28.086 [uma].

Isótopo [%] de abundancia Masa atómica [uma]


28
A 27,9769
Si
29
B 28.9765
Si
30
3,09 29,9738
Si

Indique cálculo de justificación:

15. ¿Qué elemento gaseoso abarca sobre tres cuartos de la atmósfera de la tierra?

16. Identifique el metal alcalinotérreo situado en el cuarto período. (Use una tabla
periódica).

17. ¿Qué halógeno está situado en el cuarto período? (Use una tabla periódica).

18. ¿Cuál de los siguientes grupos se compone completamente de no metales?


Yodo, indio y xenón; aluminio, silicio y neón; azufre, fósforo y bromo; galio, argón, y
oxígeno.

19. ¿Cuál de los siguientes grupos se compone completamente de metaloides?


B, As, y Sb; Silicio, P, y Ge; As, Ge, y Pb; In, Sn, y Ge

20. Identifique en la Tabla Periódica:

a) tres elementos alcalinos


b) tres elementos alcalinotérreos
c) cinco metales de transición
d) tres halógenos
d) tres calcógenos
e) tres gases nobles
f) cinco no metales
g) cinco metales
f) cinco metaloides.

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RESPUESTAS

1. Respuesta: 1/12 de la masa de un átomo de carbono-12.


2. Respuesta: 8 protones, 10 neutrones, 8 electrones
59
3. Respuesta: 28 Ni
4. Respuesta: Ge
5. Respuesta: 32
63 64
6 Respuesta: 29 Cu y 30 Zn
7. Respuesta: 81
48 50
8. Respuesta: 22 Ti y Ti
22

9.
11 31 3- 196 222
Símbolo 5Be
54
Fe 2+ 15P 79Au 86Rn
26
Protones 5 26 15 79 86
Neutrones 6 28 16 117 136
Electrones 5 24 18 79 86
Carga neta 0 +2 -3 0 0

10. Respuesta: 114,8 uma


11. Respuesta: Ag-107; 106,9 uma
12. Respuesta: 7,49% Li-6 y 92,51% Li-7
13. Respuesta: O-16 hay 99,55% y de O-17 hay 0,45%
14. Respuesta: A = 92.1684 [%]
B = 4.7416 [%]
15. Respuesta: El nitrógeno, el cual es un elemento químico, de número atómico 7,
símbolo N y que en condiciones normales forma un gas diatómico
(nitrógeno diatómico o molecular) que constituye del orden del 78%
del aire atmosférico.
16. Respuesta: Ca
17. Respuesta: Br
18. Respuesta: azufre, fósforo y bromo
19. Respuesta: B, As, y Sb
20. Respuesta:
a) tres elementos alcalinos Li, Na y K
b) tres elementos alcalinotérreos Be, Mg y Ca
c) cinco metales de transición Ti, V, Cr, Mn y Fe
d) tres halógenos F, Cl, y Br

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d) tres calcógenos O, S y Se
e) tres gases nobles He, Ne y Ar
f) cinco no metales O, S, C, N y P
g) cinco metales Li, Cu, Na, K y Mg
f) cinco metaloides B, Si, Ge, As y Sb

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GUIA Nº 3

UNIDAD Nº 2

ESTRUCTURA ELECTRÓNICA DE LOS ÁTOMOS

Objetivos específicos de la Unidad 2

1. Espectro de radiación electromagnética. Naturaleza ondulatoria


2. Energía cuantizada. Efecto fotoeléctrico y fotones. Naturaleza dual de la luz
3. Espectro de emisión del átomo de H. Modelo de Bohr
4. Comportamiento ondulatorio de la materia. Principio de incerteza
5. Mecánica cuántica, orbitales atómicos. Números cuánticos
6. Representación de orbitales. Espin electrónico. Principio de exclusión de Pauli.
7. Configuraciones electrónicas.
8. Sistema periódico. Grupos y periodos. Propiedades periódicas.

LAS RESPUESTAS DEBEN ESTAR CORRECTAMENTE JUSTIFICADAS EN LOS


CASOS EN QUE SE SOLICITA. (RESPUESTAS SIN JUSTIFICACIÓN NO TIENEN
VALIDEZ)

BIBLIOGRAFIA:
1. Capítulo 6. Química. La Ciencia Central. Brown, Le May, Bursten Pearson.
Prentice Hall. 9ª Edición, 2004.

2. Capítulo 7. Química. R. Chang McGraw Hill. 7ª Edición, 2002.

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EJERCICIOS DESARROLLADOS

1. Calcule la longitud de onda (λ) y la energía (ΔE) que corresponde a la transición del
electrón desde el estado n = 3 hasta el estado fundamental en el átomo de
hidrógeno. ¿Se trata de luz absorbida o emitida?

Desarrollo:

El cambio de energía, y por tanto, la energía del fotón emitido se obtiene con la
ecuación:
1 1
Δ E = RH 2 − 2
ni nf
Recordemos que en el estado fundamental n = 1.

ni = 3, nf = 1

1 1
Δ E = 2,18x10 -18 J 2
− 2
3 1

8
Δ E = 2,18x10 -18 J -
9

ΔE = −1,94 x 10-18 J

El signo negativo indica que esta energía se asocia a un proceso de emisión.

Para calcular la longitud de onda se omite el signo menos de ΔE porque la longitud


de onda del fotón debe ser positiva.

Como:
ΔE = h x υ Ecuación 1

Despejando la frecuencia de la ecuación 1 tendríamos:


ΔE
υ = Ecuación 2
h
Además sabemos que la frecuencia es también:
c
υ = Ecuación 3
λ
Por lo tanto, reemplazando la frecuencia en la ecuación 2 con la ecuación 3
tendríamos:

c ΔE
= Ecuación 4
λ h

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Por último despejando la longitud de onda en la ecuación 4, ésta se calcula con la


ecuación 5:

c xh
λ= Ecuación 5
ΔE

m
(3,00x10 8 ) x (6,63x10 -34 Js)
λ= s
1,94 x 10 -18 J

λ = 1,03 x 10-7 m

2. a) Escriba la configuración electrónica para el flúor, Z = 9


b) Escriba los cuatro números cuánticos para cada uno de estos electrones en su
estado fundamental.

Desarrollo:

a)

i) El flúor tiene Z = 9.
ii) Como el flúor no está ionizado tiene 9 electrones.
iii) Con dos electrones se completa el primer nivel (1s2)
iv) Quedan 7 electrones para llenar el orbital 2s y llenar parcialmente los orbitales
2p.
Por lo tanto la configuración electrónica de F es:

1s2 2s2 2p5

b)

i) Se comienza por n = 1, así que l = 0, un subnivel que corresponde a un orbital


1s. Este orbital puede acomodar un total de dos electrones.
ii) En seguida, n = 2, y l puede ser 0 o bien 1.
iii) El subnivel l = 0 tiene un orbital 2s, capaz de acomodar dos electrones.
iv) Los cinco electrones restantes se acomodan en el subnivel l = 1, que tiene tres
orbitales 2p.
v) El Diagrama orbital es:

1s2 2s2 2p5

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Los resultados de los números cuánticos se resumen en la tabla siguiente:

Electrón n l ml ms
1 1 0 0 +½ 1s
2 1 0 0 -½
3 2 0 0 +½ 2s
4 2 0 0 -½
5 2 1 -1 +½
6 2 1 0 +½
7 2 1 +1 +½ 2px, 2py, 2pz
8 2 1 -1 -½
9 2 1 0 -½

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EJERCICIOS PROPUESTOS

1. Calcula la longitud de onda, la frecuencia y el número de ondas de una radiación


cuyos cuantos tienen una energía de 3·10-10 J. ¿A qué zona del espectro
electromagnético pertenece esta radiación?
Indique cálculo de justificación:

2. Si cada átomo de un mol de átomos emite un fotón con una longitud de onda de
4,15.103 A, ¿cuánta energía se pierde? Expresa la respuesta en kJ/mol.

Indique cálculo de justificación:

3. Calcula la longitud de onda correspondiente a la 2ª línea de la serie de Balmer del


espectro de hidrógeno.
Indique cálculo de justificación:

4. Calcula la longitud de onda que corresponde a un 1 neutrón emitido en la fisión del


uranio en una pila atómica, con una energía de 8,0 x 10−21 J.

Indique cálculo de justificación:

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5. ¿Cuál es la frecuencia (Hz) de la línea del espectro de hidrógeno que corresponde a


la transición de n = 6 a n = 2?
Indique cálculo de justificación:

6. Para ionizar el átomo de sodio se necesitan 118 kcal/mol. Si esta energía es de


procedencia luminosa, ¿cuál será la frecuencia más baja del haz luminoso capaz de
efectuar la ionización? y ¿la longitud de onda?

Indique cálculo de justificación:

7. ¿Para un átomo de hidrógeno, cuál de las siguientes transiciones electrónicas


requiere absorber una energía más alta para producirse? Justifique su elección.
a) n = 4 a n = 7; b) n = 6 a n = 7; c) n = 4 a n = 6; d) n = 3 a n = 6 y e) n = 2 a n = 3.

Indique cálculo de justificación:

8. La luz UV que broncea la piel cae en la región de 320 a 400 nm. Calcule la energía
total (en joules) que absorbe una persona expuesta a esta radiación durante 2,0
horas, dado que en un intervalo de 80 nm (320 a 400 nm) chocan un total de 2,0 x
1016 fotones en la superficie de la Tierra por centímetro cuadrado por segundo y el
área corporal expuesta es 0.45 m2. Suponga que el cuerpo absorbe sólo la mitad de
la radiación y refleja el resto. (Sugerencia: utilice una longitud de onda promedio de
360 nm para calcular la energía de un fotón).

Indique cálculo de justificación:

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9. ¿Cuál de las posibles combinaciones de los números cuánticos son incorrectas?


Justifique su elección.

a) El orbital 3s tiene los números cuánticos n = 3, l = 0, ml = 1.


b) El orbital 2s tiene los números cuánticos n = 2, l = 0 y ml = 0.
c) La combinación de números cuánticos n = 4, l = 3 y ml = −3.
d) La combinación de números cuánticos n = 7, l = 7 y ml = 7.
e) La combinación de números cuánticos n = 3, l = −1 y ml = 0.

Indique justificación:

10. ¿Cuáles de las siguientes combinaciones de números cuánticos son correctas? De


el nombre de los orbitales que representan.

a) (4, 4, -1, ½)
b) (3, 2, 1, ½)
c) (3, -2, 1,- ½)
d) (2, 1, -1,- ½)

Indique justificación:

11. Justifica el orden de los siguientes átomos (Ba, Cs, Cl, Ag, I, He) según su radio
atómico, su energía de ionización y su afinidad electrónica.

Indique justificación:

12. a) Indique razonadamente los números cuánticos para los electrones 3p del cloro
(Z = 17) en su estado fundamental.
b) En el apartado anterior, indique razonadamente los números cuánticos que
corresponden a los electrones desapareados que haya.
c) Indica razonadamente, de acuerdo con los apartados anteriores los números
cuánticos del último electrón que completa la configuración electrónica del ion
cloruro (Cl−) en su estado fundamental.

Indique justificación:

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13. Escribe la estructura electrónica de los elementos con número atómico 11, 35 y 54.
Responda a las siguientes preguntas.

a) ¿A qué grupo del sistema periódico pertenece cada elemento?


b) ¿Qué estados de oxidación serán los más frecuentes?
c) ¿Cuáles son metales y cuáles no metales?
Indique justificación:

14. Ordena razonadamente los siguientes elementos: Fe, Cs, F, N y Si de menor a


mayor de acuerdo a: a) radio atómico; b) electronegatividad; c) energía de
ionización.
Indique justificación:

15. Dadas las siguientes configuraciones electrónicas pertenecientes a elementos


neutros:

A (1s2 2s2 2p2); B (1s2 2s2 2p5); C (1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1); D (1s2 2s2 2p4).
Indique razonadamente:

a) El grupo y periodo al que pertenece cada elemento.


b) El elemento de mayor y de menor energía de ionización.
c) El elemento de mayor y de menor radio atómico.

Indique justificación:

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16. Para cada una de las siguientes transiciones en el átomo de hidrógeno, calcule la
energía, λ y υ de la radiación asociada y determine si la radiación se emite o se
absorbe durante la transición:

a) De n = 5 a n = 1
b) De n = 6 a n = 2
c) De n = 4 a n = 5.

Indique cálculo de justificación:

17. Utilizando diagrama de orbitales, determine el número de electrones no apareado


que hay en cada uno de los átomos siguientes:

a) Ge
b) In
c) Ni
d) Kr
e) Br

Indique justificación:

18. Suponiendo que Superman tuviera una masa de 91 kg, ¿cuál es la longitud de onda
asociada con él si se mueve a una velocidad igual a la quinta parte de la velocidad
de la luz? (J = kg/m2.s2)

Indique cálculo de justificación:

19. Calcula en joule, J, la diferencia de energías entre las órbitas 1s y 2p del átomo de
cobre, sabiendo que la longitud de onda de la radiación emitida cuándo el electrón
salta entre estos niveles es λ = 1,54 A.

Indique justificación:

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20. Escriba la configuración electrónica del estado fundamental de los átomos e iones
siguientes: N3-, Mg2+, Cl−, K+ y Fe. ¿Cuáles de ellos son isoelectrónicos? ¿Hay algún
caso en el que existan electrones desapareados?
Indique justificación:

DATOS IMPORTANTES: h = 6,63 x 10-34 J.s; c = 3,00 x 108 m/s; 1 nm = 1 x 10-9m;


RH = 2,18 x 10-18 J; 1 eV = 1,6 x 10-19 J

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RESPUESTAS

1. Respuesta: λ = 6,62 x 10-16 m; υ = 4,53 x 1023 s-1; 1/λ = 1,51 x 1015 cm-1.
La radiación es infrarroja.
2. Respuesta: 2,82 x 102 kJ/mol
3. Respuesta: 4,86 x 10-7m
4. Respuesta: 1,28 x 10-10 m
5. Respuesta: 7,31 x 1014 s-1
6. Respuesta: υ = 1,24 x 1018 s-1; λ = 2,42 x 10-10 m
7. Respuesta: n = 2 a n = 3, ya que la energía es la mayor, 3,0 x 10-19 J.
8. Respuesta: 1,8 x 105 J
9. Respuesta: a) Incorrecta, porque l = 0 ml sólo puede ser 0, orbital s.
d) Incorrecta. No existe el número cuántico l = 7 ni ml = 7
10. Respuesta: Correcta la b) representa el orbital 3d
Correcta la d) representa el orbital 2p
11. Respuesta: Radio: He < Cl < I < Ag < Ba < Cs; Energía de ionización: Cs <
Ba< Ag < I < Cl < He; Afinidad electrónica: (es menor cuanto más
negativa, es decir cuanto más energía se desprenda al capturar un
e− ) Cl< I < Ag < Cs < Ba < He. Así, el cloro es el elemento de los
descritos que más energía desprende al capturar el e– por ser
mayor su Z* y menor su tamaño. En el caso del Ba y el He la
afinidad electrónica será positiva, y aunque en teoría el He debería
ser el elemento al que cuesta más introducir un e−, también es cierto
que los metales alcalino-térreos tienen afinidades electrónicas
positivas por tener el nivel “s” completo.
12. Respuesta: a) (3p5): (3,1,-1,+½); (3,1,0,+½); (3,1,1,+½); (3,1,-1,-½); (3,1,0,-½)
b) (3,1,1,+½)
c) (3,1,1,-½)
13. Respuesta: Z = 11: 1s22s22p63s1;
Z = 35: 1s22s22p63s23p63d104s24p5;
Z = 54: 1s22s22p63s23p63d104s24p64d105s25p6
a) Z = 11: Grupo IA (Metales alcalinos); Z = 35: Grupo VIIA
(Halógenos); Z = 54: Grupo VIIIA (Gases nobles)
b) Z = 11: + 1; Z = 35: - 1; Z = 54: 0

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c) Z = 11: Metal; Z = 35: No metal; Z = 54: Gas noble


14. Respuesta: a) F < N < Si < Fe < Cs; los átomos de menor tamaño son los del
periodo 2 (F y N) siendo el F menor por tener una mayor carga
nuclear efectiva sobre los electrones de valencia, por un
menor apantallamiento, al tener más e– en la última capa. El
Si es del periodo 3 y es por tanto mayor al tener más capas
electrónicas. Lo mismo le sucede al Fe del periodo 4 y en
mucha mayor medida al Cs del periodo 6.
b) Cs < Fe < Si < N < F; la electronegatividad crece según se
sube en la tabla y según se desplaza hacia la derecha dentro
de un mismo periodo. Así mientras el Cs es uno de los
elementos menos electronegativos, el F es el elemento más
electronegativo.
c) Cs < Fe < Si < N < F; sigue el mismo orden que la
electronegatividad, puesto que en los metales es más sencillo
extraer un electrón y más cuanto más alejado se encuentre del
núcleo, mientras que los no metales tienen altas energía de
ionización y mayores cuanto más a la derecha y más hacia
arriba se encuentren en la Tabla Periódica.
15. Respuesta: a) A: 2º período y grupo IVA (Carbono); B: 2º período, grupo VIIA
(Flúor); C: 4º período, grupo IA (Potasio); D: 2º período, grupo
VIA (Oxígeno).
b) Como la energía de ionización decrece con el tamaño, el de
menor energía de ionización será el C (K) y el de mayor será
el B (F).
c) Dado que el tamaño del átomo viene dado fundamentalmente
por el número cuántico principal, el mayor será el D (K). Los
otros tres pertenecen a un mismo período en el que debido al
aumento de carga nuclear efectiva y, por tanto, mayor
atracción entre los electrones y el núcleo, a medida que se
avanza hacia la derecha en el período disminuirá el radio
atómico por lo que el más pequeño será el B (F).

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16. Respuesta:

Transición
electrónica E (J) ν (s-1) λ (m) Emisión o Absorción

n=5an=1 -2,09 x 10–18 3,15 x 1015 9,52 x 10-8 Emisión

n=6an=2 -4,84 x 10–19 7,30 x 1014 4,11 x 10-7 Emisión

n=4an=5 4,91 x 10–20 7,40 x 1013 4,10 x 10-6 Absorción

17. Respuesta:

18. Respuesta: 1,2 x 10-43 m


19. Respuesta: 1,29 x 10−21 J
20. Respuesta: N3−: 1s2 2s2 2p6 es isoelectrónico con Mg2+;
Cl−: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 es isoelectrónico con K+.
Fe: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d8 4s2 tiene electrones desapareados en
los orbitales 3d.

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GUIA Nº 4

UNIDAD Nº 3

ENLACE, GEOMETRÍA MOLECULAR E INTERACCIONES INTERMOLECULARES

Objetivos específicos de la Unidad 3

1. Enlaces químicos. Símbolos de Lewis y Regla de octeto.


2. Enlaces iónicos. Iones y compuestos iónicos. Predicción de cargas iónicas.
3. Enlaces covalentes. Estructuras de Lewis. Enlaces múltiples.
4. Polaridad de los enlaces y electronegatividad.
5. Geometría molecular
6. Polaridad Molecular
7. Interacciones Intermoleculares: interacciones iónicas, dipolo-dipolo, dipolo inducido –
dipolo inducido, uniones por puente de hidrógeno.
8. Relación entre tipo de enlace y propiedades físicas.

LAS RESPUESTAS DEBEN ESTAR CORRECTAMENTE JUSTIFICADAS EN LOS


CASOS EN QUE SE SOLICITA. (RESPUESTAS SIN JUSTIFICACIÓN NO TIENEN
VALIDEZ)

BIBLIOGRAFIA:

1. Capítulo 8 y 9. Química. R. Chang McGraw Hill. 7ª Edición, 2002.

2. Capítulo 7 y 8. Química. La Ciencia Central. Brown, Le May, Bursten Pearson.


Prentice Hall. 9ª Edición, 2004.

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EJERCICIOS DESARROLLADOS

1. a) Escriba la estructura de Lewis del ión perclorato, ClO4−


b) Calcule las cargas formales
c) ¿Cuál es la estructura más razonable de acuerdo a las cargas formales que
presenta?

Desarrollo:
a) Como sabemos:
El O tiene Z = 8, por lo cual su configuración electrónica es: 1s22s22p4 y los
electrones del último nivel o los de valencia serán 6; El Cl tiene Z = 17, por lo
cual su configuración electrónica es: 1s22s22p63s23p5 y los electrones del último
nivel o los de valencia serán 7, además la estructura tiene un electrón más.
Por lo tanto, los electrones de valencia totales de la estructura del perclorato,
ClO4-, será: (O) 6 x 4 + (Cl) 7 x 1 + 1 electrón más = 32 electrones, lo que esta
de acuerdo a la siguiente estructura de Lewis:

b)

C arg a Formal de número total de Número Número total


1
un átomo en una = electrones de valencia − de electrones − de electrones
2
estructura de Lewis en el átomo libre no enlazados de enlace

CF (Cl) = 7 - 0 - 8/2 = +3
CF(O) = 6 – 6 - 2/2 = -1 (4)

Desde un punto de vista electrostático, los sistemas que presentan una gran
separación de cargas eléctricas son poco estables. En general, por tanto, se
prefieren estructuras de Lewis en las que los átomos tengan cargas formales 0 o
a lo sumo ± 1. Por tanto esta estructura será poco probable.

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c) Al adecuarla para llegar a distribuciones electrónicas más razonables de la


estructura se debe considerar:
i) El Cl pertenece al 3er periodo y por tanto puede ampliar el octeto, por lo
tanto, puede alojar más de 8 electrones. Uno de los átomos de O
periféricos puede ceder un par de electrones, que contribuyen a un doble
enlace:

Podemos recalcular las cargas formales:


CF (Cl) = 7 – 0 - 10/2 = +2
CF(O) = 6 – 6 - 2/2 = -1 (3)
CF (O’) = 6 – 4 - 4/2 = 0
ii) Esta distribución electrónica todavía presenta una elevada separación de
cargas y por tanto cabe esperar que sea poco estable.
El proceso de ceder electrones desde los O periféricos hacia el Cl para
formar nuevos enlaces puede continuar:

Carga Formal de estructura III:


CF(Cl) = 7 – 0 - 12/2 = +1
CF(O) = 6 – 6 - 2/2 = -1 (2)
CF(O’) = 6 – 4 - 4/2 = 0 (2)
Carga Formal de estructura IV:
CF(Cl) = 7 – 0 -14/2 = 0
CF(O) = 6 – 6 - 2/2 = -1
CF(O’) = 6 – 4 - 4/2 = 0 (3)
Carga Formal de estructura V:
CF(Cl) = 7 – 0 - 16/2 = -1

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CF(O’) = 6 – 4 - 4/2 = 0 (4)


iii) Las estructuras (III), (IV) y (V) son correctas desde el punto de vista de una
distribución electrónica adecuada. La decisión sobre cual es la más
representativa no es fácil. Podemos recurrir al siguiente argumento
electrostático: en una esfera conductora, las cargas eléctricas se sitúan en
la superficie. Según este argumento aquella distribución que coloque las
cargas formales negativa sobre los átomos periféricos (la número IV)
podemos pensar que será la más estable.
iv) No se puede olvidar que cada una de las estructuras anteriormente
descritas (II), (III), (IV) y (V) presentan estructuras resonantes. Por ejemplo,
para la (IV) tenemos las estructuras siguientes:

2. Indicar la polarización de los enlaces en la molécula de metano, CH4, mediante el


uso de flechas que indique el desplazamiento de la densidad electrónica.

El enlace carbono – hidrógeno está polarizado, con una densidad de carga negativa
sobre el átomo de carbono y una densidad de carga positiva sobre el átomo de
hidrógeno, debido a la diferencia entre la electronegatividad del carbono e
hidrógeno. La electronegatividad del C es 2,5 y la del H es 2,1; la diferencia es 0,4.

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EJERCICIOS PROPUESTOS

1. a) Escriba la estructura electrónica de los átomos de los elementos cuyos números


atómicos son 11, 13 y 16.
b) Indique, justificando la respuesta, el elemento de mayor carácter metálico.
c) ¿En qué grupo y período del sistema periódico está situado cada elemento?

Indique justificación:

2. Dados los elementos A, B, y C de números atómicos 9, 19 y 35, respectivamente:

a) Escriba la estructura electrónica de esos elementos.


b) Determine el grupo y período a los que pertenecen.
c) Indique cual es el más electronegativo.
Indique justificación:

3. Dados los siguientes compuestos: CaF2, CO2, H2O.


Indique el tipo de enlace predominante en cada uno de ellos.
Indique justificación:

4. Explique, en función del tipo de enlace que presentan, las afirmaciones siguientes:

a) El cloruro de sodio es soluble en agua.


b) El hierro es conductor de la electricidad.

Indique justificación:

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5. Comente, razonadamente, la conductividad eléctrica de los siguientes sistemas:

a) Un hilo de cobre.
b) Un cristal de Cu(NO3)2 .
c) Una disolución de Cu(NO3)2 .

Indique justificación:

6. Defina los conceptos, de los valores y estructura para los elementos siguientes: Mg
(Z = 12), Cl (Z = 17), Al (Z = 13) y O (Z = 8).

a) Capa de Valencia
b) Electrones de Valencia
c) Valencia
d) Estructura de Lewis

Indique justificación:

7. A partir de las configuraciones electrónicas de los átomos correspondientes, de las


estructuras de Lewis de las especies químicas: NF3, NO2- y NO3-.

Indique justificación:

8. Escribir las fórmulas de Lewis para las moléculas: Cloruro de sodio, NaCl; catión
amonio, NH4 + y Amoníaco, NH3.
Indique justificación:

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9. a) Escriba las estructuras contribuyentes del ion SCN-.


b) ¿Cuál de ellas es más estable y porqué?

Indique justificación:

10. a) Escriba la estructura de Lewis del ión nitrato, NO3-


b) Calcule las cargas formales
c) ¿Presenta estructuras resonantes, si es afirmativo, escriba los híbridos
resonantes del ión?

Indique justificación:

11. a) Escriba la estructura de Lewis y,


b) Calcule la carga formal de las moléculas siguientes:

i) PCl3; ii) ICl4-; iii) ClF3; iv) OSF4


Indique justificación:

12. Indicar la polarización de los enlaces en H2O, SO y IBr mediante el uso de flechas
que señalen el desplazamiento de la densidad electrónica.

Indique justificación:

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13. Indique si las siguientes propiedades del amoníaco son ciertas o falsas, razonando
la respuesta en cada caso:

a) Es mal disolvente de compuestos iónicos.


b) La molécula de amoníaco es polar.

Indique justificación:

14. Responda de modo razonado a las siguientes preguntas:

a) ¿Qué compuesto será más soluble en agua: óxido de calcio o yoduro de cesio?
b) ¿Quién tendrá un punto de fusión más elevado: Bromuro de potasio o fluoruro de
sodio?
c) Justifique por qué, en condiciones estándar, el agua es un líquido y el sulfuro de
hidrógeno es un gas.

Indique justificación:

15. Para la molécula de BF3 indique:

a) Geometría molecular
b) Polaridad de la molécula

Indique justificación:

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16. ¿Qué clases de fuerzas intermoleculares existen entre las moléculas de los pares
siguientes?

a) Amoníaco y agua.
b) Dióxido de carbono y cloruro de telurio (IV).
c) Nitrógeno gaseoso y bromuro de fósforo (V).
d) Ion carbonato y ozono.

Indique justificación:

17. Con base en la geometría molecular y los tipos de enlace, determine cuáles de las
moléculas siguientes son polares:
NH3, CH4, H2O, CH2Cl2, CCl4, CaCl2

Indique justificación:

18. Explicar en términos de fuerzas intermoleculares por qué:

a) El HF tiene mayor temperatura de ebullición que el HBr.


b) Las moléculas simétricas suelen hervir a temperaturas más bajas que las no
simétricas de masa molar similar.
c) Un cubito de hielo flota en un vaso de H2O.

Indique justificación:

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19. Para las siguientes moléculas PbO32–; XeCl5+ y XeCl2, determine:

a) La estructura de Lewis
b) La geometría molecular del átomo central.

Indique justificación:

20. Con base en la molécula hipotética siguiente:

Determine la geometría molecular con respecto a los átomos de C, Si, Te, Cl y N.

Indique justificación:

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RESPUESTAS

1. Respuesta: a) Na: 1s2 2s2 2p6 3s1


Al: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p1
S: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p4
b) El elemento de mayor carácter metálico es el Na, porque tiene
una gran tendencia a perder el electrón que tiene en su último
nivel, para alcanzar la configuración estable del gas noble del
período anterior.
c) Na: grupo I A, período 3; Al: grupo III A, período 3; S: grupo VI
A, período 3.
2. Respuesta: a) A: 1s2 2s2 2p5
B: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1
C: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4p5
b) A: grupo VII A, período 2; B: grupo I A, período 4; C: grupo VII A,
período 4.
c) La tendencia es mayor en A que en C, porque es más pequeño
y el núcleo atrae con mayor fuerza al electrón que necesita
captar.
3. Respuesta: CaF2: Iónico, Diferencia de Electronegatividad (ΔEN ) = 3;
CO2: covalente, ΔEN = 1 y H2O covalente, ΔEN = 1,4.
4. Respuesta: a) Los compuestos iónicos son solubles en disolventes polares
como el agua.
b) Las sustancias metálicas conducen la corriente eléctrica
gracias a la movilidad de la nube de electrones.
5. Respuesta: a) Conduce la corriente eléctrica en estado sólido y fundido
gracias a la movilidad de la nube electrónica.
b) No conduce la corriente eléctrica porque los iones están
ocupando posiciones fijas y no tienen libertad de
movimiento.
c) Al disolverse el cristal, los iones tienen libertad de
movimiento y pueden conducir la corriente eléctrica.
6. Respuesta: a) Representación del último nivel de energía de la
configuración electrónica de un elemento.

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b) Electrones que se encuentran en la Capa de Valencia.


c) Número de electrones encontrados en el nivel más externo
de un átomo (último nivel de energía). (Tabla Nº 1).
Este valor representa por lo tanto, la capacidad de un
átomo individual para combinarse con otros átomos. El
valor expresa el número de electrones que un átomo puede
dar a o aceptar de otro átomo. (Tabla Nº 1).

d) Estructura de Lewis es la representación gráfica del símbolo


del elemento con los electrones de valencia alrededor del
símbolo, empleando puntos o asteriscos. (Tabla Nº 2).

Tabla Nº1
Elemento Capa de Electrones Valencia
Valencia de Valencia

Mg 3s2 2 +2

Cl 3s2 3p5 7 -1

Al 3s2 3p1 3 +3

O 2s2 2p4 6 -2

Tabla Nº2

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7. Respuestas: N: 1s2 2s2 2p3


O: 1s2 2s2 2p4
F: 1s2 2s2 2p5

8. Respuesta:

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9. Respuesta: a)

b) La estructura (III) es la más inestable puesto que representa


la molécula con una gran separación de cargas formales.
Las estructuras de más peso en el híbrido de resonancia
serán la (I) y (II). De entre ellas podemos decir que la que
contribuirá de forma más eficaz es la (II) puesto que sitúa la
carga formal -1 sobre el átomo más electronegativo mientras
que la (I) lo sitúa sobre el S. Por tanto el peso relativo de
cada una de estas estructuras en el híbrido de resonancia
sería el siguiente: (II) > (I) >>> (III).
10. Respuesta: a)

b) las cargas formales:


CF(N) = 5 – 0 - 8/2 = 1; CF(O) = 6 – 4 - 4/2 = 0 (1)
CF (O’) = 6 – 6 - 2/2 = -1 (2)
c) Si presenta resonancia. En este caso podemos imaginar 3
estructuras resonantes:

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11. Respuesta: i) a)

b) CF (P) = 5 - 2 - 6/2 = 0
CF (F) = 7 - 6 - 2/2 = 0 (3)
ii) a)

b) CF (I) = 7 – 4 - 8/2 = -1
CF (Cl) = 7 – 6 - 2/2 = 0 (3)
iii)
a)

b) CF(Cl) = 7 - 4 - 6/2 = 0
CF(F) = 7 - 6 - 2/2 = 0 (3)

iv) a)

b) Como átomo central colocamos al S.

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CF(O) = 6 – 6 - 2/2 = -1
CF(S) = 6 – 0 -10/2 = 1
CF (F) = 7 – 6 - 2/2 = 0 (4)
Aunque en este caso hay otra distribución posible que
no sitúa cargas formales sobre ningún átomo y que por
lo anteriormente expuesto será la más probable:

y las cargas formales son:


CF(O) = 6 – 4 - 4/2 = 0
CF(S) = 6 – 0 - 12/2 = 0
CF(F) = 7 – 6 - 2/2 = 0 (4)
12. Respuesta: H2O: La densidad electrónica está desplazada hacia el átomo de
oxígeno (E.N. O = 3,5); (E.N. H = 2,1); diferencia 1,4.

SO: La densidad electrónica está desplazada hacia el átomo de


oxígeno (E.N. O = 3,5); (E.N. S = 2,5); la diferencia es 1.

IBr: La densidad electrónica está desplazada hacia el átomo de


bromo, (E.N. Br = 2,8); (E.N. I = 2,5); la diferencia es 0,3.

13. Respuesta: a) y b) Para que un disolvente sea adecuado para los compuestos
iónicos, debe tener sus moléculas polarizadas. Si tenemos en
cuenta las electronegatividades del N (3,0) y del H (2,1) sus enlaces
estarán polarizados con un exceso de carga más cerca del N que
del H; de esa forma, y dado que, además el N tiene un par de
electrones desapareados, la molécula en su conjunto presentará

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una cierta carga negativa en el vértice del tetraedro, y un exceso de


carga positiva en la cara tetraédrica en la que se sitúan los H, por
ello, sí disolverá a los compuestos iónicos, aunque menos que el
agua.

14. Respuesta: a) La proporción de carácter iónico en un enlace entre dos átomos


es tanto mayor cuanto mayor sea la diferencia de
electronegatividades entre los átomos enlazados, y sabemos
que esta propiedad aumenta en la Tabla periódica de abajo a
arriba en los grupos, y de izquierda a derecha en las periodos.
La solubilidad en agua es una propiedad que es mucho más
notable cuanto mayor sea el carácter iónico del enlace. En este
caso el yoduro de Cesio tiene una proporción de carácter iónico
mayor que el óxido de calcio, por lo que será más soluble en
agua.
b) El punto o temperatura de fusión de un determinado compuesto
es tanto mayor cuanto mayor sea el carácter iónico del enlace
que los une. En el caso de los dos compuestos que nos dan, la
mayor diferencia de electronegatividades se da en el caso del
Fluoruro de sodio, por lo que será éste el que tiene un punto de
fusión más elevado.
c) En los dos compuestos que nos dan, el enlace intermolecular,
de tipo puente de hidrógeno, estará más polarizado en el caso
del enlace O ⎯ H que en el S ⎯ H, ya que la diferencia de
electronegatividades entre O e H es mayor que en el caso del S
y el H.

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Debido a ello, aparecen enlaces intermoleculares por puente de


hidrógeno entre un átomo de O de una molécula de agua y un H
de una molécula vecina, mientras que este enlace por puente de
hidrógeno no aparece en el caso del H2S.
Como consecuencia de ello, las “agrupaciones moleculares” en
el caso del agua son mayores que en el sulfuro de hidrógeno
debido a la existencia de enlaces por puente de Hidrógeno, lo
que hacen que el estado físico del agua sea líquido, mientras
que el sulfuro de hidrógeno es un gas en condiciones estándar.
15. Respuesta: a) En este caso estamos ante una excepción a la regla del octeto.
El boro tiene 3 pares de electrones compartidos. La forma de
disponer esos tres pares de electrones lo mas lejos posible es
hacia los vértices de un triangulo equilátero. Las tres uniones
quedan en un plano. Esa geometría se denomina PLANA
TRIGONAL y los ángulos entre los enlaces son de 120º.

b) Los tres momentos dipolares de las uniones boro – flúor son


iguales en módulo, pero al estar dispuestos en el espacio en
forma simétrica (existe un centro de simetría), su suma es igual
a cero. Es una molécula NO POLAR.
16. Respuesta: a) Dipolo-dipolo y puentes de hidrógeno
b) Dipolo-dipolo inducido
c) Dipolo-dipolo inducido
d) Ion-dipolo inducido
17. Respuesta: NH3, H2O, CH2Cl2
18. Respuesta: a) El F forma puentes de hidrógeno (pequeño tamaño y alta
electronegatividad).
b) Las moléculas no simétricas que son polares tienen la
capacidad de establecer interacciones intermoleculares de tipo
dipolo-dipolo que son más fuertes que las de dispersión que
presentan las moléculas simétricas, ya que son apolares.

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c) La densidad del agua en estado sólido es menor que en


estado líquido, debido a que al estar sus moléculas más
ordenadas producto de su cercanía, esto facilita que se
intensifiquen las interacciones intermoleculares.
19. Respuesta: a)

b) Plana trigonal; Piramidal cuadrada y Lineal.

20. Respuesta C: Plana trigonal


Si: Tetraédrica
Te: Angular
Cl: Piramidal trigonal
N: Piramidal trigonal

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GUIA Nº 5

UNIDAD Nº 4

ESTEQUIOMETRÍA

Objetivos específicos de la Unidad 4

1. Ecuaciones químicas: Escritura y balanceo de ecuaciones


2. Pesos atómicos y moleculares. Escala de masas atómicas
3. El mol y número de Avogadro
4. Masas molares. Fórmulas moleculares y empíricas
5. Cálculos con fórmulas químicas y ecuaciones
6. Reactivo limitante, rendimiento de una reacción.

LAS RESPUESTAS DEBEN ESTAR CORRECTAMENTE JUSTIFICADAS EN LOS


CASOS EN QUE SE SOLICITA. (RESPUESTAS SIN JUSTIFICACIÓN NO TIENEN
VALIDEZ)

BIBLIOGRAFIA:

1. Capítulo 3. Química. R. Chang McGraw Hill. 7ª Edición, 2002.

2. Capítulo 3. Química. La Ciencia Central. Brown, Le May, Bursten Pearson.


Prentice Hall. 9ª Edición, 2004.

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EJERCICIOS DESARROLLADOS

1. El mentol, la sustancia que podemos oler en las pastillas mentoladas para la tos, se
compone de C, H y O. Una muestra de 0,1005 g de mentol se quema, produciendo
0,2829 g de CO2 y 0,1159 g de H2O. Determine la fórmula empírica del mentol. Si el
compuesto tiene una masa molar de 156 g/mol, ¿qué fórmula molecular tiene?

CxHyOz + O2 → CO2 + H2O


0,1005 g 0,2829 g 0,1159 g

M H = 1,01 g/mol
A. Masas molares de CO y H O: M C = 12,01 g/mol
2 2
M O = 16,00 g/mol
M CO = 44,01 g/mol
2
M H O = 18,02 g/mol
2

B. Moles y masa de carbono: Sabiendo que: n=m/M

0,2829 g
n CO2 = = 6,428 x 10− 3 mol
44,01 g / mol

⎛ 1 mol C ⎞
6,428 x 10- 3 moles de CO 2 x ⎜⎜ ⎟⎟ = 6,428 x 10-3 moles de C
⎝ 1 mol CO 2 ⎠

n de Carbono = 6,428 x 10-3 moles de C

-3 ⎛ 12,01 g ⎞
m de Carbono = 6,428 x 10 moles de C x ⎜ ⎟
⎝ 1 mol C ⎠

m de Carbono = 0,07720 g

C. Moles y masa de hidrógeno:

0,1159 g
n H 2O = = 6,432 x 10-3 mol
18,02 g/mol

⎛ 2 mol H ⎞
6,432 x 10-3 moles de H 2O x ⎜⎜ ⎟⎟ = 0,01286 moles de H
⎝ 1 mol H 2O ⎠

n de Hidrógeno = 0,01286 moles de H

⎛ 1,01 g ⎞
m de Hidrógeno = 0,01286 moles de H x ⎜ ⎟ = 0,01299 g
⎝ 1 mol H ⎠

m de Hidrógeno = 0,01299 g
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D. Moles y masa de Oxígeno

m total = m O + m C + m H

m O = m total – (m C + m H)

m O = 0,1005 g – (0,07720 g + 0,01299 g)

m O = 0,0103 g

0,0103 g
nO =
16,00 g / mol

n de Oxígeno = 6,44 x 10-4 moles de O

E. Determinación de Fórmula empírica:

n de Carbono = 6,428 x 10-3 moles de C


n de Hidrógeno = 0,01286 moles de H
n de Oxígeno = 6,44 x 10-4 moles de O
Una vez determinado el número de moles, se divide por el menor de ellos para
transformarlos en números enteros.

n de Hidrógeno 0,01286 moles de H


= = 19,97 ≈ 20
n de Oxígeno 6,44 x10− 4 moles de O

n de Carbono 6,428 x 10-3 moles de C


= = 9,98 ≈ 10
n de Oxígeno 6,44 x10 − 4 moles de O

n de Oxígeno 6,44 x10−4 moles de O


= =1
n de Oxígeno 6,44 x10− 4 moles de O

Fórmula empírica = C H O
10 20

F. Determinación de Fórmula molecular:

Ahora se determina el número de unidades (C H O) presentes en la fórmula


10 20
molecular.

Masa de la fórmula empírica = (12,01 g / mol x 10) + (1,01 g / mol x 20) + (16,00
g / mol x 1)
Masa de la fórmula empírica = 156 g / mol
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Masa molar = 156 g/mol


Masa molar 156 g / mol
= =1
Masa de la fórmula empírica 156 g / mol

Fórmula molecular = C H O
10 20

2. En la reacción de obtención de fosfina, a partir de fosfuro de calcio, en presencia


de agua, según la siguiente ecuación no balanceada:

Se hacen reaccionar 461 g de fosfuro de calcio, Ca3P2, en presencia de 360 g


de agua. Según estos datos, calcule:

a) La masa de fosfina, PH3, obtenida.


b) La cantidad de materia de hidróxido de calcio, Ca(OH) 2, obtenida.
c) Si el rendimiento de la reacción es de 72%, calcule la masa de fosfina, PH3,
realmente obtenida.

a) Cálculo de la masa de fosfina, PH3, obtenida:


.
Lo primero que debemos hacer siempre cuando hay una ecuación química
es balancear la ecuación.

La ecuación correctamente balanceada es:

Una vez balanceada correctamente nuestra ecuación, calculamos la masas


molares de reactantes y productos involucrados en la reacción.

Las masas molares de los reactantes y productos involucrados siempre son


datos, en caso contrario, deben ser determinadas previamente antes de
cualquier cálculo estequiométrico.

Masa molar fosfuro de calcio, Ca3P2 = 182 g/mol

Masa molar agua, H2O = 18 g/mol

Masa molar fosfina, PH3 = 34 g/mol

Masa molar hidróxido de calcio, Ca(OH)2 = 74 g/mol

Ahora determinaremos el reactivo limitante de la reacción.

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Para este efecto, vamos a calcular la cantidad de materia, moles, de cada


reactante involucrado en la reacción.

1 mol
n Ca 3P2 = 461 g x
182 g

n Ca3P2 = 2,53 mol

Análogamente para el agua:

Según, los coeficientes estequiométricos de la reacción, nos indican que:

6 mol H2 O
nH 2 O = 2,53 mol Ca 3P2 x
1 mol Ca 3P2

n H2O= 15,2 moles

Inicialmente se tienen 20 moles de agua y solamente reaccionan 15,2 moles


para consumir los 2,53 moles de fosfuro de calcio disponible.

Luego, el limitante de la reacción es el fosfuro de calcio. Por lo tanto, el


fosfuro de calcio será nuestra base de cálculo.

Ahora hay que calcular la masa de fosfina, PH3, obtenida:

Basándose en los coeficientes estequiométricos de la reacción, podemos


decir que:

2 mol PH3
n PH3 = 2,53 mol Ca 3P2 x
1 mol Ca 3P2

n PH3 = 5,06 mol

La masa teórica de la fosfina:

34 g
m PH3 = 5,06 mol Ca 3P2 x
1 mol

m PH3 = 172 g

La cantidad de fosfina obtenida es 172 g, si la reacción tuviese un 100% de


rendimiento. Por esta razón, se llama rendimiento teórico.
.
b) Cálculo de la cantidad de materia de hidróxido de calcio, Ca(OH)2, obtenida.

El primer paso a seguir es calcular la cantidad de materia teórica de


hidróxido de calcio.

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Para lograr este objetivo debemos considerar los coeficientes


estequiométricos de la reacción:

3 mol Ca (OH) 2
n Ca(OH) 2 = 2,53 mol Ca 3P2 x
1 mol Ca 3P2

n Ca(OH)2 = 7,59 mol

La cantidad de hidróxido de calcio, Ca(OH)2, obtenida si hubiese un 100 %


de reacción es 7,59 mol.

c) Cálculo de la masa de fosfina, PH3, realmente obtenida, si el rendimiento de


la reacción es de 72 %.

Rendimiento en porcentaje, se puede expresar de la siguiente manera:

Para nuestro caso,

Recordemos que la cantidad de fosfina obtenida es 172 g.

Entonces:

72
m PH3 = 172 g x
100

m PH3 = 124 g

La masa de fosfina obtenida, PH3, para un rendimiento del 72 % es 124 g.

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EJERCICIOS PROPUESTOS

1. En los prospectos de varios medicamentos se informa que una cantidad de diversos


compuestos (por comprimido, sobre o cucharada) equivale a cierta cantidad de
calcio, según se indica entre paréntesis. Verificar las citadas equivalencias:
a) Medicamento A: 1250 mg carbonato cálcico (500 mg Ca).
b) Medicamento B: 1260 mg carbonato cálcico (500 mg Ca).
c) Medicamento C: 2500 mg carbonato cálcico (1000 mg ó 25 mmol Ca).
d) Medicamento D: 3,30 mg fosfato cálcico (1,2 g Ca).
e) Medicamento E: 1 cucharada (=15 mL) de disolución en la que por 100 mL hay
1671 mg de fosfato cálcico (100 mg Ca).
f) Medicamento F: 1 cucharada (=15 mL) de disolución en la que por 100 mL hay
2088 mg de fosfato cálcico (125 mg Ca).
g) Medicamento G: 3750 mg pidolato cálcico, Ca(C5H6O3N)2, (500 mg Ca).

Indique cálculo de justificación:

2. La densidad del hierro es 7,87 g/cm3. Calcule el número de los átomos del hierro
presentes en un cubo que tenga un borde de 3,00 centímetros.

Indique cálculo de justificación:

3. Una gota de agua a 4,00ºC cuyo volumen es de 0,0500 cm3, ¿cuántas moléculas de
agua contiene?
Indique cálculo de justificación:

4. El cianuro de hidrógeno, HCN, es un líquido incoloro, volátil, con el olor de ciertos


huesos de frutas (por ejemplo los huesos del durazno y cereza). El compuesto es
sumamente venenoso. ¿Cuántas moléculas hay en 56 mg de HCN, la dosis tóxica
promedio?

Indique cálculo de justificación:

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5. ¿Cuántos moles de sulfuro de sodio, Na2S corresponden a 2,709 x 1024 moléculas


de Na2S y a cuántos moles de sodio?

Indique cálculo de justificación:

6. El prospecto de un medicamento indica, en una versión A, que cada comprimido


contiene 256,30 mg de sulfato ferroso sesquihidratado, FeSO4·1,5H2O, equivalente
a 80 mg de hierro. En otra versión B de ese mismo medicamento, se indica que el
contenido de dicha sal, por comprimido, es de 270 mg, también equivalente a 80
mg de hierro. Razónese cuál de los dos prospectos indica la equivalencia correcta.

Indique cálculo de justificación:

7. La hemoglobina, una proteína que se encuentra en los eritrocitos transporta el O2 de


los pulmones hasta las células de los tejidos. El hierro (como ión Fe2+) es el 0,33%
de la masa de la hemoglobina. Si la masa molar de la hemoglobina es 6,8 x 104
g/mol. ¿Cuántos moles de iones Fe2+ hay en un mol de la molécula?

Indique cálculo de justificación:

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8. Determinar la fórmula empírica de los minerales que tienen la siguiente composición:

a) Na 12,1%; Al 14,19%; Si 22,14%; O 42,09%; H2O 9,48%.


b) ZnSO4 56,14%; H2O 43,86%

Indique cálculo de justificación:

9. Una muestra de 1,367 g de un compuesto orgánico se quemó en corriente de aire y


dio 3,002 g de CO2 y 1,640 g de H2O. Si el compuesto sólo contenía C, H y O:
a) ¿Cuál es su fórmula empírica?
b) Si su masa molar determinada experimentalmente es 60 g/mol. ¿Cuál es su
fórmula molecular?

Indique cálculo de justificación:

10. El análisis de una muestra de ácido ascórbico (vitamina C) cuya masa es 1,274 g dio
la siguiente composición: C 0,521 g; H 0,058 g y el resto es oxígeno. Determinar la
fórmula molecular de la vitamina C si se conoce que su masa molar es de 176g/mol.

Indique cálculo de justificación:

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11. Una muestra de 7,61 g de ácido p-aminobenzoico (compuesto utilizado en los


cosméticos con filtros solares) se quemó en corriente de oxígeno y se obtuvo 17,1 g
de CO2, 3,50 g de H2O y 0,777 g de N2. El compuesto contiene carbono, hidrógeno,
nitrógeno y oxígeno.

a) ¿Cuántos moles de átomos de carbono, hidrógeno y nitrógeno contenía la


muestra?
b) ¿Qué masa de C, H y N contenía la muestra?
c) Basado en la masa de la muestra original, ¿qué masa de oxígeno contenía la
muestra?
d) ¿Cuál es la fórmula empírica del ácido p-aminobenzoico?

Indique cálculo de justificación:

12. El prospecto de un medicamento indica que cada comprimido contiene 525 mg de


sulfato ferroso, equivalente a 105 mg de hierro elemento. Asumiendo que el sulfato
ferroso tiene cierto grado de hidratación, determine la fórmula de la sal
correspondiente.

Indique cálculo de justificación:

13. Equilibrar las siguientes ecuaciones químicas:

a)
Fe + O2 FeO
_ _ _
b)
Fe + O2 Fe2O3
_ _ _
c)
Cu + O2 Cu2O
_ _ _
d)
S + O2 SO2
_ _ _
e)
Cl2 + O2 Cl2O5
_ _ _
f)
Mn + O2 MnO3
_ _ _
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g)
I2 + O2 I2O7
_ _ _
h)
FeO + H2O Fe(OH)2
_ _ _
i)
Fe2O3 + H2O Fe(OH)3
_ _ _
j)
Li2O + H2O LiOH
_ _ _
k)
Cl2O + H2O HClO
_ _ _
l)
Cl2O3 + H2O HClO2
_ _ _
ll)
Cl2O5 + H2O HClO3
_ _ _
m)
Cl2O7 + H2O HClO4
_ _ _
n)
SO2 + H2O H2SO3
_ _ _
o)
SO3 + H2O H2SO4
_ _ _
p)
HClO3 + NaOH NaClO3 + H2O
_ _ _ _
q)
HNO3 + Ca(OH)2 Ca(NO3)2 + H2O
_ _ _ _
r)
H2CO3 + NaOH Na2CO3 + H2O
_ _ _ _

14. El fluoruro de hidrógeno se fabrica para la producción de freones, según la siguiente


reacción (no balanceada):

CaF2 (s) + H2SO4 (ac) → CaSO4 (s) + HF (g)

Si reaccionan 1 kg de fluorita de 70% de pureza en fluoruro de calcio, con 2 litros de


solución de ácido sulfúrico al 50% en masa de densidad 1,5 g/mL, calcular:
a) el reactivo limitante
b) el reactivo en exceso y qué cantidad queda sin reaccionar
c) la masa de fluoruro de hidrógeno formado
d) el número de moles de la sal que se obtiene como producto.

Indique cálculo de justificación:

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Guía de Ejercicios, Curso de “Química General”, Segundo Semestre 2010

15. Bajo ciertas condiciones la reacción de formación de amoníaco a partir de nitrógeno


e hidrogeno tiene un rendimiento de 38.2%. Cuántos gramos de NH3 deben
reaccionar con un exceso de de oxígeno para producir 17,5 g de NO?

4 NH3(g) + 5 O2(g) → 4 NO(g) + 6 H2O(g)

Indique cálculo de justificación:

16. El trióxido de azufre se obtiene de la reacción del dióxido de azufre y oxígeno.


Cuántos gramos de SO3 pueden producirse de la reacción de 3,00 g SO2 con 2,02 g
de O2?

Indique cálculo de justificación:

2 SO2 (g) + O2 (g) → 2 SO3 (g)

17. El magnesio reacciona con el yodo gaseoso a altas temperaturas para producir
yoduro de magnesio. Qué masa de MgI2 puede ser producida a partir de la reacción
de 4,44 g Mg y 13,4 de I2?

Indique cálculo de justificación:

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Guía de Ejercicios, Curso de “Química General”, Segundo Semestre 2010

18. La reacción de 10,0 H2(g) con 10,0 g de O2(g) dan 8,43 g de H2O(g). ¿Cuál es el
porcentaje de rendimiento de de esta reacción?

Indique cálculo de justificación:

19. El vidrio común se obtiene fundiendo en hornos una mezcla molida de arena de
cuarzo (SiO2), carbonato de sodio (Na2CO3) y carbonato de calcio (CaCO3) a 1500 -
1600°C:

Na2CO3 Na2O + CO 2 (g)

calor
CaCO3
CaO + CO2 (g)

El Na2O y el CaO reaccionan con el SiO2 obteniéndose:

calor Na2O . CaO . 6SiO 2


Na2O + CaO + 6SiO 2
vidrio

Calcular cuántos gramos de SiO2, Na2CO3 y CaCO3 se necesitan para obtener 1 kg


de vidrio.

Indique cálculo de justificación:

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Guía de Ejercicios, Curso de “Química General”, Segundo Semestre 2010

20. Una muestra de 10,50 g de una mezcla de carbonato de calcio (CaCO3) y sulfato de
calcio se calentó para descomponer el carbonato, de acuerdo a la ecuación
siguiente:

Δ
CaCO3 CaO + CO2

El CO2 gaseoso escapó y el CaSO4 no se descompone por el calentamiento. La


masa final de la muestra es 7,64 g ¿Qué porcentaje de la mezcla original es
CaCO3?

Indique cálculo de justificación:

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RESPUESTAS

1. Respuesta: a) A (500,5 mg)


b) B (505 mg)
c) C (1001 mg ó 25 mmol)
d) D (1,28 g)
e) E (97 mg)
f) F (122 mg)
g) G (508 mg)
2. Respuesta: 2,29 x 1024 átomos
3. Respuesta: 1,67 x 1021 moléculas
4. Respuesta: 1,25 x 1021 moléculas de HCN
5. Respuesta: 4,5 mol de Na2S; 9 mol de Na
6. Respuesta: Versión A
7. Respuesta: 4 mol de iones hierro
8. Respuesta: a) Na2Al2Si3O10.2H2O;

b) ZnSO4.7H2O
9. Respuesta: a) C3H8O;
b) C3H8O
10. Respuesta: C6H8O6
11. Respuesta: a) 0,389 moles de átomos de C, 0,389 moles de átomos de H y
0,0555 moles de átomos de N;
b) 4,6 g de C; 0,39 g de H y 0,78 g de N
c) 1,77 g de O;
d) C7H7NO2
12. Respuesta: FeSO4·7H2O
13. Respuesta:

a)
Fe + O2 FeO
2 2
b)
Fe + O2 Fe2O3
4 3 2
c)
Cu + O2 Cu2O
4 2
d)
S + O2 SO2

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e)
Cl2 + O2 Cl2O5
2 5 2
f)
Mn + O2 MnO3
2 3 2
g)
I2 + O2 I2O7
2 7 2
h)
FeO + H2O Fe(OH)2
i)
Fe2O3 + H2O Fe(OH)3
3 2
j)
Li2O + H2O LiOH
2
k)
Cl2O + H2O HClO
2
l)
Cl2O3 + H2O HClO2
2
ll)
Cl2O5 + H2O HClO3
2
m)
Cl2O7 + H2O HClO4
2
n)
SO2 + H2O H2SO3
o)
SO3 + H2O H2SO4
p)
HClO3 + NaOH NaClO3 + H2O
q)
HNO3 + Ca(OH)2 Ca(NO3)2 + H2O
2 2
r)
H2CO3 + NaOH Na2CO3 + H2O
2 2
14. Respuesta: a) CaF2
b) H2SO4, sobran 621 g
c) 359 g
d) 9 moles
15. Respuesta: 26,0 g
16. Respuesta: 3,75 g
17. Respuesta: 14,7 g

18. Respuesta: 74,9%


19. Respuesta: 753 g SiO2
209,2 g CaCO3
221,7 g Na2CO3
20. Respuesta: 61,9%

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GUIA Nº 6

UNIDAD Nº 5

GASES Y SUS PROPIEDADES

Objetivos específicos de la Unidad 5

1. Características generales de los gases


2. Teoría Cinética de los gases
3. Presión de gases y el manómetro
4. Leyes de los gases. Ley de Boyle. Ley de Charles. Ley de Avogadro
5. Ecuación de los gases ideales y su relación con las leyes de los gases
6. Peso Molecular y densidad de los gases
7. Mezclas de gases y presiones parciales. Ley de Dalton
8. Difusión y Efusión de un gas.
9. Solubilidad de gases, Ley de Henry.

LAS RESPUESTAS DEBEN ESTAR CORRECTAMENTE JUSTIFICADAS EN LOS


CASOS EN QUE SE SOLICITA. (RESPUESTAS SIN JUSTIFICACIÓN NO TIENEN
VALIDEZ)

BIBLIOGRAFIA:

1. Capítulo 5. Química. R. Chang McGraw Hill. 7ª Edición, 2002.

2. Capítulo 10. Química. La Ciencia Central. Brown, Le May, Bursten Pearson.


Prentice Hall. 9ª Edición, 2004.

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Guía de Ejercicios, Curso de “Química General”, Segundo Semestre 2010

EJERCICIOS DESARROLLADOS

1. La densidad del gas butano (C4H10) es 1,71 g. Calcular su masa molar cuando su
temperatura es 75 ºC y la presión en el recinto en que se encuentra es 640 mm Hg.

Desarrollo:
masa
Como sabemos el número de moles es: n = Ecuación 1
Masa molar (C 4H10 )
masa
y la densidad: d C 4 H10 = Ecuación 2
Volumen

Además sabemos que ecuación del gas ideal:

PV=nRT Ecuación 3

Si sustituimos en número de moles de la ecuación 1, en la ecuación 3:

masa
PV = RT Ecuación 4
Masa molar (C 4 H10 )

Si despejamos la Masa molar de la Ecuación 4 tendremos:

masa
Masa molar (C 4H10 ) = RT Ecuación 5
Volumen x Presión

Por último sustituyendo la ecuación 2 en la ecuación 5, la masa molar queda:

densidad
Masa molar (C 4 H10 ) = RT
Presión
Datos:

d = 1,71 g / L

⎛ 1atm ⎞
P = 640 mm Hg x ⎜⎜ ⎟⎟ = 0,842 atm
⎝ 760 mm Hg ⎠

T = 75ºC (K/ºC) + 273 K = 348 K

R = 0,0821 L atm / K mol

g
1,71
L L atm
Masa molar (C 4 H10 ) = x 0,082 x 348 K
0,842 atm K mol

M = 58,0 g / mol

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Guía de Ejercicios, Curso de “Química General”, Segundo Semestre 2010

2. Si 10 g de peróxido de sodio reaccionan con agua para producir hidróxido de sodio y


oxígeno, según la siguiente ecuación:

Na2O2 + H2O → NaOH + O2

a) Escribir la reacción química balanceada.


b) ¿Cuántos litros de oxígeno se producirán a 20 ºC y 740 mm Hg?

Desarrollo:
a)
2 Na2O2 + 2 H2O → 4 NaOH + O2

Una vez balanceada correctamente nuestra ecuación, calculamos la masa


molar del reactante Na2O2:

Masa molar, Na2O2 = 78 g/mol

b)

Ahora se calculan los moles de Na2O2:

10 g
n Na 2 O 2 =
78 g/mol

n Na2O2 = 0,128 mol

Según los coeficientes estequiométricos de la reacción, la cantidad de O2


formada será:

⎛ 1 mol de O 2 ⎞
0,128 mol de Na 2 O 2 x ⎜⎜ ⎟⎟ = 0,064 mol de O 2
⎝ 2 mol de Na O
2 2 ⎠

n O2 = 0,064 mol

Utilizando la ecuación de gas ideal, se puede determinar el volumen de O 2


según la ecuación siguiente:

nO 2 RT
V =
P

Datos:

n O2 = 0,064 mol

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Guía de Ejercicios, Curso de “Química General”, Segundo Semestre 2010

⎛ 1atm ⎞
P = 740 mm Hg x ⎜⎜ ⎟⎟ = 0,974 atm
⎝ 760 mm Hg ⎠

T = 20 ºC (K/ºC) + 273 K = 293 K

R = 0,0821 L atm / K mol

0,064 mol L atm


V O2 = x 0,0821 x 293 K
0,974 atm K mol

V O2 = 1,6 L

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Guía de Ejercicios, Curso de “Química General”, Segundo Semestre 2010

EJERCICIOS PROPUESTOS

1. Una balsa inflable se llena con gas a una presión de 800 mm Hg a 16ºC. Cuando la
balsa se expone al sol, el gas se calienta hasta 44ºC, ¿cuál es la presión del gas
dentro de la balsa, en estas condiciones?

Indique cálculo de justificación:

2. Al hacer una perforación profunda, se descubre en depósito de gas. El gas tiene una
temperatura de 480ºC y está a una presión de 12,8 atm. Considerando un
comportamiento ideal, ¿qué volumen de gas se requiere en la superficie para
producir 18,0 L a 1,00 atm y 22,0ºC?

Indique cálculo de justificación:

3. El volumen de un tanque irregular se determina de la siguiente forma: el tanque se


lleva al vacío y luego se conecta a un cilindro de 50,0 litros de nitrógeno comprimido.
La presión del gas en el cilindro originalmente de 21,5 atm., baja hasta 1,55 atm.
¿Cuál es el volumen del tanque?

Indique cálculo de justificación:

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Guía de Ejercicios, Curso de “Química General”, Segundo Semestre 2010

4. Se tiene un cilindro de 30,0 L con Helio a una presión de 132 atm y a una
temperatura de 24°C. Dicho cilindro se utiliza para llenar globos de 3,00 L a 1,07 atm
y 29°C. ¿Cuántos globos se podrán llenar? Asuma que el cilindro puede
proporcionar helio hasta que su presión interna alcanza 1,00 atm (es decir, hay 131
atmósferas de He disponible en el cilindro).

Indique cálculo de justificación:

5. ¿Qué volumen de CO2 a 15°C y 1.50 atm contiene el mismo número de moléculas
que 0,410 L de O2 a 35°C y 3,00 atmósferas?
Indique cálculo de justificación:

6. Si un cilindro de 3,44 L de SO2 a 1,65 atm contiene el mismo número de moléculas


que un cilindro de 5,00 L de H2 a -7°C y 1,00 atm, cuál es la temperatura (en °C) del
SO2?

Indique cálculo de justificación:

7. Si 3,67 g CO2 (g) se introduce en un cilindro vacío de 2,50 L a 65°C, ¿cuál será la
presión dentro del cilindro?

Indique cálculo de justificación:

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Guía de Ejercicios, Curso de “Química General”, Segundo Semestre 2010

8. La presión en un recipiente cerrado de 20,0 L es de 0,512 atmósferas a 72 °C.


¿Cuántas moles de gas contienen dicho recipiente?

Indique cálculo de justificación:

9. El NH3 y el HBr, ambos gaseosos, se difunden en sentidos opuestos, a lo largo de


un tubo estrecho de longitud l (ver figura). ¿En qué parte del tubo se encontrarán
para formar NH4Br? [M (Br) = 79,904, M (H) = 1,008, M (N) = 14,007].

Indique cálculo de justificación:

10. Una masa de 1.663 g de un gas desconocido se introduce en un cilindro vacío de


2.00 L. Si la presión en el cilindro es de 0.544 atmósferas a 78°C, ¿cuál de los gases
siguientes podría estar en el cilindro?
a) N2; b) C2H2; c) NH3; d) HCl; e) N2O

Indique cálculo de justificación:

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11. ¿Qué volumen de O2(g), medido a 91.2 °C y 743 mm Hg, será producido por la
descomposición de 4,88 g KClO3?

2 KClO3(s) → 2 KCl (s) + 3 O2(g)

Indique cálculo de justificación:

12. ¿Qué volumen de O2 (g), medido a 17,7°C y 0,978 atm reacciona con 15,1 g de
C4H10(g) para producir CO2(g) y H2O(l)?

Indique cálculo de justificación:

13. Una muestra de 2,55 g de nitrito de amonio (NH4NO2) se calienta en un tubo de


ensayo y se espera que el NH4NO2 se descomponga de acuerdo con la siguiente
ecuación:

NH4NO2 (g) → N2 (g) + 2 H2O (g)

Si se descompone de esta forma, ¿qué volumen de N2 debe recogerse si la


temperatura es de 26,0°C y la presión barométrica es de 745 mm Hg? La presión
parcial de agua (presión de vapor) a 26,0°C es 25,0 mm Hg.

Indique cálculo de justificación:

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14. La fórmula empírica de cierto hidrocarburo es CH2. Cuando 0,120 moles de dicho
hidrocarburo se queman por completo en un exceso de oxígeno, se producen 17,7 L
de CO2 (g) a 27 °C y 1,00 atm. ¿Cuál es la fórmula molecular del hidrocarburo?
Indique cálculo de justificación:

15. Calcular la fórmula molecular de una sustancia formada por C, H y N sabiendo que
0,067 g de ella ocupan 63 mL a 37ºC y 1,0 atm. Por otra parte, se sabe que al
quemar 0,216 g de la misma se obtienen 0,0720 g de agua y 0,351 g de CO2. Así
mismo 0,136 g de la sustancia producen 56,2 mL de nitrógeno medidos en
condiciones normales (0,0ºC y 1,0 atm).
Indique cálculo de justificación:

16. La solubilidad del N2 en la sangre a 37ºC y una presión parcial de 0,80 atm es 5,6 x
10-4 mol /L. Un buzo marino respira aire comprimido con una presión parcial de N2
igual a 4,0 atm. Suponga que el volumen total de sangre en el cuerpo es de 5,0 L.
Calcule la cantidad de N2 gaseoso desprendido (en litros, a 37ºC y 1 atm) cuando el
buzo regresa a la superficie del agua, en donde la presión parcial del N2 es 0,80 atm.

Indique cálculo de justificación:

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17. El monóxido de carbono reacciona con oxígeno para producir dióxido de carbono:

2 CO (g) + O2 (g) → 2 CO2 (g)

En un cilindro de 1,00 L, 2,40 atm de CO reaccionan con 4,50 atm de O2. Si se


asume que la temperatura permanece constante, ¿cuál será la presión final en el
cilindro?

Indique cálculo de justificación:

18. Un pistón se desplaza en un cilindro de gas en el que hay un agujero pequeño, a


través del cual se produce la difusión del gas en el vacío. Cuando hay oxígeno (M =
32,0 g/mol) en el cilindro, el tiempo empleado por el pistón en recorrer cierta
distancia es 38,3 s. Con otro gas en iguales condiciones, el pistón se desplaza la
misma distancia en 82,0 s. ¿Cuál es la masa relativa del segundo gas?

Indique cálculo de justificación:

19. Un cilindro de 1,00 L a 298 K contiene una mezcla de Kr y de N2 a una presión total
de 0,940 atm. Si la fracción molar de Kr es 0,455 ¿cuál es la fracción molar del N2?

Indique cálculo de justificación:

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20. Un recipiente de 20 mL contiene nitrógeno a 25ºC y 0,80 atm y otro de 50 mL helio a


25ºC y 0,40 atm. Calcular:

a) El número de moles, moléculas y átomos de cada recipiente.


b) Si se conectan los dos recipientes a través de un tubo capilar, ¿cuáles serán las
presiones parciales de cada gas y cuál la presión total?
c) La concentración de cada gas en la mezcla y expresarla en fracción molar y en
porcentaje en peso.

Indique cálculo de justificación:

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RESPUESTAS

1. Respuesta: 878 mm Hg
2. Respuesta: 3,59 L
3. Respuesta: 694 L
4. Respuesta: 1,24 ×103
5. Respuesta: 0,767 L
6. Respuesta: 29 °C
7. Respuesta: 0,925 atm
8. Respuesta: 0,362 mol
9. Respuesta: A 0,69 l de la entrada de NH3 y 0,31 l de la de HBr.
10. Respuesta: N2O
11. Respuesta: 1,83 L
12. Respuesta: 41,2 L
13. Respuesta: 1,03 L
14. Respuesta: C6H12
15. Respuesta: HCN
16. Respuesta: 0,28 L
17. Respuesta: 5,70 atm
18. Respuesta: M = 147 g/mol
19. Respuesta: 0,545
20. Respuesta: a) N2: 6,5 x 10-4 moles; 3,9 x 1020 moléculas y 7,8 x 1020 átomos;
He: 8,2 x 10-4 moles; 4,9 x 1020 moléculas e igual nº de átomos por
ser monoatómico
b) Presión parcial de N2: 0,23 atm; Presión parcial de He: 0,28 atm;
Presión total: 0,51 atm
c) Fracción molar de nitrógeno: 0,44; Fracción molar de He: 0,56;
%N2: 85,4 %; %He: 15,6 %

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GUIA Nº 7

UNIDAD Nº 6

REACCIONES ACUOSAS Y ESTEQUIOMETRÍA

Objetivos específicos de la Unidad 6

1. Composición de soluciones.
2. Unidades de concentración de las disoluciones % m/m, % m/v, ppm, M, m.
3. Diluciones.
4. Electrólitos fuertes y débiles: bases, ácidos y sales.
5. Reacciones en solución. Reacciones de precipitación. Concepto de solubilidad.
6. Reacciones de metátesis. Reacciones ácido-base.
7. Propiedades Coligativas: Descenso de la presión de vapor, Aumento del punto de
Ebullición, Descenso del punto de Congelación, Presión Osmótica.
8. Soluciones isotónicas e hipotónicas. Factor de Van’t Hoff.
9. Osmolaridad.

LAS RESPUESTAS DEBEN ESTAR CORRECTAMENTE JUSTIFICADAS EN LOS


CASOS EN QUE SE SOLICITA. (RESPUESTAS SIN JUSTIFICACIÓN NO TIENEN
VALIDEZ)

BIBLIOGRAFIA:

1. Capítulo 4. Química. R. Chang McGraw Hill. 7ª Edición, 2002.

2. Capítulo 4. Química. La Ciencia Central. Brown, Le May, Bursten Pearson.


Prentice Hall. 9ª Edición, 2004.

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EJERCICIOS DESARROLLADOS

1. a) ¿Qué volumen de disolución concentrada de ácido clorhídrico (HCl) de 40,0% en


masa y densidad 1,20 g/mL hace falta para preparar dos litros de disolución
0,10 M de dicho ácido?
b) Una vez preparada dicha disolución, se toman 100 mL y se valoran con una
disolución de NaOH 0,40 M gastándose, hasta llegar al viraje del indicador, 25,5
mL de esta última disolución. ¿Cuál será la concentración real del ácido
clorhídrico (HCl)?

a)

Paso 1: Ordenar los datos:


Masa molar del HCl = Masa molar del H + Masa molar del Cl
Masa molar del HCl = 1,01 g/mol + 35,5 g/mol
Masa molar del HCl = 36,51 g/mol
Concentración de la disolución concentrada de HCl = 40,0% m/m
d = 1,20 g/mL

Paso 2:
Se determinará primero la molaridad del HCl concentrado:
Como sabemos:
40,0 g de HCl
40,0 % m / m =
100 g de solución

Para obtener la molaridad, primero obtendremos los moles de HCl:


masa de HCl
n HCl =
Masa Molar
40,0 g HCl
n HCl =
36,51 g/mol

nHCl = 1,10 mol

Luego se obtendrá el volumen que corresponden los 100 g de disolución usando


la densidad:
m
d=
V

Por lo tanto el volumen es:

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masa de la solución de HCl


V=
densidad de la solución

100 g
V =
1,20 g/cm3

⎛ 1L ⎞
V = 83,3 mL x ⎜⎜ ⎟⎟ = 0,0833 L
⎝ 1000 mL ⎠

Con estos datos y sabiendo que la molaridad es:


moles de soluto de HCl n
Molaridad = ó M=
Volumen solución (en litros) V

Por lo tanto, la molaridad será:


1,10 moles de HCl
M= = 13,2 M
0,0833 L de solución

Luego debemos obtener el volumen necesario para diluir la solución de 13,2 M a


0.10 M.
Sabemos que:
Moles antes de diluir = Moles después de diluir
n = M x V (Litros)

Por lo tanto:
M antes de diluir x V antes de diluir = M después de diluir x V después de diluir

Así, el volumen necesario de la disolución 13,2 M, para preparar 2 L de la


solución 0,10 M es:
Vdespués de diluir x M después de diluir
V antes de diluir =
V antes de diluir

2 L x 0,10 M
V antes de diluir =
13,2 M

⎛ 1000 mL ⎞
V antes de diluir = 0,015 L x ⎜⎜ ⎟⎟ = 15 mL
⎝ 1 L ⎠

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b)

Para obtener la verdadera concentración de HCl se realiza una titulación ácido


base que involucra la siguiente reacción:

HCl(ac) + NaOH(ac) → NaC(ac) + H2O(l)

Paso 1: Ordenar los datos.

VHCl a titular = 100 mL = 0,100 L

[NaOH] = 0,40 M

VNaOH gastado = 25,5 mL = 0,0255 L

Paso 2:

Obtener los moles de NaOH que serán neutralizados y luego por la


estequiometría de la reacción los moles de HCl requeridos.

Recordemos:
n = M x V (Litros)
mol
nNaOH = 0,40 x 0.0255 L
L
nNaOH = 0,0102 mol

Por lo tanto los moles de HCl requeridos serán:

⎛ 1 mol de HCl ⎞
0,0102 mol de NaOH x ⎜⎜ ⎟⎟ = 0,0102 mol de HCl
⎝ 1 mol de NaOH ⎠

Paso3:

La concentración real de HCl se determina sabiendo el concepto de molaridad


antes dado:
0,0102 mol de HCl mol
M= = 0,102 = 0,102 M
0,100 L de solución L

[HCl] = 0,102 M

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2. Se disuelven 0,572 g de resorcina en 19,31 g de agua y la solución hierve a 100,14°C.


Calcular la masa molar de la resorcina, Keb del agua es 0,52 °C/m.

Paso 1: Ordenar los datos.

Soluto resorcina : masa = 0,572 g


Solvente agua : masa = 19,31 g
Keb = 0,52 °C/m
Tºeb = 100,00 °C
Solución: Teb = 100,14 °C

Paso 2: Pregunta concreta ⇒ determinar la masa molar de la resorcina

Paso 3: Aplicamos las ecuaciones

ΔTeb = Teb - Tºeb Ecuación 1


ΔTeb = Keb m Ecuación 2

Para poder calcular la masa molar del soluto necesitamos saber cual es la masa de
un mol de moléculas de resorcina.
Luego necesitamos saber que molalidad tiene la solución, para lo cual utilizamos
entonces la ecuación 1, para determinar el aumento del punto de ebullición y la
ecuación 2 para calcular la molalidad.

Paso 4: Cálculo de la molalidad

ΔTeb = Teb - Tºeb


ΔTeb = 100,14 °C - 100,00 °C
ΔTeb = 0,14 °C

ΔTeb = Keb m
0,14 °C = (0,52 °C/molal) m
m = 0,269 molal

Esto significa que 0,269 moles de soluto (resorcina) se disolvieron en 1 kg de


solvente (H2O).

Paso 5: Cálculo de moles de resorcina presentes en 19,31 g de H2O (0,01931 kg).

moles soluto
molalidad = ⇒ moles soluto = molalidad x masa disolvente (kg )
masa disolvente (kg )

moles soluto = 0,269 molal x 0,01931 kg deH 2O = 5,194 x 10-3 moles de resorcina
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Paso 6: Cálculo de la masa molar.

masa de resorcina
n resorcina =
Masa Molar

0,572 g
5,194 x 10 -3 moles =
Masa Molar

0,572 g
Masa Molar =
5,194 x 10 -3 moles

Masa molar = 110 g/mol

3. Un médico se encuentra frente a un paciente que tiene una concentración


plasmática de K+ por debajo de lo normal. Para compensar este déficit, procede a
combinar 2 soluciones electrolíticas:

Solución a) NaCl 0,9% m/V


Solución b) 1,5 g KCl / 100 mL

A 500 mL de la solución (a) el médico le agrega 10 mL de la solución (b), pero antes


de inyectarla, decide calcular la osmolaridad de la nueva solución:

Desarrollo:

Recordemos que:

Osmol es la cantidad de cualquier sustancia que, agregado a 1 litro de agua, hace


descender la temperatura de congelación (Δtc) del agua en 1,86°C.
(1 Osm = 1000 mOsm)

Entonces:

Osmolaridad = osmoles / Litro = mmol / L x v x g

Donde v = Nº de partículas disociadas

Y g es el coeficiente osmótico

Δtc observado
g=
Δtc calculado

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Osmolaridad de la solución (a):

58,5 g 1000 mmol


=
9,0 g x

x = 154 mmol

Entonces:

Osmolaridad (Osm) = mmol / L x v x g



Como el NaCl se disocia en Na+ + Cl , v = 2

Y para esta concentración de NaCl el coeficiente osmótico, g, es 0,9266 (dato


tomado de tabla)

Osm NaCl = 154 mmol/L x 2 x 0,9266

Osm NaCl = 285 mOsm/L

Osmolaridad de la solución (b):

74,5 g 1000 mmol


=
15,0 g x

x = 201 mmol

Osm KCl = 201 mmol x 2 x 1

Osm KCl = 402 mOsm/L

A esta concentración, el coeficiente osmótico del KCl no es 1, pero se tomará ese


valor ya que el KCl estará diluido en la solución de NaCl.

Cálculo de la osmolaridad de la solución preparada con (a) + (b):

Osmoles provenientes de (a):

Como se prepararon 500 mL (0,50 L) los mOsmoles de esta solución son:

1,0 L 285 mOsm


=
0,50 L x

x = 142,5 mOsm

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Osmoles provenientes de (b):

1,0 L 402 mOsm


=
0,01 0 L x

x = 4,02 mOsm

142,5 mOsm + 4,02 mOsm


Osm =
0,50 L + 0,010 L

Osm = 287 mOsm / L

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EJERCICIOS PROPUESTOS

1. Una muestra de agua de mar contiene 15,0 g de NaCI (cloruro de sodio) en 300 g de
agua. Expresar su concentración en:
a) masa de soluto/100 g de agua
b) % m/m
c) molalidad

Indique cálculo de justificación:

2. Se prepara una solución que contiene 6,0 g de un soluto cuya M = 60,0 g/mol en 500
mL de solución. Expresar su concentración en:
a) % m/V
b) molaridad

Indique cálculo de justificación:

3. Se disuelven 7,46 g de cloruro potásico, 1,4625 g de cloruro sódico y 3,4840 g de


sulfato potásico en agua hasta obtener un volumen total de disolución de 500 mL.
Suponiendo que todas las sales se disocian totalmente, ¿cuál será la concentración
de cada uno de los iones en la disolución final?

Indique cálculo de justificación:

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4. ¿Cuál es la fracción molar de Fe(NO3)3(ac) 1,98 m ? La masa molar de Fe(NO3)3 es


241,9 g/mol y la masa molar del agua es 18,02 g/mol.

Indique cálculo de justificación:

5. Un ácido clorhídrico comercial contiene un 37% en peso de ácido, con una densidad
de 1,19 g/mL. ¿Qué cantidad de agua debe añadirse a 20 mL de este ácido para
que la disolución resultante sea 1,0 M?

Indique cálculo de justificación:

6. El jugo gástrico humano contiene ácido clorhídrico (HCI). Cuando una muestra de
26,2 g de jugo gástrico se diluye con agua hasta un volumen final de solución de 200
mL se obtiene una solución 5,28 x 10−3 M en HCI. Calcular el % m/m de HCI en el
jugo gástrico.
Indique cálculo de justificación:

7. Se trata un exceso de NaOH en disolución con 1,12 L de cloruro de hidrógeno


gaseoso medidos a 30ºC y 820 mm de Hg. Calcular:
a) El peso de NaCl obtenido, supuesta la reacción completa.
b) Calcule la cantidad de AgCl obtenido, si a la disolución anterior se le añade nitrato
de plata de concentración 0,50 M.

Indique cálculo de justificación:

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8. Calcular, ¿qué masa de agua debe agregarse a 1200 g de solución 2,50 m de K2SO4
para obtener una solución 1,50 m?

Indique cálculo de justificación:

9. Una muestra de 7,33 g de cloruro de bario dihidratado puro, se disuelve en agua,


añadiéndosele después con una bureta disolución valorada de ácido sulfúrico. Esta
última disolución tiene una concentración de 60% de riqueza en peso y una
densidad de 1,5 g/mL. Calcula:
a) La reacción que tiene lugar.
b) La molaridad de la disolución de ácido sulfúrico.
c) El volumen de ésta, en mL, que se consumirá en la precipitación de todo el ión
Ba2+ contenido en la muestra.

Indique cálculo de justificación:

10. Una muestra de 25,00 mL de ácido sulfúrico, H2SO4, requiere 42,13 mL de NaOH
0,1533 M para la titulación en el punto de equivalencia. ¿Cuál es la concentración
del ácido sulfúrico?

H2SO4(ac) + 2 NaOH → Na2SO4(ac) + 2 H2O (l)

Indique cálculo de justificación:

11. ¿Cuántos mL de solución de H2SO4 al 80% m/m y d = 1,74 g/mL se necesitan para
que reaccionen completamente 50 g de zinc?

Zn(s) + H2SO4(ac) → ZnSO4(ac) + H2(g)

Indique cálculo de justificación:

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12. a) ¿Qué volumen de ácido sulfúrico concentrado (densidad = 1,84 g/mL y 96% de
ácido), será necesario para disolver una muestra de 10 g de cinc que contiene 80%
de cinc puro?
b) ¿Cuántos gramos de sulfato de cinc se producirán?
c) ¿Cuántos litros de hidrógeno se desprenderán, medidos a 740 mm de Hg y 37ºC?

Indique cálculo de justificación:

13. La presión de vapor de agua pura a 45°C es 71,9 mm Hg. ¿Cuál es la presión de
vapor de una mezcla de 21,0 g de sacarosa (C12H22O11, masa molar 342,3 g/mol) y
79,0 g de agua?

Indique cálculo de justificación:

14. ¿Cuál es el punto de congelación de una solución que contiene 4,78 gramos de
naftalina (masa molar = 128,2 g/mol) disuelta en 32,0 gramos de p-dicloro-benceno?
El punto de congelación del p-dicloro-benceno puro es 53,0°C y la constante de
disminución del punto de congelación, Kf, es -7,10 °C/m.

Indique cálculo de justificación:

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15. ¿Cuál es la masa molar de un compuesto molecular no polar si 5,52 gramos


disueltos en 36,0 gramos de benceno comienzan a congelar a – 1,87 °C? El punto
de congelación del benceno puro es de 5,50 °C y la constante crioscópica, Kf, es –
5,12 °C/m.

Indique cálculo de justificación:

16. ¿Cuál es el punto de ebullición de una solución que contiene 2,33 g de cafeína,
C8H10N4O2, disuelta en 15,0 g de benceno? El punto de ebullición de benceno puro
es 80,1°C y su constante ebulloscópica, Keb, es 2,53 °C/m.

Indique cálculo de justificación:

17. ¿Cuál es la masa molar de un compuesto, si 6,21 gramos se disuelven en 24,0


gramos de cloroformo para formar una solución que tiene un punto de ebullición de
68,04°C? El punto de ebullición del cloroformo puro es 61,70 °C y su constante
ebulloscópica, Keb, es 3,63 °C/m.

Indique cálculo de justificación:

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18. A 25 °C, ¿cuál es la presión osmótica de 8,65 g de urea (CON2H4) diluida con agua
a 1,50 L? (R = 0.08206 L·atm/mol·K)

Indique cálculo de justificación:

19. Una solución se prepara disolviendo 4,78 g de un no electrolito desconocido en


suficiente agua para tener 0,500 L de solución. La presión osmótica de la solución
es 1,98 atmósferas a 27 °C. ¿Cuál es la masa molar del soluto? (R = 0,08206
L·atm/mol·K)

Indique cálculo de justificación:

20. Calcular la osmolaridad de la solución conocida como "Ringer-Lactato" o Solución de


Hartmann.

Su composición es:

NaCl..........................................0,60 g
KCl............................................0,03 g
CaCl2.........................................0,02 g
Lactato de Na............................0,31 g
Agua para inyección c.s.p.........100 mL

Indique cálculo de justificación:

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RESPUESTAS

1. Respuesta: a) 5,0 g/100 g de agua


b) 4,8 % m/m
c) 0,85 m
2. Respuesta: a) 1,2% m/V
b) 0,20 M
3. Respuesta: [K+] = 0,280 M; [Cl-] = 0,250 M; [Na+] = 0,0500 M; [SO2-] = 0,0400 M
4. Respuesta: 0,0345
5. Respuesta: 220 mL
6. Respuesta: 0,147 % m/m
7. Respuesta: a) 2,8 g NaCl
b) 6,9 g de precipitado de AgCl
8. Respuesta: 557, 5 g
9. Respuesta: a) BaCl2 + H2SO4 → BaSO4 + 2 HCl
b) 9,18 M
c) 3,27 mL
10. Respuesta: 0,1292 M
11. Respuesta: 53,869 mL
12. Respuesta: a) 6,79 mL
b) 19,75 g ZnSO4
c) 3,19 litros de H2
13. Respuesta: 70,9 mm Hg
14. Respuesta: 44,7 °C
15. Respuesta: 107 g/mol
16. Respuesta: 82,1 °C
17. Respuesta: 148 g/mol
18. Respuesta: 2,35 atm
19. Respuesta: 119 g/mol
20. Respuesta: 261 mOsm/L

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GUIA Nº 8

UNIDAD Nº 7

TERMOQUÍMICA

Objetivos específicos de la Unidad 7

1. Formas de energía. Sistemas. Variables de Estado, Ecuaciones de Estado.


2. Leyes de la termodinámica. Energía Interna. Calor y Trabajo. Entalpía.
3. Entalpía de reacción, de formación y de combustión. Ley de Hess.
4. Concepto de Entropía, Energía Libre y Espontaneidad de una reacción química.

LAS RESPUESTAS DEBEN ESTAR CORRECTAMENTE JUSTIFICADAS EN LOS


CASOS EN QUE SE SOLICITA. (RESPUESTAS SIN JUSTIFICACIÓN NO TIENEN
VALIDEZ)

BIBLIOGRAFIA:
1. Capítulo 5. Química. La Ciencia Central. Brown, Le May, Bursten Pearson.
Prentice Hall. 9ª Edición, 2004.

2. Capítulo 6 y 18. Química. R. Chang McGraw Hill. 7ª Edición, 2002.

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EJERCICIOS DESARROLLADOS

1. Una muestra de 1,435 g de naftaleno (C10H8), una sustancia de olor penetrante que
se utiliza en los repelentes contra polillas, se quema en una bomba calorimétrica a
volumen constante. Como consecuencia, la temperatura del agua se eleva de 20,17
a 25,84ºC. Si la masa de agua que rodea al calorímetro es exactamente 2000 g y la
capacidad calórico de la bomba calorimétrica es 1,80 kJ/ºC, calcule el calor de
combustión del naftaleno sobre una base molar; es decir, encuentre el calor de
combustión molar.

Desarrollo:

Como se trata de un sistema aislado, el calor generado por la combustión debe ser
igual al calor ganado por el agua y el calorímetro. Primero se calculan los cambios
de calor del agua y para el calorímetro, utilizando la siguiente ecuación:

q agua = m cp Δt

q agua = (2000 g) (4,184 J/g ºC) (25,84ºC – 20,17ºC)

q agua = 4,74 x 104 J

q bomba = C Δt

q bomba = (1,80 x 103 J/ºC) (25,84ºC – 20,17ºC)

q agua = 1,02 x 104 J

Entonces utilizando la siguiente ecuación para calcular q reacción:

q reacción = - (q agua + q bomba)

q reacción = - (4,74 x 104 J + 1,02 x 104 J)

q reacción = - 5,76 x 104 J

La masa molar del naftaleno es 128,2 g/mol, por lo que el calor de combustión de 1
mol de naftaleno es:
4
- 5,76 x 10 J calor molar de combustión
=
1,435 g C 10 H 8 g
128 ,2
mol

Calor de molar de combustión = - 5,15 x 10 6 J

Calor de molar de combustión = - 5,15 x 10 3 kJ

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2. Dada la siguiente reacción:

C2H5OH(l) + O2(g) → CH3COOH(l) + H2O(l)

a) Calcular el ΔHº, ΔSº de la reacción e indicar si es exotérmica o endotérmica, y si


produce aumento o disminución de entropía.

b) Calcular la variación de energía libre de Gibbs en condiciones estándar (0ºC) e


indicar si la reacción será espontánea y si la temperatura puede influir en la
espontaneidad.

Datos:

C2H5OH(l) CH3COOH(l) H2O(l) O2(g)

ΔHºf (kJ / mol) - 227,6 - 487 - 285,8 -

Sº (J / mol K) 160,7 159,8 70 205

y las reacciones de formación de los tres compuestos que nos dan son:

2 C (s) + 3 H2 (g) + ½ O2 (g) → C2H5OH (l) Δ Hº f = - 227,6 kJ/mol


2 C (s) + 2 H2 (g) + O2 (g) → CH3COOH (l) Δ Hº f = - 487 kJ/mol
H2 (g) + ½ O2 (g) → H2O (g) ΔHº f = - 285,8 kJ/mol

La reacción que se debe obtener, se consigue asociando estas tres reacciones


de la forma siguiente:

C2H5OH (l) → 2 C (s) + 3 H2 (g) + ½ O2 (g) Δ Hº = 227,6 kJ/mol


2 C (s) + 2 H2 (g) + O2 (g) → CH3COOH (l) Δ Hº = - 487 kJ/mol
H2 (g) + ½ O2 (g) → H2O (g) ΔHº = - 285,8 kJ/mol
______________________________________________________________

C2H5OH(l) + O2(g) → CH3COOH(l) + H2O(l) ΔHº R = - 545,2 kJ

o puede también calcularse directamente con la ecuación siguiente:

ΔHº R = ∑ n p ΔHº f ,p −∑ n r ΔHº f ,r

donde: ΔHºR es la entalpía de la reacción, np coeficientes estequiométricos de


los productos, ΔHºf,p entalpía de formación de los productos, nr coeficientes
estequiométricos de los reactantes y ΔHºf,r entalpía de formación de los
reactantes.

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ΔHº R = [1 mol x - 487 kJ/mol + 1 mol x - 285,8 kJ/mol ] – [1 mol x - 227,6 kJ/mol ]

ΔHº R = - 545,2 kJ

La reacción es exotérmica ya que el ΔHº obtenido es negativo.

Para el cálculo de la variación de entropía se utiliza la ecuación siguiente:

ΔSº R = ∑ np ΔSº p −∑ n r ΔSº r

ΔSº R = [1 mol x 159,8 J / mol K + 1 mol x 70 J / mol K] – [1 mol x 160,7 J / mol K


+ 1 mol x 205 J / mol K]

ΔSº R = - 135,9 J / K = - 0,1359 kJ / K

Lo que indica que hay una disminución de entropía ya que ΔSº R es negativo.

b) Para calcular el cambio de energía libre a temperatura estándar, es decir, 0ºC o


273 K, se utilizará la ecuación siguiente:

ΔGº = ΔHº R - T ΔSº R

ΔGº = - 545,2 kJ – 273 K x - 0,1359 kJ / K

ΔGº = - 508 kJ

Reacción espontánea en estas condiciones, ya que ΔGº es negativo. Este


carácter espontáneo depende de la temperatura.

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EJERCICIOS PROPUESTOS

1. Hallar la variación de energía interna para un mol de un gas que absorbe 150 J de
calor y se expande de forma irreversible, contra una presión de una atmósfera desde
un volumen de 10 litros hasta un volumen de 25 litros. Datos: R = 8,31 J/mol K =
0,0821 atm L/K mol

Indique cálculo de justificación:

2. Calcule la variación de la energía interna de un gas que absorbe 37 J de calor y


sobre el que se realiza un trabajo de 25 J.

Indique cálculo de justificación:

3. Un gas absorbe 235 J de calor y su energía interna aumenta en 2255 J. Calcular el


trabajo.

Indique cálculo de justificación:

4. Calcule el calor de combustión de 250 g de propano teniendo en cuenta los


siguientes datos: ΔHºf C3H8(g) = -103,8; ΔHºf CO2(g) = -393,13; ΔHºf H2O(l) = -285,8
kJ/mol.

Indique cálculo de justificación:

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5. Dada la reacción: N2(g) + 3 H2(g) → 2 NH3(g) Calcule el calor desprendido o


absorbido cuando se forman 15 g de amoniaco a 25 ºC.
Datos: ΔHºf NH3 (g) = - 46,2 kJ/mol

Indique cálculo de justificación:

6. Determine la cantidad de propano que se necesita quemar para calentar 2 litros de


agua desde la temperatura ambiente (25ºC) hasta ebullición, donde se supone un
rendimiento del proceso del 80 %. Las entalpías normales de formación del propano,
dióxido de carbono y agua líquida son respectivamente, -104,7, -393,5 y –285,8
kJ/mol.
Datos: Cp (agua) = 4,18 kJ/kg K
Indique cálculo de justificación:

7. La reacción de descomposición del óxido de cobre (II), sólido, origina cobre metálico
y oxígeno molecular. La entalpía estándar del proceso es de 155,2 kJ por cada mol
de óxido de cobre (II), a 25ºC. Calcule el calor absorbido o cedido cuando se forman
50 g de óxido de cobre (II), a partir de los elementos en estado estándar, a 25ºC.

Indique cálculo de justificación:

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8. Calcule el calor latente de vaporización del agua a 25ºC, teniendo en cuenta los
siguientes datos: ΔHºf H2O (l) = - 286 y ΔHºf H2O (g) = -242 kJ/mol

Indique cálculo de justificación:

9. Calcule la energía desprendida al quemar 2 m3 de metano medido a 25ºC y 1 atm.


Datos: ΔHºf CH4 = - 75,0; ΔHºf CO2 = - 393,5; ΔHºf H2O = - 285,6 kJ/mol

Indique cálculo de justificación:

10. Si tomas 45 gramos de glucosa disuelta en agua, ¿qué energía aporta esa glucosa a
tu organismo?
Datos: ΔHº combustión C6H12O6 = 2816 kJ

Indique cálculo de justificación:

11. Justifique cuales de los procesos siguientes serán siempre espontáneos, cuales no
lo serán nunca y cuales dependerán de la temperatura.

a) Proceso con ΔH < 0 y ΔS > 0


b) Proceso con ΔH > 0 y ΔS < 0
c) Proceso con ΔH < 0 y ΔS < 0
d) Proceso con ΔH > 0 y ΔS > 0

Indique justificación:

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12. Calcule la variación de entropía en el proceso de formación del agua líquida, a partir
del hidrógeno y oxígeno gaseosos. Datos: Sº H2O(l) = 69,80; Sº H2(g) = 130,70; Sº
O2(g) = 204,82 J/mol K

Indique cálculo de justificación:

13. Calcule las variaciones estándar de entalpía y de energía libre de Gibbs para la
reacción de obtención de etano por hidrogenación de eteno. Razona si, en
condiciones estándar, el sentido espontáneo será el de formación de etano.
Datos:

C2H4(g) C2H6(g)

ΔHºf (kJ / mol) 51,9 - 84,5

Sº (J / mol K) 219,5 229,5

Indique cálculo de justificación:

14. Para la siguiente reacción de sustancias gaseosas: A(g) + B(g) → AB(g), se conoce
que su ΔH = - 81 kJ y ΔS = - 180 J/K. Calcule en qué intervalo de temperaturas se
puede trabajar para que la reacción sea espontánea. ¿Qué significan los signos
negativos ΔH y ΔG?

Indique cálculo de justificación:

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15. Para una reacción se determina que ΔH = 98 kJ y ΔS =125 J/K ¿Por encima de qué
temperatura será espontánea? Justifica la respuesta.

Indique justificación:

16. La nitroglicerina, de fórmula C3H5(NO3)3, es un explosivo que se decompone según


la ecuación:

4 C3H5 (NO3)3(l) → 12 CO2(g) + 10 H2O(l) + O2(g) + 6 N2(g) ΔH°r = -5700 kJ

Calcule:
a) La variación de entalpía de formación de la nitroglicerina
b) El calor desprendido cuando se descomponen 30 gramos de nitroglicerina.

Indique justificación:

17. La congelación del agua es un proceso exotérmico, ¿por qué no es espontáneo en


condiciones estándar? ¿En qué intervalo de temperaturas será espontáneo? Para el
hielo el calor de formación es -291,8 kJ/mol y la entropía estándar 47,93 J/mol K

Indique cálculo de justificación:

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18. El metabolismo de los alimentos es la fuente habitual de energía que se necesita


para realizar el trabajo de mantener los sistemas biológicos. La oxidación completa
del azúcar glucosa se puede representar con la siguiente ecuación termoquímica:

C6H12O6(s) + 6 O2(g) → 6 CO2(g) + 6H2O(l) ΔHº = -3725 cal/g glucosa:

Después de ingerir 1/2 kg de helado de base acuosa que se encuentra a 0ºC,


¿cuántos gramos de glucosa se deben oxidar en el organismo, para igualar la
temperatura al valor corporal de 37 ºC?
Datos: ΔHºfusión = 79,5 cal/g; Cp H2O(l) = 1 cal/g ºC; 1cal = 4,18 J

Indique justificación:

19. Calcular el cambio de energía libre molar, ΔGm, para el proceso H2O (s) → H2O (l) y
decidir si la fusión es espontánea a presión constante a:

a) 10ºC
b) 0ºC

Considerar: ΔHfusión = 6,01 kJ/mol y ΔSfusión = 22,0 J/K.mol, independientes de la


temperatura.
Indique cálculo de justificación:

20. En el metabolismo de la glucosa, el primer paso consiste en la conversión de


glucosa a glucosa 6-fosfato:

Glucosa + H3PO4 → Glucosa 6-fosfato + H2O ΔGº = 13,4 kJ

Como el ΔGº es positivo, esta reacción no es espontánea. Muestre cómo ocurre esta
reacción mediante el acoplamiento con la hidrólisis de ATP. Escriba la ecuación para
la reacción acoplada y calcule la constante de equilibrio para este proceso acoplado.

Indique justificación:

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Guía de Ejercicios, Curso de “Química General”, Segundo Semestre 2010

RESPUESTAS

1. Respuesta: -1369,55 J
2. Respuesta: 62 J
3. Respuesta: 2020 J
4. Respuesta: - 1,26 x 104 kJ
5. Respuesta: - 40,76 kJ (liberado)
6. Respuesta: 15,57 g
7. Respuesta: - 97,6 kJ (liberado)
8. Respuesta: 44 kJ/mol
9. Respuesta: - 7 x 104 kJ (liberado)
10. Respuesta: 704 kJ
11. Respuesta: a) Proceso exotérmico con aumento del desorden
ΔGº < 0, espontáneo, a cualquier temperatura.
b) Proceso endotérmico con disminución del desorden
ΔGº > 0, no es espontáneo, a cualquier temperatura.
c) Proceso exotérmico con disminución del desorden
Para que sea espontáneo (ΔGº < 0), se debe cumplir que:
ΔHº < T ΔSº, es decir, a baja temperatura.
d) Proceso endotérmico con aumento del desorden
Para que sea espontáneo (ΔGº < 0), se debe cumplir que:
T ΔSº < ΔHº, es decir, a alta temperatura.
12. Respuesta: - 163,3 J/K
13. Respuesta: ΔHº = - 136,4 kJ/mol; ΔGº = 100,5 kJ/mol; Reacción
espontánea.

14. Respuesta: T < 450 K; ΔHº < 0 → exotérmica; ΔGº < 0 → espontánea

15. Respuesta: T > 784 K


16. Respuesta: a) 470,3 kJ
b) -188,3 kJ
17. Respuesta: No es espontánea porque la variación de la energía libre es
positiva; T < 273 K
18. Respuesta: 15,6 g
19. Respuesta: a) Espontánea, ΔGm = -0.22 kJ/mol,

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Departamento de Ciencias Químicas
Guía de Ejercicios, Curso de “Química General”, Segundo Semestre 2010

b) Equilibrio, ΔGm = 0 kJ/mol


20. Respuesta: glucosa + H3PO4 → glucosa 6-fosfato + H2O ΔGº = +13,4 kJ
ATP + H2O → ADP + H3PO4 ΔGº = - 30,5 kJ
glucosa + ATP → glucosa 6-fosfato + ADP ΔGº = -17,1 kJ
Reacción de acoplamiento termodinámicamente favorable.

Kequilibrio = 1 x 103

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Guía de Ejercicios, Curso de “Química General”, Segundo Semestre 2010

GUIA Nº 9

UNIDAD Nº 8

EQUILIBRIO QUÍMICO

Objetivos específicos de la Unidad 7

1. Conceptos globales de Equilibrio Químico homogéneo y heterogéneo. Ley de acción


de masas. Constante de equilibrio Kc y Kp.
2. Concentraciones en el equilibrio. Principio de Le Chatelier. Desplazamiento del
equilibrio.
3. Equilibrio ácido-base. Constantes de acidez y basicidad. Relación entre ellas.
4. Disociación del agua. Producto iónico del agua.
5. Concepto de pH. Escalas de pH. Otras escalas “p”.
6. Ácidos y bases fuertes y débiles. Cálculo de pH.

LAS RESPUESTAS DEBEN ESTAR CORRECTAMENTE JUSTIFICADAS EN LOS


CASOS EN QUE SE SOLICITA. (RESPUESTAS SIN JUSTIFICACIÓN NO TIENEN
VALIDEZ)

BIBLIOGRAFIA:

1. Capítulo 14. Química. R. Chang McGraw Hill. 7ª Edición, 2002.

2. Capítulo 14. Química. La Ciencia Central. Brown, Le May, Bursten Pearson.


Prentice Hall. 9ª Edición, 2004.

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Guía de Ejercicios, Curso de “Química General”, Segundo Semestre 2010

EJERCICIOS DESARROLLADOS

1. Para el equilibrio H2 (g) + CO2 (g) ↔ H2O (g) + CO (g) la Kc = 4,4 a 2000 K. Si se
introducen en un reactor con una capacidad de 1,0 L simultáneamente 1 mol H2, 1
mol CO2 y 2 mol de H2O, determine:

a) Las concentraciones de productos y reactivos en el equilibrio


b) La Kp
c) Las presiones parciales de los gases en el equilibrio

Desarrollo:

a)

Teniendo en cuenta la reacción:

H2 (g) + CO2 (g) ↔ H2O(g) + CO (g)

Cinicial 1M 1M 2M 0
Reacción xM xM 0 0
Formación 0 0 xM xM

Equilibrio (1 - x) M (1 - x) M (2 + x) M xM

Las concentraciones en equilibrio son:

[H2] = (1 - x)
[CO2] = (1 - x)
[H2O] = (2 + x)
[CO] = x

Entonces: Kc =
[H2 O][CO] Ecuación 1
[CO 2 ][H2 ]
Reemplazando las concentraciones en la Ecuación 1 se obtiene:

(2 + x ) x
4,4 = Ecuación 2
(1 - x) (1 - x)

(4,4) (1 – 2x + x2) = 2 x + x2
Reordenando la ecuación 2 se tienen las ecuaciones 3 y 4:
4,4 x2 – x2 – 8,8 x – 2 x + 4,4 = 0 Ecuación 3
2
3,4 x – 10,8 x + 4,4 = 0 Ecuación 4
Utilizando la fórmula para resolver una ecuación cuadrática:
a x2 ± b x ± c x = 0

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Guía de Ejercicios, Curso de “Química General”, Segundo Semestre 2010

− b ± b 2 − 4ac
x=
2a
y aplicándola para la Ecuación 4 se tiene:

− ( −10,8) ± ( −10,8) 2 − 4 (3,4) ( 4,4)


x=
2 ( 4,4)
Resolviendo se tiene:
X1 = 2,6966 M
X2 = 0,4799 M
X1 se descarta porque es mayor que la concentración inicial, por lo que el valor a
utilizar es X2.
Por lo tanto las concentraciones serán:

[H2] = (1 - 0,4799) M = 0,52 M


[CO2] = (1 - 0,4799)M = 0,52 M
[H2O] = (2 + 0,4799) M = 2,5 M
[CO] = 0,48 M

b)
Sabiendo que Δn = (moles de productos – moles de reactantes)
Δn
Y que Kp = Kc (RT) 

Como para nuestro caso Δn = 0, entonces:


Kc = Kp = 4,4

c)
Utilizando la ecuación de los gases PV = nRT y sabiendo que los moles totales de
reactantes y productos es de 4 mol, la temperatura 2000 K, V = 1,0 L y R = 0,0821 L
atm/K mol; la presión total es:

4 mol L atm
PTotal = x 0,0821 x 2000 K
1L K mol
PTotal = 656 atm

La presión parcial de cada gas en el equilibrio se obtiene por:


P Parcial del gas = fracción molar del gas ( χ ) x P Total

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Guía de Ejercicios, Curso de “Química General”, Segundo Semestre 2010

moles del gas


χ=
moles Totales

Los moles de cada gas y los totales en el equilibrio son:


n H2 = 0,52 mol ; n CO2 = 0,52 mol ; n H2O = 2,5 mol ; n CO = 0,48 mol
n total = 4,0 mol
0,52 mol
P H2 = x 656 atm
4,0 mol

P H2 = 85 atm

0,52 mol
P CO2 = x 656 atm
4,0 mol

P CO2 = 85 atm

2,5 mol
P H2O = x 656 atm
4,0 mol

P CO2 = 410 atm

0,48 mol
P CO = x 656 atm
4,0 mol

P CO = 79 atm

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Guía de Ejercicios, Curso de “Química General”, Segundo Semestre 2010

2. Una disolución acuosa de ácido cianhídrico (HCN) 0,01 M tiene un pH de 5,60.


Calcule:

a) La concentración de HCN, CN−, H3O+ y OH−.


b) El grado de disociación del HCN.
c) Calcular su constante de acidez.

Desarrollo:

a)

Como el pH = 5,60; entonces calculando el antilogaritmo, [H3O+] = 2,5 x 10-6 M

HCN(ac) + H2O(l) ↔ CN−(ac) + H3O+(ac)

Cinicial 0,01 M ---- 0 0


Reacción xM ---- 0 0
Formación 0 ---- xM xM

Equilibrio (0,01 - x) M ---- xM xM

Por lo tanto:
[HCN] = 0,01 - x
[CN−] = x
[H3O+] = x

Las especies químicas presentes son: el agua, H2O (que actúa como disolvente y,
por tanto, no tiene sentido hablar de su concentración).
La concentración de ion cianuro, CN−, será la misma que la concentración de ion
hidronio, H3O+:

[CN−] = [H3O+] = 2,5 x 10-6 M

La concentración de ion hidroxilo se calcula a partir de la expresión del producto


iónico del agua:

Kw = [H3O+] [OH−] que, a 25ºC, tiene un valor de 1,0 x 10−14.

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Guía de Ejercicios, Curso de “Química General”, Segundo Semestre 2010

Por lo tanto:

[OH ] = 1,0Hx 10
−14
− 1,0 x 10 −14
+
=
O 3 2,5 x 10 −6

[OH-] = 4 x 10-9 M

b)

Por último, la concentración de ácido cianhídrico que queda sin disociar será igual a
la concentración inicial menos la concentración de ácido que se ha disociado 2,5 x
10-6 M.

[HCN] = 0,01 M - 2,5 x 10-6 M = 0,0099975 ≅ 0,01 M

lo cual es lógico ya que el ácido cianhídrico es un ácido débil y prácticamente no


está disociado.

Grado de disociación:
Concentrac ión de la especie disociada
α=
Concentrac ión inicial
y el % de disociación = α x 100

α = 2,5 x 10-6 M / 0,01M = 2,5 x 10-4


y el % de disociación sería: (2,5 x 10-6 M / 0,01M) x 100

Porcentaje de disociación = 2,5 x 10-2 %.


c)

Para determinar el valor de la constante Ka escribimos su expresión y sustituimos


los valores que son conocidos:

Ka =
[CN ] [H O ]

3
+

[HCN]

Ka =
[2,5 x 10 ] [2,5 x 10 ]
−6 −6

[0,01]
Ka = 6,25 x 10−10

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Guía de Ejercicios, Curso de “Química General”, Segundo Semestre 2010

EJERCICIOS PROPUESTOS

1. Escriba la expresión de Kc ó Kp para las siguientes reacciones:

Cu2+(ac) + 4 NH3(ac) ' Cu (NH3)42+(ac)


Al2S3(s) ' Al 23+(ac) + 3 S2-(ac)
CH3CO2-(ac) + H2O (l) ' CH3CO2H (ac) + OH-(ac)
2 HBr (g) ' H2(g) + Br2(l)
2 Hg2O(s) ' 4 Hg(s) + O2(g)

Justificación:

2. Escriba las ecuaciones químicas equilibradas que correspondan a las siguientes


expresiones de constante de equilibrio:
PNH3 3+ - 3 [F- ][H 3O + ]
Kp = ; K = [Fe ][OH ] ; K =
PN1/22 PH3/2 2 [HF]

Justificación:

3. El tetraóxido de dinitrógeno se descompone para producir dióxido de nitrógeno:

N2O4(g) ' 2 NO2(g)

Calcule el valor de Kp, conociendo que Kc = 5.88 x 10-3 a 273 K. (R = 0,08205


L·atm/mol·K)
Indique cálculo de justificación:

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Guía de Ejercicios, Curso de “Química General”, Segundo Semestre 2010

4. Un recipiente de 4,00 L se llena con 0,75 mol de SO3, 2,50 mol de SO2, y 1,30 mol
de O2, permitiéndose que alcance el equilibrio. Usando el cociente de la reacción Q,
prediga el efecto sobre las concentraciones de SO3 cuando el equilibrio es
alcanzado. Asuma que la temperatura de la mezcla se escoge de tal forma que Kc =
12.

2 SO3 (g) ' 2 SO2 (g) + O2(g)

Indique cálculo de justificación:

5. La reacción siguiente se estudia a temperaturas altas:

PCl5(g) ' PCl3(g) + Cl2(g)

Si en el equilibrio, las presiones parciales de los gases son las siguientes: PCl5 = 1,8
x 10-2 atmósfera, PCl3 = 5,6 x 10-2 atmósfera, y Cl2 = 3,8 x 10-4 atmósfera. ¿Cuál es
el valor Kp para la reacción?
Indique cálculo de justificación:

6. A una temperatura dada, una mezcla del equilibrio contiene las concentraciones
siguientes de gases: [SO3] = 0,054 M, [SO2] = 0,0047 M, y [O2] = 0,58 M. ¿Cuál es la
constante de equilibrio, Kc, para la siguiente reacción?

2 SO3(g) ' 2 SO2(g) + O2(g)

Indique cálculo de justificación:

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Guía de Ejercicios, Curso de “Química General”, Segundo Semestre 2010

7. Se adicionan 0,0774 moles de N2O4 (g) a un recipiente de 1,00 L a una temperatura


dada. Después de que se alcanza el equilibrio, la concentración de NO2 (g) es
0,0068 M. ¿Cuál es el valor de Kc para la reacción siguiente?

N2O4 (g) ' 2 NO2 (g)

Indique cálculo de justificación:

8. A 25°C, la descomposición del tetraóxido del dinitrógeno:

N2O4(g) ' 2 NO2(g)

tiene una constante de equilibrio (Kp) de 0,144. En el equilibrio, la presión total del
sistema es 0,48 atmósferas. ¿Cuál es la presión parcial de cada gas en equilibrio?
Indique cálculo de justificación:

9. El bromuro de carbonilo se descompone para producir monóxido de carbono y


bromo gaseosos:

COBr2(g) ' CO (g) + Br2 (g)

Kc es igual a 0,19 a 73 ºC. Si una concentración inicial de COBr2 de 0,63 M se


calienta a 73°C hasta que alcance el equilibrio, ¿cuáles son las concentraciones de
equilibrio de COBr2, CO, y Br2?
Indique cálculo de justificación:

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Guía de Ejercicios, Curso de “Química General”, Segundo Semestre 2010

10. Una solución se prepara diluyendo 0,16 mol de HNO3 con agua hasta un volumen de
1,5 L. ¿Cuál es el pH de dicha solución?

Indique cálculo de justificación:

11. Cuál es el pH de NaOH 2,1 x 10-5 M (ac) a 25 ºC? (KW = 1,0 × 10-14)
Indique cálculo de justificación:

12. ¿Cuál es la concentración de H3O+ en una solución acuosa con un pH de 12,17?


Indique cálculo de justificación:

13. ¿Cuál es la concentración de OH- en una solución acuosa con un pH de 11,45?


(KW = 1,0 × 10-14)

Indique cálculo de justificación:

14. ¿Cuál es el pH una solución 5,0 × 10-3 M de HF? El valor de Ka para HF es 7,2×10-4.
HF(ac) + H2O(l) ↔ F-(ac) + H3O+(ac)
Indique cálculo de justificación:

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Guía de Ejercicios, Curso de “Química General”, Segundo Semestre 2010

15. ¿Cuál es la concentración de OH- en CH3CO2- 0,51 M? Kb del CH3CO2- = 5,6 x 10-10

CH3CO2-(ac) + H2O (l) ↔ CH3CO2H(ac) + OH-(ac)

Indique cálculo de justificación:

16. ¿Cuál es el pH del ácido benzoico acuoso 0,015 M? (Ka de C5H6CO2H = 6,3 x 10-5)
CH6H5COOH(ac) + H2O (l) ↔ CH3COO- (ac) + H3O+(ac)

Indique cálculo de justificación:

17. Una solución se prepara diluyendo 0,50 mol de NaClO en un volumen de 3,0 L con
agua. ¿Cuál es el pH de la solución? (Kb de ClO- = 2,9 x 10-7)
ClO-(ac) + H2O(l) ↔ HClO(ac) + OH-(ac)

Indique cálculo de justificación:

18. El pH de la trimetilamina acuosa 0,050 M es 11,24. ¿Cuál es el valor de Kb de esta


base?
(CH3)3N(ac) + H2O(l) ↔ (CH3)3NH+(ac) + OH-(ac)
Indique cálculo de justificación:

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Guía de Ejercicios, Curso de “Química General”, Segundo Semestre 2010

19. A 25 ºC, una disolución de amoniaco en agua contiene 0,17 g de este compuesto
por litro de disolución y se sabe que está disociado en un 4,3 %. Calcular:

a) La concentración de iones amonio e hidróxido


b) La constante de disociación del amoniaco en agua a la temperatura mencionada
c) El pH de la disolución

H3N(ac) + H2O(l) ↔ H4N+(ac) + OH-(ac)

Indique cálculo de justificación:

20. El ácido fórmico (metanoico) es un ácido monoprótico moderadamente débil con una
constante de disociación, Ka = 1,8 x 10-4. Si se prepara una disolución 0,100 M de
este ácido:

a) ¿Cuál será el pH de la disolución?


b) ¿Existirá ácido fórmico en disolución acuosa una vez alcanzado el equilibrio?
c) Si es afirmativa la respuesta del apartado b), ¿cuál será la concentración de
ácido fórmico en el equilibrio?
Indique cálculo de justificación:

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Guía de Ejercicios, Curso de “Química General”, Segundo Semestre 2010

RESPUESTAS

[Cu(NH 3 ) 2+
4 ]
1. Respuesta: Kc =
[Cu ][NH 3 ]4
2+

K = [Al3+ ]2 [S2- ]3
[CH 3CO-2 ]
K=
[CH 3CO 2 H][OH - ]
PH2
Kp = 2
PHBr
K p = PO2
2. Respuesta: 1/2 N2(g) + 3/2 H2(g) ' NH3(g)
Fe(OH)3(s) ' Fe3+(ac) + 3 OH-(ac)
HF(ac) + H2O(l) ' F-(aq) + H3O+(ac)
3. Respuesta: 0,132
4. Respuesta: [SO3] disminuirá porque Q < K
5. Respuesta: 1,2 x 10-3
6. Respuesta: 4,4 × 10-3
7. Respuesta: 6,2 x 10-4
8. Respuesta: 0,20 atm NO2 (g) y 0,28 N2O4 (g)
9. Respuesta: [COBr2] = 0,37 M, [CO] = 0,26 M, [Br2] = 0,26 M
10. Respuesta: 0,97
11. Respuesta: 9,32
12. Respuesta: 6,8 x 10-13 M
13. Respuesta: 2,8 x 10-3 M
14. Respuesta: 2,80
15. Respuesta: 1,7 x 10-5 M
16. Respuesta: 3,03
17. Respuesta: 10,34
18. Respuesta: 6,3 x 10-5
19. Respuesta: a) [NH4+] = [OH-] = 4,3 x 10-4
b) 1,93 x 10-5
c) 10,63
20. Respuesta: a) 3,46
b) Si, existirá, porque el ácido no está totalmente ionizado
c) 6,56 x 10-4 M

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GUIA Nº 10

UNIDAD Nº 8

EQUILIBRIO QUÍMICO

Objetivos específicos de la Unidad 7

1. Hidrólisis de sales.
2. Efecto del ión común
3. Soluciones amortiguadoras. Tampones multi-próticos.
4. Neutralización. Valoración ácido-base.

LAS RESPUESTAS DEBEN ESTAR CORRECTAMENTE JUSTIFICADAS EN LOS


CASOS EN QUE SE SOLICITA. (RESPUESTAS SIN JUSTIFICACIÓN NO TIENEN
VALIDEZ)

BIBLIOGRAFIA:

1. Capítulo 16. Química. R. Chang McGraw Hill. 7ª Edición, 2002.

2. Capítulo 17. Química. La Ciencia Central. Brown, Le May, Bursten Pearson.


Prentice Hall. 9ª Edición, 2004.

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EJERCICIOS DESARROLLADOS

1. Calcular el pH de la disolución resultante de mezclar 50 mL de hidróxido sódico 0,10


M con 50 mL de ácido fórmico (metanoico) 0,10 M. Ka = 5,6 x 10-11, según la
ecuación siguiente:

HCOOH + NaOH → HCOONa + H2O

Desarrollo:

Primero debemos calcular los moles de HCOOH y NaOH y la concentración de cada


uno en la solución.

V HCOOH = 50 mL = 0,050 L
V NaOH = 50 mL = 0,050 L

El volumen total será: 0,050 L + 0,050 L = 0,100 L

n HCOOH = 0,10 M x 0,050 L


n HCOOH = 0,0050 mol
n NaOH = 0,10 M x 0,050 L
n NaOH = 0,0050 mol

Entonces las concentraciones en la solución serán:


0,0050 mol mol
M= = 0,050
0,100 L L
X = [NaOH] = [HCOOH] = 0,050 M

Según la ecuación, debe reaccionar la misma concentración de ácido que de base y


la concentración del ácido y la base es la misma (0,050 M) y la neutralización será
total.
La concentración de sal formada será también, según la estequiometría de la
ecuación, 0,050 M. Como la sal formada procede de un ácido débil y una base fuerte
se hidroliza, es decir, reacciona con el agua.
Así, mientras que el catión que procede de la base fuerte es estable en el agua, el
anión que deriva del ácido débil reacciona con el agua para formar el ácido que lo
originó y:

HCOONa(ac) → HCOO−(ac) + Na+(ac)


Concentración inicial: 0,050 M 0 0
Concentración final: 0 0,050 M 0,050 M

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Guía de Ejercicios, Curso de “Química General”, Segundo Semestre 2010

Por lo tanto:

[HCOONa]inicial = [HCOO−] = [Na+] = 0,050 M

HCOO−(ac) + H2O(l) ↔ HCOOH(ac) + OH−(ac)


Cinicial 0,050 M ----- 0 0
Reacción xM ----- 0 0
Formación 0 ----- xM xM

Equilibrio (0,050 - x) M ----- xM xM

Como sabemos: Ka x Kh (ó Kb) = Kw

Por lo tanto:

Kw 1,0 x 10 -14
Kh ó Kb = =
Ka 5,6 x 10 -11
Kb = 1,79 x 10-4

Kb =
[HCOOH] [OH− ]
[HCOO ] −

x2
1,79 x 10 - 4 =
(0,050 - x)

Resolviendo la ecuación cuadrática tendremos:

x = [OH−] = 2,90 x 10−3 M

Entonces:

pOH = 2,54

pH = 14 – 2,54

pH = 11,46

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Guía de Ejercicios, Curso de “Química General”, Segundo Semestre 2010

2. Si se tiene un litro de una solución amortiguadora que contiene 0,10 mol de ácido
láctico, C2H3COOH, y 0,12 mol de lactato de sodio, C2H3COONa, calcule:

a) El pH del amortiguador (Ka = 1,4 x 10− 4)


b) El pH del amortiguador después de agregar 0,020 mol de NaOH (no tome en
cuenta el cambio de volumen)
c) El pH del amortiguador después de agregar 0,020 mol de HCl (también sin tomar
en cuenta el cambio de volumen).

Desarrollo:

a)

Datos:

[C2H3COOH] = 0,10 M

El lactato de sodio es un electrolito fuerte por lo cual:

C2H3COONa(ac) → C2H3COO−(ac) + Na+(ac)


Concentración inicial: 0,12 M 0 0
Concentración final: 0 0,12 M 0,12 M
Por lo tanto:

[C2H3COO−] = 0,12 M

Teniendo en cuenta la reacción:

C2H3COOH(ac) + H2O(l) ↔ C2H3COO−(ac) + H3O+(ac)


Cinicial 0,10 M ----- 0,12 M 0
Reacción xM ----- 0 0
Formación 0 ----- xM xM

Equilibrio (0,10 - x) M ----- (0,12 + x) M xM

Por lo tanto:

[C2H3COOH ] = (0,10 – x)
[C2H3COO−] = (0,12 + x)
[H3O+] = x

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Guía de Ejercicios, Curso de “Química General”, Segundo Semestre 2010

Entonces: Ka =
[C H COO ][H O ]
2 3

3
+
Ecuación 1
[C 2H3 COOH]
Reemplazando las concentraciones en la Ecuación 1 se obtiene:

-4 (0,12 + x ) x
1,4 x 10 = Ecuación 2
(0,10 - x)

Ya que Ka es pequeña, y por la presencia del ión común se espera que x sea
pequeña en relación a las concentraciones iniciales, por lo tanto:

[C2H3COO− ] = (0,12 – x) M ≈ 0,12 M


[C2H3COOH] = (0,10 + x) M ≈ 0,10 M

Sustituyendo:

-4 (0,12 ) x
1,4 x 10 =
(0,10 )

Despejando x:

(1,4 x 10 -4 ) (0,10 )
x=
(0,12)

x = [H3O+] = 1,2 x 10−4 M

pH = 3,92

Utilizando la Ecuación de Henderson-Hasselbach donde el pH será:

pH = pKa + log
[Base]
[Acido]
Para nuestro caso:

pH = pKa + log
[C H COO ]
2 3

[C 2H3 COOH]
pKa = -log Ka = -log 1,4 x 10-4 = 3,85
0,12
pH = 3,85 + log
0,10
pH = 3,92

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Guía de Ejercicios, Curso de “Química General”, Segundo Semestre 2010

b)

Datos:

[C2H3COOH] = 0,10 M
[C2H3COO−] = 0,12 M
El hidróxido de sodio es un electrolito fuerte por lo cual:

NaOH(ac) → OH−(ac) + Na+(ac)


Concentración inicial: 0,02 M 0 0
Concentración final: 0 0,02 M 0,02 M
Por lo tanto:

[OH−] = 0,02 M

Se está agregando una base que reaccionará con el ácido del amortiguador en una
reacción de neutralización, es decir con el ácido láctico, según el siguiente cuadro
estequiométrico:

CH3COOH(ac) + OH−(ac) → H2O(l) + CH3COO−(ac)

Antes de la reacción 0,10 M 0,02 M --- 0,12 M


Reacción 0,02 M 0,02 M --- 0
Formación 0 0 --- 0,02 M

Después de la reacción 0,08 M 0 --- 0,14 M

Cálculo de las concentraciones en equilibrio con las nuevas concentraciones de


ácido y base después de la reacción de neutralización:

C2H3COOH (ac) + H2O(l) ↔ C2H3COO−(ac) + H3O+(ac)


Cinicial 0,08 M ----- 0,14 M 0
Reacción xM ----- 0 0
Formación 0 ----- xM xM

Equilibrio (0,08 - x) M ----- (0,14 + x) M xM

Por lo tanto:

[C2H3COOH ] = (0,08 – x)
[C2H3COO−] = (0,14 + x)
[H3O+] = x

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Guía de Ejercicios, Curso de “Química General”, Segundo Semestre 2010

Entonces: Ka =
[C H COO ][H O ]
2 3

3
+
Ecuación 1
[C 2H3 COOH]
Reemplazando las concentraciones en la Ecuación 1 se obtiene:

-4 (0,14 + x ) x
1,4 x 10 = Ecuación 2
(0,08 - x)

Ya que Ka es pequeña, y por la presencia del ión común se espera que x sea
pequeña en relación a las concentraciones iniciales, por lo tanto:

[C2H3COO− ] = (0,14 – x) M ≈ 0,14 M


[C2H3COOH] = (0,08 + x) M ≈ 0,08 M

Sustituyendo:

-4 (0,14 ) x
1,4 x 10 =
(0,08 )

Despejando x:

(1,4 x 10 -4 ) (0,08 )
x=
(0,14 )

x = [H3O+] = 8,0 x 10-5 M

pH = 4,10

Utilizando la Ecuación de Henderson-Hasselbach para las nuevas concentraciones


el pH será:

pH = pKa + log
[C H COO ]
2 3

[C 2H3 COOH]

pKa = -log Ka = -log 1,4 x 10-4 = 3,85

0,14
pH = 3,85 + log
0,08

pH = 4,10

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Guía de Ejercicios, Curso de “Química General”, Segundo Semestre 2010

c)

Datos:

[C2H3COOH] = 0,10 M
[C2H3COO−] = 0,12 M
El ácido clorhídrico es un electrolito fuerte por lo cual:

HCl(ac) → Cl−(ac) + H+(ac)


Concentración inicial: 0,02 M 0 0
Concentración final: 0 0,02 M 0,02 M
Por lo tanto:

[H+] = [H3O+] = 0,02 M

Se está agregando un ácido que reaccionará con la base del amortiguador en una
reacción de neutralización, es decir el lactato de sodio, según el siguiente cuadro
estequiométrico:

CH3COO−(ac) + H3O+(ac) → H2O(ac) + CH3COOH(ac)

Antes de la reacción 0,12 M 0,02 M ---- 0,10 M


Reacción 0,02 M 0,02 M ---- 0
Formación 0 0 ---- 0,02 M

Después de la reacción 0,10 M 0 ---- 0,12 M

Cálculo de las concentraciones en equilibrio con las nuevas concentraciones de


ácido y base después de la reacción de neutralización:

C2H3COOH (ac) + H2O(l) ↔ C2H3COO−(ac) + H3O+(ac)


Cinicial 0,12 M ----- 0,10 M 0
Reacción xM ----- 0 0
Formación 0 ----- xM xM

Equilibrio (0,12 - x) M ----- (0,10 + x) M xM

Por lo tanto:

[C2H3COOH ] = (0,12 – x)
[C2H3COO−] = (0,10 + x)
[H3O+] = x

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Guía de Ejercicios, Curso de “Química General”, Segundo Semestre 2010

Entonces: Ka =
[C H COO ][H O ]
2 3

3
+
Ecuación 1
[C 2H3 COOH]
Reemplazando las concentraciones en la Ecuación 1 se obtiene:

-4 (0,10 + x ) x
1,4 x 10 = Ecuación 2
(0,12 - x)

Ya que Ka es pequeña, y por la presencia del ión común se espera que x sea
pequeña en relación a las concentraciones iniciales, por lo tanto:

[C2H3COO− ] = (0,10 – x) M ≈ 0,10 M


[C2H3COOH] = (0,12 + x) M ≈ 0,12 M

Sustituyendo:

-4 (0,10 ) x
1,4 x 10 =
(0,12)

Despejando x:

(1,4 x 10 -4 ) (0,12 )
x=
(0,10)

x = [H3O+] = 1,7 x 10-4 M

pH = 3,77

Utilizando la Ecuación de Henderson-Hasselbach para las nuevas concentraciones


el pH será:

pH = pKa + log
[C H COO ]
2 3

[C 2H3 COOH]

pKa = -log Ka = -log 1,4 x 10-4 = 3,85

0,10
pH = 3,85 + log
0,12

pH = 3,77

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EJERCICIOS PROPUESTOS

1. Se preparan tres disoluciones acuosas de tres sales diferentes, fluoruro sódico,


cloruro sódico y cloruro amónico. ¿Cómo será respectivamente el pH de las
disoluciones anteriores?

Indique justificación:

2. Se tiene una disolución 0,30 M de acetato sódico. La Ka del CH3COOH = 1,8 x 10-5.
Calcule:
-
CH3COONa (ac) → Na+ (ac) + CH3COO (ac)
- -
CH3COO (ac) + H2O (l) ↔ CH3COOH (ac) + OH (ac)

a) El pH de la disolución.
b) La concentración molar del ácido acético no disociado.

Indique cálculo de justificación:

3. Calcule el pH de una disolución de cloruro amónico 2,0 M, Kb (NH3) = 1,8 x 10-5.

NH4Cl (ac) → NH4+ (ac) + Cl- (ac)


+ -
NH4 (ac) + H2O (l) ↔ NH3 (ac) + OH (ac)
Indique cálculo de justificación:

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4. Una solución se prepara diluyendo 0,50 mol de NaClO en un volumen de 3,0 L con
agua. ¿Cuál es el pH de la solución? (Kb de ClO- = 2,9 x 10-7)

Indique cálculo de justificación:

5. ¿Cuál es el pH de la solución que resulta de mezclar 35 mL 0,50 M de NH3 (ac) y 35


mL 0,50 de HCl (ac) a 25 ºC? (Kb para el NH3 = 1,8 x 10-5)

Indique cálculo de justificación:

6. ¿Cuál es el pH de una solución que resulta de agregar 25 mL de NaOH 0,50 M a 75


mL de CH3CO2H 0,50 M? (Ka del CH3CO2H = 1,8 x 10-5)

Indique cálculo de justificación:

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7. Si a la disolución de CH3COOH + H2O ↔ CH3COO- + H3O+, se le añade acetato


sódico, CH3COONa. ¿Qué debería esperar que ocurriera?

Indique justificación:

8. Pretendemos preparar una disolución amortiguadora. Para ello, preparamos un litro


de disolución de un ácido HA cuyo Ka = 5 x 10-6, su concentración es 0,2 M y
queremos obtener una disolución con pH = 5,00. ¿Cuántos moles de NaA debemos
añadir?

Indique cálculo de justificación:

-
9. ¿Cuál es el pH de una solución acuosa que es 0,30 M en HF y 0,15 M en F ? (Ka de
HF= 7,2 x 10-4)

Indique cálculo de justificación:

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10. ¿Cuál es el pH de la solución buffer que resulta cuando 4,0 g de NH3 y 8,0 g de
NH4Cl se diluyen con agua hasta un volumen de 0,50 L? (Ka del NH4+ = 5,6 x 10-10)

Indique cálculo de justificación:

11. ¿Cuál es el pH de la solución buffer que resulta cuando 11 g de NaCH3CO2 se


mezclan con 85 mL de CH3CO2H 1,0 M y se diluyen con agua hasta 1,0 L? (Ka del
CH3CO2H = 1,8 x 10-5)

Indique cálculo de justificación:

12. ¿Qué masa de KF sólido (masa molar = 58,1 g/mol) se debe agregar a 2,0 L de HF
0,25 M para hacer una solución buffer con un pH de 3,14? (pKa para HF = 3,14)

Indique cálculo de justificación:

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Guía de Ejercicios, Curso de “Química General”, Segundo Semestre 2010

13. Una solución buffer se prepara mezclando 0,250 mol de H2PO4- y 0,250 mol de
HPO42- y diluyendo con agua hasta un volumen de 1,00 L. El pH del buffer es 7,21.
¿Cuántos moles de NaOH deben ser agregados para aumentar el pH a 8,21?

Indique cálculo de justificación:

14. ¿Cuántos moles de HCl deben ser agregados a 1,00 L de NH3 0,72 M para hacer un
buffer con un pH de 9,50? (Ka del NH4+ = 5,6 x 10-10)

Indique cálculo de justificación:

15. Calcula el pH de una disolución formada por:


a) 250 mL de HCl 0,10 M mezclados con 150 mL de NaOH 0,20 M; b) 125 mL de
HCl 0,30 M mezclados con 200 mL de NaOH 0,15 M; c) 50 mL de HCl 0,20 M
mezclados con 50 mL de NH3 0,20 M; d) 50 mL de CH3COOH 0,20 M mezclados
con 50 mL de KOH 0,10 M. Ka (CH3COOH) = 1,8 x 10-5; Kb (NH3) = 1,8 x 10-5

Indique cálculo de justificación:

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Guía de Ejercicios, Curso de “Química General”, Segundo Semestre 2010

16. Hallar el pH resultante de disolver 4,0 g de hidróxido de sodio en 250 mL de agua y


calcule el volumen de una disolución de ácido sulfúrico 0,025 M necesario para
neutralizar completamente 50 mL de esta disolución.

Indique cálculo de justificación:

17. Calcule la pureza de una sosa comercial, si 30 gramos de la misma precisan 50 mL


de ácido sulfúrico 3,0 M para su neutralización total.

Indique cálculo de justificación:

18. Tenemos 25 mL de CH3COOH 0,10 M. Calcula el pH al añadir las cantidades


siguientes de NaOH 0,050 M: a) 10 mL; b) 25 mL; c) 49 mL; d) 50 mL; e) 60 mL
Indique el pH en el punto de equivalencia. Datos: Ka (CH3COOH) = 1,8 x 10-5

Indique cálculo de justificación:

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Guía de Ejercicios, Curso de “Química General”, Segundo Semestre 2010

19. Tenemos 50 mL de HCl 0,10 M. Calcula el pH al añadir las cantidades siguientes de


NH3 0,20 M: a) 20 mL; b) 25 mL; c) 26 mL; d) 40 mL
Indique el pH en el punto de equivalencia. Datos: Kb (NH3) = 1,8 x 10-5

Indique cálculo de justificación:

20. Tenemos 50 mL de HCl 0,10 M. Calcula el pH al añadirle las cantidades siguientes


de NaOH 0,10 M: a) 40 mL; b) 49 mL; c) 51 mL; d) 90 mL. Indique el pH en el punto
de equivalencia.

Indique cálculo de justificación:

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RESPUESTAS

1. Respuesta: Fluoruro sódico: sal de ácido débil y base fuerte. Da


reacción de hidrólisis básica (con pH > 7):
NaF (ac) → Na+ (ac) + F- (ac)
- -
y F (ac) + H2O(l) ↔ HF(ac) + OH (ac)
Cloruro sódico: Sal de ácido fuerte y base fuerte. No hay
hidrólisis de los iones, la disolución es neutra y su pH = 7.
Cloruro amónico: sal de ácido fuerte y base débil. Sólo
se hidroliza el ión amonio:
-
NH4Cl (ac) → NH4+ (ac) + Cl (ac)
El Cl- se hidrata, y el NH4+ da reacción de hidrólisis
ácida (con pH < 7):
NH4+(ac) + H2O (l) ↔ NH3 (ac) + H3O+ (ac)
2. Respuesta: a) pH = 9,10
b) 1,3 x 10-5 M.
3. Respuesta: pH = 4,47
4. Respuesta: 10,34
5. Respuesta: 4,93
6. Respuesta: 4,44
7. Respuesta: CH3COOH + H2O ↔ CH3COO- + H3O+ y
CH3COONa → CH3COO- + Na+
Por efecto del ión común (CH3COO-), al añadir NaAc,
el equilibrio de disociación del CH3COOH se
desplazará hacia la izquierda, hasta que el cociente de
reacción vuelva a tener el mismo valor de Kc y se
alcance el equilibrio nuevamente.
8. Respuesta: 0,1 mol
9. Respuesta: 2,84
10. Respuesta: 9,45
11. Respuesta: 4,94
12. Respuesta: 29 g
13. Respuesta: 0,205 mol
14. Respuesta: 0,26 mol

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Guía de Ejercicios, Curso de “Química General”, Segundo Semestre 2010

15. Respuesta: a) pH = 12,10


b) pH = 1,63
c) pH = 5,13
d) pH = 4,74
16. Respuesta: pH = 13,61 y 0,40 litros
17. Respuesta: 40%
18. Respuesta: a) 4,15
b) 4,75
c) 6,44
d) 8,64
e) 11,77
pH = 8,64 en el punto de equivalencia
19. Respuesta: a) 1,84
b) 5,21
c) 7,85
d) 9,03
pH = 5,21 en el punto de equivalencia
20. Respuesta: a) 1,95
b) 3,00
c) 11,00
d) 12,46
pH = 7,00 en el punto de equivalencia

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GUIA Nº 11

UNIDAD Nº 9

EQUILIBRIOS DE SOLUBILIDAD Y DE COMPLEJACIÓN

Objetivos específicos de la Unidad 9

1. Reglas de solubilidad.
2. Producto de Solubilidad.
3. Efecto del ión Común.
4. Constante de Formación.
5. Competencia equilibrios precipitación-complejación.

LAS RESPUESTAS DEBEN ESTAR CORRECTAMENTE JUSTIFICADAS EN LOS


CASOS EN QUE SE SOLICITA. (RESPUESTAS SIN JUSTIFICACIÓN NO TIENEN
VALIDEZ)

BIBLIOGRAFIA:
1. Capítulo 17. Química. La Ciencia Central. Brown, Le May, Bursten Pearson.
Prentice Hall. 9ª Edición, 2004.

2. Capítulo 16. Química. R. Chang McGraw Hill. 7ª Edición, 2002.

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EJERCICIOS DESARROLLADOS

1. A partir de los valores de los productos de solubilidad del AgCl y Ag2CrO4 calcule:

a) ¿Cuál de los compuestos es más soluble?


b) La concentración de iones plata en la solución saturada en ambos casos.

Kps (AgCl) = 1,8 x 10–10 ; Kps (Ag2CrO4) = 2,7 x 10–12

a) Se puede llegar a una conclusión errónea de que el cloruro de plata es más


soluble que el cromato de plata, dado que la Kps (AgCl) es mayor que la Kps
(Ag2CrO4), por lo que, se debe primero obtener la solubilidad en cada caso:
-
AgCl (s) ↔ Ag+(ac) + Cl (ac)

Cinicial ------ 0 0
Formación ------ s s

Equilibrio ------ s s
-
Kps (AgCl) = [Ag+] [Cl ]

Kps = s2

Despejando la solubilidad:

- 10
s (AgCl) = K ps = 1,8 x 10 = 1,3 x 10– 5 M

Ag2CrO4 (s) ↔ 2 Ag+(ac) + CrO4-2 (ac)

Cinicial ------ 0 0
Formación ------ 2s s

Equilibrio ------ 2s s

Kps (Ag2CrO4) = [Ag+]2 [CrO4-2]

Kps = (2s)2 x s = 4 s3

Despejando la solubilidad:

-12
s (Ag2CrO4) = 3 Kps = 3 2,7 x 10
= 8,8 x 10– 5 M
4 4

De acuerdo a estos resultados la solubilidad del cromato de plata es casi 7 veces


mayor que la del cloruro de plata.
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b)

S (AgCl) = [Ag+] = 1,3 x 10– 5 M

S (Ag2CrO4) = [Ag+] / 2,

por lo tanto,

[Ag+] = 2 S (Ag2CrO4) = 2 x 8,8 x 10– 5 = 1,8 x 10– 4 M

2. Se añaden 1.95 g de hidróxido de cobre (II) a 1,00 L de disolución 3,00 M de


amoniaco. El amoniaco reacciona con el ión cobre para formar el complejo
Cu(NH3)42+.

a) ¿Qué concentración de ión cobre quedará en disolución?


b) ¿Se habrá disuelto todo el hidróxido de cobre?

Datos:
Kps Cu(OH)2 = 2,2 x 10-20; Kd [Cu(NH3)42+] = 2,0 x 10-14; M Cu(OH)2 = 97,56 g/mol

Desarrollo:

a)

Primero se determinará concentración de hidróxido de cobre:

1,95 g
n Cu(OH)2 = = 0,0200 mol y como está en un litro de solución la
97,56 g / mol
concentración será: [Cu(OH)2] = 0,0200 M

Luego se determinará la concentración de ión cobre (II), a partir del hidróxido de


cobre que como máximo podría reaccionar con el amoniaco, es decir, se
supondrá que todo el hidróxido se disocia, por lo tanto [Cu2+] será:

Cu(OH)2 (ac) → Cu2+ (ac) + 2 OH-(ac)

Cinicial 0,0200 M 0 0
Reacción 0,0200 M
Formación 0,0200 M 2 x 0,0200 M
Final (0,0200) M 0,0200 M 2 x 0,0200 M = 0,0400 M

Por lo tanto, la máxima concentración de ion cobre (II) es: [Cu2+] = 0,0200 M.
La reacción de formación del complejo, y las concentraciones de ion cobre (II) y
amoniaco después de formarse suponiendo reacción total será:

Facultad de Ecología y Recursos Naturales 143


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Guía de Ejercicios, Curso de “Química General”, Segundo Semestre 2010

Cu2+(ac) + 4 NH3(ac) → Cu(NH3)42+(ac)

Cinicial 0,0200 M 3,00 M 0


Reacción 0,0200 M 4 x 0,0200 M
Formación 0,0200 M
Final 0 2,92 M 0,0200 M

El complejo se vuelve a disociar, y teniendo en cuenta que nos quedó amoniaco


en exceso, las concentraciones en el equilibrio serán:

Cu(NH3)42+(ac) ↔ Cu2+(ac) + 4 NH3(ac)

Cinicial 0,0200 M 0 2,92 M


Reacción x 0 0
Formación 0 x 4x

Equilibrio (0,0200 – x) M xM (2,92 + 4x) M

Para calcular el valor de x se usa la constante de disociación del complejo:

KD =
[Cu ][NH ]
+2

[Cu(NH ) ]
3
+2
3 4
Reemplazando las [Cu2+], [NH3] y [Cu(NH3)42+] se tiene:

x (2,92 + 4 x)
2,0 x 10 −14 =
(0,0200 - x)

Despejando y resolviendo la ecuación, el valor de x es:

x = [Cu2+] = 5,5 x 10-18 M que es la concentración de iones Cu (II) que se disocia


del complejo.

b)
Para determinar si el hidróxido de Cu (II) está totalmente disuelto, se determinará
- -
Q = [Cu2+] [OH ]2, teniendo en cuenta que [OH ] = 0,0400 M y la de [Cu2+] = 5,5 x
-18
10 M y compararlo con la Kps:

Cu(OH)2(s) ↔ Cu2+(ac) + 2 OH-(ac)


-
Sabiendo que Q = [Cu2+] [OH ]2 y sustituyendo los valores en la expresión:

Q = 5,5 x 10-18 x (0,0400)2 = 8,8 x 10-21 < Kps, lo cual indica que se ha disuelto
todo el hidróxido de cobre.

Facultad de Ecología y Recursos Naturales 144


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EJERCICIOS PROPUESTOS

1. Escriba la expresión de Kps para cada uno de los siguientes electrolitos ligeramente
solubles.

a) Ba3(PO4)2
b) Mn(OH)2
c) Ag2CrO4
d) Fe(OH)2

Indique justificación:

2. A una disolución saturada de cloruro de plomo (II) a 25ºC, se le añade yoduro


potásico hasta que alcance una concentración de 0,079 M. Calcular la cantidad de
yoduro de plomo (II) que ha precipitado, expresado en gramos por litro.
Kps (PbCl2) = 2,4 x 10-4; Kps (PbI2) = 1,39 x 10-8; M (PbI2) = 461 g/mol

Indique cálculo de justificación:

3. Se desea separar los iones fluoruro y sulfato de una disolución que es 0,10 M en
sulfato sódico y 0,10 M en fluoruro potásico, mediante la adición de cloruro de bario.
Suponiendo que el volumen permanece constante, ¿qué anión precipitará primero?
y ¿cuántos miligramos del que precipita primero quedarán en disolución cuando el
otro empiece justamente a precipitar?
Kps (BaF2) = 1,63 x 10-6; Kps (BaSO4) = 1,15 x 10-10; M(F) = 18,99 g/mol; M(S) = 32,0
g/mol; M(O) = 16,0 g/mol.
Indique cálculo de justificación:

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4. A 25 mL de disolución de amoníaco del 22% y densidad 0,92 g/mL se añaden 6,69 g


de cloruro de amonio y se enrasa con agua hasta 250 mL. Calcular la concentración
máxima de iones níquel (II) que puede quedar disuelta antes de que aparezca
precipitado.
Kps Ni(OH)2 = 1,6 x 10-16; Kb (NH3) = 1,8 x 10-5; M(Cl) = 35,5 g/mol; M(N) = 14,0 g/mol

Indique cálculo de justificación:

5. ¿Se disolverán 0,10 moles de AgCl en 0,10 L de disolución de tiosulfato sódico 4,0
M? Indicar la concentración de todas las especies en disolución.
Kps (AgCl) = 2,8 x 10-10 y Ki [Ag(S2O3)23-] = 6,0 x 10-14

Indique cálculo de justificación:

6. El bromuro de cobre (I), CuBr, tiene un producto de solubilidad de 2,0 x 10-4 moles
por litro a 25°C, es decir, cuando se coloca un exceso de CuBr(s) en un litro de
agua, es posible determinar que se disuelven 2,0 x 10-4 moles del sólido para
producir una solución saturada. Calcule el valor de Kps.

Indique cálculo de justificación:

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7. Calcule las concentraciones de todas las especies que permanecen en solución al


mezclar 50 mL de solución de cromato de potasio 0,02 M con 50 mL de solución de
nitrato de plata 2 mM. Datos: Kps Ag2CrO4 = 1,2 x 10-12

Indique cálculo de justificación:

8. Calcule la solubilidad molar del cloruro de plomo en una solución de cloruro de


amonio 0,1 M. Datos: Kps (PbCl2) = 2,6 x 10-5

Indique cálculo de justificación:

9. Una industria química convierte Zn(H2O)42+ en Zn(NH3)42+, más estable, mezclando


50 L de Zn(H2O)4 2+ 0,002 M y 25 L de NH3 0,15 M. ¿Cuál es la [Zn(H2O)42+] final?
Datos: Kf del Zn(NH3)42+ = 7,8 x 108

Zn(H2O)42+(ac) + 4 NH3(ac) ↔ Zn(NH3)42+(ac) + 4 H2O(l)

Indique cálculo de justificación:

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10. En el revelado de una película en blanco y negro, el exceso de AgBr es eliminado


mediante una disolución acuosa de tiosulfato sódico, produciéndose la formación del
ion complejo Ag(S2O3)23-. Calcule la solubilidad del AgBr en:

a) H2O
b) Na2S2O3 1M

Datos: Kf del Ag(S2O3)23- es 4,7 x 1013 y Kps AgBr es 5,0 x 10-13.

Indique cálculo de justificación:

11. Una solución contiene los aniones fluoruro, sulfato y oxalato, cada uno en
concentración 0,01 M. Al agregar poco a poco una solución de cloruro de calcio, y
suponiendo que el volumen permanece constante:

Datos CaF2 CaSO4 CaC2O4


Kps (25ºC) 3,4 x 10-11 6,0 x 10-5 1,86 x 10-9

a) ¿Qué anión precipita primero?


b) ¿Cuál es la concentración del anión que precipita primero cuando se inicia la
precipitación del segundo anión?
c) ¿Cuáles son las concentraciones del primer y del segundo anión cuando se
inicia la precipitación del tercer anión?
d) ¿Qué porcentaje de cada anión ha precipitado cuando se inicia la precipitación
del tercer anión?

Indique cálculo de justificación:

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12. Se tiene una muestra de Fe3+ y Mg2+. Están en solución 0,1 M cada uno. Se requiere
separar el Fe del Mg.
Datos: Kps Mg(OH)2 = 5,61 x 10-12; Kps Fe(OH)3 = 2,79 x 10-39

a) ¿A qué pH precipita el Fe?


b) ¿A qué pH precipita el Mg?

Indique justificación:

13. Calcule:

a) Solubilidad del hidróxido de plata.


b) Solubilidad del hidróxido de cobalto (II).
c) El pH de una disolución saturada de hidróxido de plata.
d) El pH de una disolución saturada de hidróxido de cobalto (II).

Datos: Kps de hidróxido de plata = 2,0 x 10-8; Kps de hidróxido de cobalto (II) = 1,0 x
10-15.
Indique justificación:

14. Una disolución saturada de hidróxido magnésico en agua destilada es 1,44 x 10-4 M.
¿Qué concentración de este compuesto permanecerá en disolución al llevar el pH de
la misma hasta 12? Datos: Kps = 1,5 x 10-11

Indique cálculo de justificación:

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15. a) Hallar la concentración de F- en una disolución saturada de CaF2 (Kps = 3,9 x 10-11)
b) Hallar esa concentración si la disolución es además 0,2 M en cloruro cálcico.
c) La concentración de Ca2+ si la disolución es 0,2 M en NaF.

Indique justificación:

16. El pH de una disolución saturada de hidróxido de calcio tiene el valor de 12,43.

a) Calcular la solubilidad y el pKps del hidróxido de calcio.


b) ¿Cuántos gramos de hidróxido de calcio precipitan si se mezclan 250 mL de
disolución 0,01 M de nitrato de calcio con 50 mL de disolución 0,1 M de hidróxido
de sodio?
Indique justificación:

17. Se mezclan 10 mL de BaCl2 0,1 M con 40 mL de Na2SO4 0,1 M.

a) ¿Precipitará sulfato de bario?


b) En caso afirmativo, hallar las concentraciones de todos los iones presentes en la
disolución, tras la precipitación. El Kps (BaSO4) = 1,1 x 10−10.

Indique justificación:

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18. La constante de formación a 25°C para la reacción:

Ag+ + 2NH3 ⇋ Ag(NH3)2+ Kf = 1,7 x 107


y para la reacción:

Ag+ + 2CN
-
⇋ Ag(CN)2- Kf = 1,0 x 1021

Calcule la constante de equilibrio a 25°C para la reacción:


-
Ag(NH3)2+ + 2CN ⇋ Ag(CN)2- + 2NH3
Indique cálculo de justificación:

19. En dos litros de agua se disuelven 3,38 g de AgNO3 y 0,2 moles de amoniaco. Se
establece el siguiente equilibrio:
Ag+ + 2NH3 ⇋ Ag(NH3)2+ Kf = 1,7 x 107

a) Calcular la [Ag+] en el equilibrio.


b) ¿Precipitará Ag2S si a la solución anterior se le agrega [S2-] = 10-2 M?
Datos: Kps Ag2S = 1,6 x 10-49

Indique cálculo de justificación:

20. ¿Qué masa de AgCl se puede disolver en 100 mL de solución de Na2S2O3 0,2 M
sabiendo que el valor de Kf para [Ag(S2O3)2]3- = 1,0 x 1013 y el Kps = 1,0 x 10–10?

Indique cálculo de justificación:

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RESPUESTAS

1. Respuesta a) Kps = [Ba2+]3[P O4 -3]2


b) Kps = [Mn2+][OH-]2
c) Kps = [Ag+] 2[CrO4-2]
-
d) Kps = [Fe+2] [OH ]
2. Respuesta: 17,5 g/L
3. Respuesta: Precipita primero el sulfato de bario y cuando empiece a
precipitar el fluoruro de bario la concentración que quedará en
disolución de sulfato es 7,2 x 10-7 M, que suponen 6,9 x 10-2 mg,
por lo que se puede decir entonces que ha precipitado
prácticamente todo el sulfato.
4. Respuesta: [Ni2+] = 8,7 x 10-8 M
5. Respuesta: [Ag+] = 1,5 x 10-14 M; [Ag(S2O3)23-] = 1,0 M; [S2O33-] = 2,0 M;
[Na+] = 8,0 M
6. Respuesta: 4,0 x 10-8
7. Respuesta: K+ (20 mM), NO3- (1 mM), Ag+ (1,1 x 10-5 M), CrO42- (9,5 mM)
8. Respuesta: 2,6 x 10-3 M
9. Respuesta: [Zn(H2O)42+] = 4,1 x 10-7 M
10. Respuesta: a) [Ag(S2O3)23-] = 7,1 x 10-7 M
b) [Ag(S2O3)23-] = 0,45 M
11. Respuesta: a) Oxalato
b) 5,47 x 10-3 M
c) [Oxalato] = 3,1 x 10-7 M; [F-] = 7,5 x 10-5 M
d) (Oxalato) ≈ 100%; (F-) ≈ 99,25%
12. Respuesta: a) pH = 2,34
b) pH = 9,03
13. Respuesta: a) s = 1,41 x 10-4 mol/L
b) 6,25 x 10-4 mol/L
c) pH = 10,15
d) pH = 9,10
14. Respuesta: s = 1,5 x 10-7 mol/L
15. Respuesta: a) 4,27 x 10-4 M
b) 13,96 x 10-6 M
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c) 9,75 x 10-10 M
16. Respuesta: a) 0,0136 M; pKps = 5
b) No hay precipitación
17. Respuesta: a) Ya que Q > Kps, si precipita el BaSO4
b) [Ba2+] = 1,05 x 10-5 M; [Na+] = 0,16 M; [SO42−] ≈ 0,06 M;
[Cl−] = 0,04 M
18. Respuesta: Keq = 5,88 x 1013
19. Respuesta: a) 9,12 x 10-8 M
b) Q = 8,32 x 10-17. Si precipita Ag2S
20. Respuesta: 1,41 g (9,84 x 10-3 moles)

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GUIA Nº 12

UNIDAD Nº 10

EQUILIBRIO REDOX

Objetivos específicos de la Unidad 10

1. Conceptos Generales de Óxido-Reducción. Balanceo de Ecuaciones.


2. Potenciales Estándar de Reducción. Ecuación de Nernst.
3. Óxido-Reducción en Sistemas Biológicos.

LAS RESPUESTAS DEBEN ESTAR CORRECTAMENTE JUSTIFICADAS EN LOS


CASOS EN QUE SE SOLICITA. (RESPUESTAS SIN JUSTIFICACIÓN NO TIENEN
VALIDEZ)

BIBLIOGRAFIA:
1. Capítulo 20. Química. La Ciencia Central. Brown, Le May, Bursten Pearson.
Prentice Hall. 9ª Edición, 2004.

2. Capítulo 19. Química. R. Chang McGraw Hill. 7ª Edición, 2002.

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EJERCICIOS DESARROLLADOS

1. a) Determinar los números de oxidación de cada elemento, identificar los elementos


que sufren cambio en su número de oxidación e indicar cual se reduce en las
reacciones siguientes.

i) Fe2O3 + CO → Fe + CO2

ii) H2SO4 + KBr → Br2 + K2SO4 + SO2 + H2O

iii) K2Cr2O7 + H2SO4 + KI → I2 + Cr2(SO4)3 + K2SO4 + H2O

b) Balancear las siguientes reacciones en medio ácido y medio básico por el


método del ion-electrón.

i) KMnO4 + H2SO4 + KI → MnSO4 + I2 + K2SO4 + H2O

ii) Cr2(SO4)3 + KClO3 + KOH → K2CrO4 + KCl + K2SO4 + H2O

Desarrollo:

a)

i) Fe2O3 + CO → Fe + CO2

Los elementos destacados son los que cambian su estado de oxidación


(E.O.):

Fe2 O3 + 3 C O → 2 Fe + 3 C O2
E.O.: +3 –2 +2 –2 0 +4 –2

Reducción: El Fe disminuye su E.O. de “+3” a “0”, luego se reduce (cada


átomo de Fe captura 3 electrones).
Oxidación: El C aumenta su E.O. de “+2” a “+4”, luego se oxida (cada
átomo de C pierde 2 electrones).

ii) H2SO4 + KBr → Br2 + K2SO4 + SO2 + H2O

Los elementos destacados son los que cambian su estado de oxidación


(E.O.):

2 H2 S O4 + 2 K Br → Br2 + K2 S O4 + S O2 + 2 H2 O
E.O.: +1 +6 –2 +1 −1 0 +1 +6 –2 +4 −2 +1 −2

Reducción: El S disminuye su E.O. de “+6” a “+4”, luego se reduce (cada


átomo de S captura 2 electrones).
Oxidación: El Br aumenta su E.O. de “-1” a “0”, luego se oxida (cada átomo
de Br pierde 1 electrón).

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iii) K2Cr2O7 + H2SO4 + KI → I2 + Cr2(SO4)3 + K2SO4 + H2O

Los elementos destacados son los que cambian su estado de oxidación


(E.O.):

K2 Cr2 O7 + 7 H2 S O4 + 6 K I → 3 I2 + Cr2 (S O4)3 + 4 K2 S O4 + 7 H2 O


E.O.: +1 +6 -2 +1 +6 –2 +1 −1 0 +3 +6 –2 +1 +6 –2 +1 −2

Reducción: El Cr disminuye su E.O. de “+6” a “+3”, luego se reduce (cada


átomo de Cr captura 3 electrones).
Oxidación: El I aumenta su E.O. de “-1” a “0”, luego se oxida (cada átomo
de I pierde 1 electrón).

b)

i) KMnO4 + H2SO4 + KI → MnSO4 + I2 + K2SO4 + H2O

Pasos del método ion-electrón en medio ácido:

1. Moléculas o iones existentes en la disolución:

KMnO4 → K+ + MnO4–
H2SO4 → 2H+ + SO42–
KI → K+ + I–
MnSO4 → Mn2+ + SO42–
K2SO4 → 2K+ + SO42–
I2 y H2O (sin disociar)

2. Escribir semirreacciones y balancear por inspección todos los elementos


que no sean ni oxígeno ni hidrógeno en las dos semirreacciones:

Oxidación: 2 I– → I2

Reducción: MnO4– → Mn2+

3. Para reacciones en medio ácido, agregar H2O para balancear los átomos
de O y H+ para balancear los átomos de H:

Oxidación: 2 I– → I2

Reducción: MnO4– + 8 H+ → Mn2+ + 4 H2O

4. Agregar electrones en el lado apropiado de cada una de las


semirreacciones para balancear las cargas. Además si es necesario,
igualar el número de electrones en las dos semirreacciones multiplicando
cada una de las reacciones por un coeficiente apropiado:

Oxidación: 5 x (2 I– → I2 + 2e−)

Reducción: 2 x (MnO4– + 8 H+ + 5e− → Mn2+ + 4 H2O)

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Oxidación: 10 I– → 5 I2 + 10e−
Reducción: 2 MnO4– + 16 H+ + 10e− → 2 Mn2+ + 8 H2O
Reacción global: 10 I– + 2 MnO4– + 16 H+ → 5 I2 + 2 Mn2+ + 8 H2O

5. Escribir la reacción química completa utilizando los coeficientes hallados


y añadiendo las moléculas o iones que no intervienen directamente en la
reacción redox:

2 KMnO4 + 8 H2SO4 + 10 KI → 2 MnSO4 + 5 I2 + 6 K2SO4 + 8 H2O

Las 6 moléculas de K2SO4 (sustancia que no interviene en la reacción


redox) se obtienen por tanteo.

ii) Cr2(SO4)3 + KClO3 + KOH → K2CrO4 + KCl + K2SO4 + H2O

1. Moléculas o iones existentes en la disolución:

Cr2(SO4)3 → 2Cr3+ + 3SO42–


KOH → K+ + OH–
KClO3 → K+ + ClO3–
K2CrO4 → 2K+ + CrO42–
KCl → K+ + Cl–
K2SO4 → 2K+ + SO42–
H2O (sin disociar)

2. Escribir semirreacciones y balancear por inspección todos los elementos


que no sean ni oxígeno ni hidrógeno en las dos semirreacciones:

Oxidación: Cr3+ → CrO42–

Reducción: ClO3– → Cl–


-
3. Para reacciones en medio básico, agregar OH para balancear los
átomos de O y H2O para balancear los átomos de H:

Oxidación: Cr3+ + 8 OH– → CrO42– + 4 H2O

Los 4 átomos de O que se precisan para formar el CrO42–


provienen de los OH– existentes en el medio básico. Se
necesitan el doble, pues la mitad de éstos van a parar al
H2O junto con todos los átomos de H.

Reducción: ClO3– + 3 H2O → Cl– + 6 OH–

Los 3 átomos de O que se precisan para formar el Cl–


provienen de los OH– existentes en el medio básico. Se
necesitan el doble, pues la mitad de éstos van a parar al
H2O junto con todos los átomos de H.

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4. Agregar electrones en el lado apropiado de cada una de las


semirreacciones para balancear las cargas. Además si es necesario,
igualar el número de electrones en las dos semirreacciones multiplicando
cada una de las reacciones por un coeficiente apropiado.

Oxidación: 2 x (Cr3+ + 8 OH– → CrO42– + 4 H2O + 3e−)

Reducción: ClO3– + 3 H2O + 6e– → Cl– + 6 OH–

2 Cr3+ + 16 OH– → 2 CrO42– + 8 H2O + 6e−


ClO3– + 3 H2O + 6e− → Cl– + 6 OH–
R. global: 2Cr3+ + 16OH– + ClO3– + 3H2O → 2CrO42– + 8H2O + Cl– + 6OH–

Simplificando los OH– y el H2O presentes en ambos miembros:

2 Cr3+ + 10 OH– + ClO3– → 2 CrO42– + 5 H2O + Cl–

5. Escribir la reacción química completa utilizando los coeficientes hallados


y añadiendo las moléculas o iones que no intervienen directamente en la
reacción redox:

Cr2(SO4)3 + KClO3 + 10 KOH → 2 K2CrO4 + 5 H2O + KCl + 3 K2SO4

Las 3 moléculas de K2SO4 (sustancia que no interviene en la reacción


redox) se obtienen por tanteo.

2. a) Calcule el potencial de una celda donde: una semicelda está formada por el par
Fe3+/Fe2+, en la cual la [Fe3+] = 1,00 M y la [Fe2+] = 0,10 M; y en la otra semicelda
-
se encuentra el par MnO4 /Mn2+ en solución ácida con una [MnO4-] = 1,0 x 10-2 M,
la [Mn ] = 1 x 10 M y la [H+] = 1,0 x 10-3 M.
+2 -4

b) Una pila Al(s) / Al3+(ac) (0,10 M) // Cu+2(ac) (0,020 M) / Cu(s) empieza a funcionar.
Calcule su potencial inicial y el potencial que tendrá cuando la concentración del
catión cúprico se redujo en un 30%. ¿Cuál es la Keq y el ΔGº de esta reacción a
25ºC?
-
Datos: Eº Fe3+/Fe2+ = 0,771 V; Eº MnO4 /Mn2+ = 1,51 V; Eº Al3+(ac)/Al(s) = -1,66 V;
Eº Cu+2(ac)/Cu(s) = 0,34 V.

Desarrollo:

a)
Primero se debe balancear la ecuación en medio ácido y calcular el potencial
estándar, Eº:
-
MnO4 (ac) + 8 H+(ac) + 5 e− → Mn2+(ac ) + 4 H2O(l) Eº = 1,51 V

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5 (Fe2+(ac) → Fe3+(ac) + e− ) Eº = - 0,771 V

-
MnO4 (ac) + 8 H+(ac) + 5 e− → Mn2+(ac) + 4 H2O(l) Eº = 1,51 V

5 Fe2+(ac) → 5 Fe3+(ac) + 5 e− Eº = - 0,771 V


MnO4-(ac) + 8 H+(ac) + 5 Fe2+(ac) → Mn2+(ac) + 4 H2O(l) + 5 Fe3+(ac) ΔEºcelda = 0,74 V

O bien se puede calcular:

ΔEºcelda = Eºred (cátodo) − Eºred (ánodo)


-
ΔEºcelda = Eº (MnO4 ) – Eº (Fe3+)

ΔEºcelda = 1,51 V – (0,771 V) = 0,74 V

Recordemos que la Ecuación de Nernst es:

0,0592
E = Eº − log Q Ecuación 1
n

Donde Eº es el potencial estándar, n es el número de electrones y Q el cociente


de reacción.

Reemplazando en la ecuación 1:

0,0592 V [Mn ] [Fe ]


+2 +3 5
E celda = 0,74 V −
5 [MnO ] [H ] [Fe ]
log
4
− + 8 +2 5

E celda = 0,74 V −
0,0592 V
log
[1 x 10 ] [1,00]
−4 5

5 [1,0 x 10 ] [1,0 x 10 ] [0,10]


−2 −3 8 5

E celda = (0,74 V – 0,32 V) = 0,42 V

b)

Primero se debe balancear la ecuación y calcular el potencial estándar, Eº:

2 x (Al(s) → Al3+(ac) + 3 e−) Eº = 1,66 V


3 x (Cu2+(ac) + 2 e− → Cu(s)) Eº = 0,34 V

2 Al(s) → 2 Al3+(ac) + 6 e− Eº = 1,66 V


3 Cu2+(ac) + 6 e− → 3 Cu(s) Eº = 0,34 V
2 Al(s) + 3 Cu2+(ac) → 2 Al3+(ac) + 3 Cu(s) Eºcelda = 2,00 V

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Recordemos que la Ecuación de Nernst es:

0,0592
E = Eº − log Q Ecuación 1
n

Donde Eº es el potencial estándar, n es el número de electrones y Q el cociente


de reacción.

Reemplazando en la ecuación 1:

E celda(inicial) = 2,00 V −
0,0592 V
log
[Al ]
+3 2

6 [Cu ]
+2 3

E celda (inicial) = 2,00 V −


0,0592 V
log
[0,10]2
6 [0,020]3
E celda(inicial) = (2,00 V – 0,030 V) = 1,97 V

La concentración de ion cúprico se redujo en un 30%:

[Cu+2]inicial = 0,02 M

El 30% de este valor es:

[Cu ]
+2
reducida =
30
100
x 0,02 M

[Cu+2]reducida = 6,0 x 10-3 M

[Cu+2]final = [Cu+2]inicial - [Cu+2]reducida = 0,02 M - 6,0 x 10-3 M

[Cu+2]final = 0,014 M

Entonces el potencial de celda es:

E celda( final) = 2,00 V −


0,0592 V
log
[0,10]2
6 [0,014]3
E celda = (2,00 V – 0,035 V) = 1,96 V

Para determinar la constante de equilibrio debemos recordar que E celda = 0, por


lo tanto:

0,0592
Eº = log K
n

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Despejando y obteniendo el antilogaritmo la constante se obtiene por la siguiente


ecuación:

Eº x n
Log K =
0,0592 V

Eº x n

K = 10 0,0592 V

2,00 V x 6

K = 10 0,0592 V

K = 1,00 x 10203

Para determinar ΔGº se utiliza la ecuación siguiente, donde F = 96500 C y que


1J = C x V:

ΔGº = - n F Eºcelda

ΔGº = - 6 x 96500 C x 1,96 V = - 1,13 x 106 J

ΔGº = - 1,13 x 103 kJ

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EJERCICIOS PROPUESTOS

1. Indica si la reacción siguiente es una reacción redox:

8HNO3 + 3Cu → 3Cu (NO3)2 + 2NO + 4H2O

Señala qué especie es el agente oxidante y cuál es el reductor, e indica el número


de oxidación de cada uno de los elementos.

Indique justificación:

2. Dadas las reacciones siguientes:

a) CO + 2H2 → CH3OH
b) HCl + NaOH → NaCl + H2O
c) 2H2S + SO2 → 3S + 2H2O

Deducir si son reacciones redox o no, y en caso afirmativo, indicar qué elementos se
oxidan y cuáles se reducen.

Indique justificación:

3. Balancea por el método del ion-electrón la siguiente reacción que tiene lugar en
medio ácido:
KMnO4 + PbCl2 + HCl → MnCl2 + PbCl4 + KCl + H2O

Indique justificación:

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4. Por acción del dicromato potásico en medio ácido sulfúrico sobre el yoduro potásico,
se produce la oxidación de éste, originándose como productos de reacción sulfato
potásico, sulfato de cromo (III), yodo y agua. Balancea la reacción completa por el
método del ion–electrón.
Indique justificación:

5. Balancea por el método del ion–electrón:

KMnO4 + NH3 → KNO3 + MnO2 + KOH + H2O

Indique justificación:

6. Balancea por el método del ion-electrón, la reacción de oxidación de yoduro de


potasio a yodo mediante clorato de potasio en medio básico (pasando a cloruro de
potasio).
Indique justificación:

7. Completar y balancear por el método del ion-electrón las reacciones siguientes:

a) Ácido sulfhídrico con dicromato de potasio en medio ácido clorhídrico para dar
azufre y cloruro de cromo(III).
b) Dióxido de azufre con permanganato de potasio en medio ácido para dar ácido
sulfúrico y sulfato de manganeso(II).
c) Arsenito de potasio con permanganato de potasio en disolución de KOH para dar
arseniato de potasio y dióxido de manganeso.

Indique justificación:

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8. En las dos pilas formadas por los electrodos siguientes: a) cobre-plomo y b) plomo-
hierro, predecir la polaridad de los electrodos (ánodo y cátodo) en cada caso, la fem
de la pila, las notaciones de las mismas y las reacciones que tienen lugar en cada
una. Potenciales de reducción (V): Cu2+/Cu: 0,34; Pb2+/Pb: -0,13; Fe2+/Fe: -0,44.

Indique cálculo de justificación:

9. Los potenciales normales de reducción en condiciones estándar de los pares


Cu2+/Cu, Pb2+/Pb y Zn2+/Zn son respectivamente, 0,34 V, –0,13 V y –0,76 V.

a) Explica, escribiendo las reacciones correspondientes qué metal/es producen


desprendimiento de hidrógeno al ser tratados con un ácido.
b) Haz un esquema y escribe las reacciones de ánodo y cátodo de la pila formada
por electrodos de Zn y Pb.

Indique justificación:

10. Deduce razonadamente y escribiendo la ecuación ajustada:

a) Si el hierro en su estado elemental puede ser oxidado a Fe (II) con MoO42–.


b) Si el hierro (II) puede ser oxidado a Fe (III) con NO3–.

Datos: Eº (MoO42–/Mo3+) = 0,51 V; Eº (NO3–/NO) = 0,96 V; Eº (Fe3+/Fe2+) = 0,77 V; Eº


(Fe2+/Fe0) = –0,44 V.
Indique cálculo de justificación:

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11. Se construye una pila con un electrodo de plata sumergido en una disolución 0,1 M
de Ag+ y otro electrodo de Zn sumergido en una disolución 0,2 M de Zn2+. Indicar:

a) Reacciones que tienen lugar en ambos electrodos y reacción total.


b) FEM de dicha pila.
Datos: Eº Ag+/Ag = + 0,80 V; Eº Zn2+/Zn = –0,76 V.
Indique cálculo de justificación:

12. Calcular la FEM de la pila Sn / Sn2+ (0,01 M) // Ag+ (0,01 M) / Ag. Escriba las
semirreacciones que tienen lugar en el ánodo y en el cátodo.
Datos: Eº Sn2+/Sn = - 0,14 V; Eº Ag+/Ag = + 0,80 V.

Indique cálculo de justificación:

13. Calcular el potencial en condiciones estándar y la constante de equilibrio de la


reacción:
-
2 Fe3+ + 2 I → 2 Fe2+ + I2
-
sabiendo que los potenciales estándar son Eº (Fe3+/Fe2+) = + 0,77 V y Eº (I2/I ) =
+0,53 V.

Indique cálculo de justificación:

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14. La FEM de la pila Ag /AgCl(s) // Fe3+ / Fe2+ es Eº = 0,548 V.

a) Describir el proceso anódico, catódico y total.


b) Calcule el valor de ΔGº para esta reacción.
c) Calcule el valor de la constante de equilibrio para este proceso.
-
d) Calcule el valor de la FEM si [Cl ] = 0,50 M; [Fe3+] = 0,10 M y [Fe2+] = 0,010 M
Datos: Eº Fe 3+/Fe 2+ = + 0,77 V; Eº Ag+/Agº = + 0,80 V.

Indique cálculo de justificación:

15. A continuación se muestra un diagrama de potencial en el que se indican los


potenciales estándar de reducción para las semirreacciones entre los estados de
oxidación de un elemento metálico hipotético M.
-
Datos: Eº Ag+/Agº = +0,799 V; Eº Fe2+/Feº = -0,44 V; Cl /Cl2(Pt) = +1,359 V; Eº
Sn2+/Sn = -0,136 V.

En condiciones normales:

a) ¿reaccionará M con Ag+?;


b) ¿podrá el hierro metálico reducir al catión M3+?;
c) ¿puede el cloro (Cl2) oxidar al catión M3+?;
d) ¿puede el estaño metálico reducir al catión M4+?;
e) ¿reaccionarán M4+ y MO22+?

Indique cálculo de justificación:

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16. Un acumulador de plomo es una pila basada en el proceso:

Pb(s) + PbO2(s) + 2 H+(ac) + 2 HSO4–(ac) → 2 PbSO4(s) + 2 H2O(l)

¿Por qué disminuye lentamente el voltaje mientras se va gastando?

Indique justificación:

17. Calcula el potencial estándar de la reacción: Fe2+(ac) + H2(g) → Fe(s) + 2H+(ac). ¿Es
espontánea la reacción directa? [Eº (Fe2+/Fe) = –0,44 V]

Indique cálculo de justificación:

18. Calcula el potencial del proceso: MnO2(s) + 4H+(ac) + 2e− → Mn2+(ac) + 2H2O(l) cuando
[Mn2+] = 0,10 M y pH = 5,00 [Eº (MnO2/Mn2+) = 1,23 V]

Indique cálculo de justificación:

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19. Calcula el potencial estándar (Eº), la energía libre estándar (ΔG°) y la constante de
equilibrio (K) de los siguientes procesos, indicando el sentido de circulación de los
electrones si construyéramos una pila en condiciones normales (T = 298 K, R =
8,314 J K–1 mol–1, F = 96485 C mol–1):

a) Cd2+(ac) + Zn0(s) → Cd(s) + Zn2+; Eº (Cd2+/Cdº) = - 0,40 V; E° (Zn2+/Znº) = -0,76 V;


b) MnO4–(ac) + 8H+(ac) + 5Fe2+(ac) → Mn2+(ac) + 5Fe3+(ac) + 4H2O; Eº (MnO4–/Mn2+) =
1,51 V; Eº (Fe3+/Fe2+) = 0,77 V.

Indique cálculo de justificación:

20. Calcula la constante de equilibrio de los siguientes procesos:

a) Cuº(s) + 2Ag+(ac) → Cu2+(ac) + 2Ag(s)


Eº (Cu2+/Cuº) = 0,34 V; Eº (Ag+/Agº) = 0,80 V.
b) 2MnO4–(ac) + 5Sn2+(ac) + 16H+(ac) → 2Mn2+(ac) + 5Sn4+(ac) + 8H2O
Eº (MnO4–/Mn2+) = 1,52 V; Eº (Sn4+/Sn2+) = 0,15 V.
c) Cl2(g) + 2I–(ac) → 2Cl–(ac) + I2(s)
Eº (Cl2/Cl–) = 1,36 V; Eº (I2/I–) = 0,53 V.

Indique cálculo de justificación:

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RESPUESTAS

1. Respuesta: +1 +5 -2 0 +2 +5 -2 +2 -2 +1 -2
8 H N O3 + 3 Cu → 3 Cu (N O3)2 + 2 N O + 4 H2 O;
Se oxida el Cu (agente reductor) y se reduce el N (agente
oxidante).
2. Respuesta: a) +2 –2 0 -2 +1 -2 +1
C O + 2 H2 → C H3 O H; Se oxida el H y se reduce el C.
b) +1 -1 +1 -2 +1 +1 -1 +1 -2
H Cl + Na O H → Na Cl + H2 O; No es una reacción redox.
c) +1 -2 +4 -2 0 +1 -2
2 H2 S + S O2 → 3 S + 2 H2 O; Se oxida y se reduce el S.
3. Respuesta: 2 KMnO4 + 16 HCl + 5 PbCl2 → 2 KCl + 2 MnCl2 + 5 PbCl4 + 8 H2O
4. Respuesta: K2Cr2O7 + 7 H2SO4 + 6 KI → Cr2(SO4)3 + 7 H2O + 3 I2 + 4 K2SO4
5. Respuesta: 3 NH3 + 8 KMnO4 → 3 KNO3 + 8 MnO2 + 2 H2O + 5 KOH
6. Respuesta: 6 KI + KClO3 + 3 H2O → 3 I2 + KCl + 6 KOH
7. Respuesta: a) 3 H2S + K2Cr2O7 + 8 HCl → 3 S + 2 CrCl3 + 7 H2O + 2 KCl
b) 2 KMnO4 + 5 SO2 + 2 H2O → 2 MnSO4 + 2 H2SO4 + K2SO4
c) 3 KAsO2+ 2 KMnO4 + H2O → 3 KAsO3 + 2 MnO2 + 2 KOH
8. Respuesta: a) 0,47 V; Pb(s)|Pb2+(ac) ||Cu2+(ac)|Cu(s);
b) 0,31 V; Fe(s)|Fe2+(ac) || Pb2+(ac)|Pb (s).
9. Respuesta: a) Pb y Zn.
b) Cátodo: Pb2+(ac) + 2 e− → Pb(s)
Ánodo: Zn(s) – 2 e− → Zn2+(ac)
10. Respuesta: a) Si
b) Si
11. Respuesta: a) Znº + 2 Ag+ → 2 Agº + Zn2+
b) E = 1,56 V
12. Respuesta: Ánodo (oxidación): Snº → Sn2+ + 2 e−; Eº = + 0,14 V
Cátodo (reducción): 2 (Ag+ + 1 e− → Agº); Eº = + 0,80 V
Proceso global: Sn + 2 Ag+ → Sn 2+ + 2 Ag; Eº = + 0,94 V
E = + 0,881 V
13. Respuesta: Eº = + 0,24 V; K = 1,28 x 108

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-
14. Respuesta: a) Ánodo (oxidación): Agº → Ag+ + 1 e−; pero al existir iones Cl
en la disolución, el proceso real es el siguiente:
-
Agº(s) + Cl (ac) → AgCl(s) + 1 e−

Cátodo (reducción): Fe3+(ac) + 1 e− → Fe2+(ac) .


Proceso global: Agº(s) + Cl-(ac) + Fe3+(ac) → AgCl(s) + Fe2+(ac)
b) ΔGº = - 53 kJ
c) K = 1,81 x 109
d) Eº = 0,589 V
15. Respuesta: a) Sí (E° = 2,03 + 0,80 = 2,83 V)
b) No (E° = -2,03 + 0,44 = -1,59 V)
c) Sí (E° = -0,47 + 1,36 = 1,89 V)
d) Sí (E° = 0,47 + 0,14 = 0,61 V);
e) No (E° = -1,15 + 0,93 = -0,22 V)
16. Respuesta: Porque disminuyen las concentraciones de H+ y HSO4–.
17. Respuesta: Eº = –0,44 V, no es espontánea.
18. Respuesta: E = 0,67 V
19. Respuesta: a) E° = 0,36 V, ΔG° = - 69,5 kJ mol–1, K = 1,5 x 1012, del cinc al
cadmio.
b) E° = 0,74 V, ΔG° = - 357 kJ mol–1, K = 3,2 1062, del hierro al
manganeso.
20. Respuesta: a) K = 3,47 x 1015
b) K = 1,0 x 10231
c) K = 1,1 x 1028

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GUIA Nº 13

UNIDAD Nº 11

CINETICA QUÍMICA

Objetivos específicos de la Unidad 11

1. Concepto de Velocidad de reacción.


2. Leyes de velocidad y órdenes de reacción. Ecuaciones Integradas.
3. Efecto de la temperatura.
4. Mecanismo de reacción.
5. Ejemplos en Sistemas Biológicos: KM, P50 y VMAX.

LAS RESPUESTAS DEBEN ESTAR CORRECTAMENTE JUSTIFICADAS EN LOS


CASOS EN QUE SE SOLICITA. (RESPUESTAS SIN JUSTIFICACIÓN NO TIENEN
VALIDEZ)

BIBLIOGRAFIA:
1. Capítulo 14. Química. La Ciencia Central. Brown, Le May, Bursten Pearson.
Prentice Hall. 9ª Edición, 2004.

2. Capítulo 13. Química. R. Chang McGraw Hill. 7ª Edición, 2002.

Facultad de Ecología y Recursos Naturales 171


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Guía de Ejercicios, Curso de “Química General”, Segundo Semestre 2010

EJERCICIOS DESARROLLADOS

1. Considere la reacción del ion peroxidisulfato:


- -
S2O8-2(ac) + 3 I (ac) → 2 SO4-2(ac) + I3 (ac)

A una temperatura determinada, la velocidad de esta reacción varía con las


concentraciones de los reactivos en la forma siguiente:

Experimento [S2O8-2] [ I- ]

[
Δ S 2 O 8 −2 ]
Δt
0,038 0,060 1,4 x 10-5
1
0,076 0,060 2,8 x 10-5
2
0,076 0,030 1,4 x 10-5
3

a) Escriba la ecuación para la velocidad de desaparición de S2O8-2.


b) ¿Cuál es el valor de k para la desaparición de S2O8-2?
-
c) ¿Cuál es la velocidad de desaparición de S2O8-2 cuando [S2O8-2] = 0,025 M y [I ] =
10,10 M?
-
d) ¿Cuál es la velocidad de aparición de SO4-2 cuando [S2O8-2] = 0,025 M y [I ] =
3,00 M?

Desarrollo:

a)

Para escribir la ecuación de velocidad para esta ecuación es necesario


determinar los exponentes de cada término de concentración. Primero se escribe
una ley de velocidad en términos de las incógnitas:
-
v = k [S2O8-2] x [I ] y

Para determinar el valor de x se debe escoger dos experimentos donde la


concentración de ion S2O8-2 sea diferente y la concentración de la otra especie se
mantenga constante, en este caso los experimentos 1 y 2; reemplazándolos:

Exp.1 1,4 × 10-5 = k (0,038)x (0,060)y


Exp.2 2,8 × 10-5 = k (0,076)x (0,060)y

Dividiendo la ecuación del Exp.2 por la ecuación del Exp.1, se tiene:

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Guía de Ejercicios, Curso de “Química General”, Segundo Semestre 2010

0,076 x
2=
0,038 x

x
⎛ 0,076 ⎞
2 = ⎜⎜ ⎟⎟
⎝ 0,038 ⎠

2 = 2x

x=1

En este ejemplo es fácil resolver el valor de x, que es 1, pero en caso de que las
concentraciones no se amplificaran por números enteros, este resultado podría
no ser tan obvio y entonces se resuelve por logaritmo:

log 2 = x log 2

log 2
x=
log 2

x=1

Cabe hacer notar que si se hubieran dividido las ecuaciones en forma inversa se
habría obtenido el mismo resultado.

Para encontrar el valor de y se utilizan los experimentos 2 y 3, donde cambia la


concentración de I- y se mantiene invariable la concentración de S2O8-2.

Reemplazando los datos en la expresión de velocidad:

Exp.2 2,8 × 10-5 = k (0,076)x (0,060)y


Exp.3 1,4 × 10-5 = k (0,076)x (0,030)y

Dividiendo la ecuación del Exp. 2 por la ecuación del Exp. 3, se tiene:

En el caso de x, se puede reemplazar por el valor ya conocido que es 1, pero en


cualquier caso, este término se simplifica, al igual que k, y queda:

0,060 y
2=
0,030 y

y
⎛ 0,060 ⎞
2 = ⎜⎜ ⎟⎟
⎝ 0,030 ⎠

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Guía de Ejercicios, Curso de “Química General”, Segundo Semestre 2010

2 = 2y

y=1

Conocidos los valores de x e y, la ecuación de velocidad para la desaparición de


queda S2O8-2:

v= −
[
Δ S 2 O 8 −2 ] = k [S O
2
-2
8 ] [I ]
-
Δt

b)

Para determinar cual es el valor de k para la desaparición del peroxidisulfato, es


necesario primero tomar en cuenta que la velocidad de reacción medida
corresponde a la de desaparición del peroxidisulfato. Entonces se toman los
datos de concentración de cada experimento y se reemplazan en la ecuación de
velocidad para calcular k:

Exp. 1 1,4 × 10-5 Ms-1 = k (0,038M) (0,060M) k = 6,1 × 10-3 M-1 s-1
Exp. 2 2,8 × 10-5 Ms-1 = k (0,076M) (0,060M) k = 6,1 × 10-3 M-1 s-1
Exp. 3 1,4 × 10-5 Ms-1 = k (0,076M) (0,030M) k = 6,1 × 10-3 M-1 s-1

De los valores de k calculados se puede apreciar que resulta un único valor para
k. Como se trabaja con valores experimentales, es posible que resulten valores
algo diferentes. De ser así, se debe informar el valor promedio.

c) Si se conoce la ecuación de velocidad, se puede determinar la velocidad


simplemente reemplazando las concentraciones dadas:

v= −
[
Δ S 2 O 8 −2 ] = k [S O
2
-2
8 ]
-
[I ]
Δt

Reemplazando:

v= −
[
Δ S 2 O 8 −2 ] = 6,1 x 10 -3
M-1 s-1 [0,025 M] [10,10 M]
Δt

v= −
[
Δ S 2 O 8 −2 ] = 1,5 x 10 -3
Ms-1
Δt

d)
Para calcular la velocidad de aparición de ion sulfato, hay que tener presente
que la ecuación de velocidad, y por lo tanto k están dadas para la velocidad de
desaparición del ion peroxidisulfato.

Facultad de Ecología y Recursos Naturales 174


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Guía de Ejercicios, Curso de “Química General”, Segundo Semestre 2010

Al reemplazar las concentraciones dadas, se obtendrá la velocidad de


desaparición del ion peroxidisulfato y luego hay que buscar la relación que existe
entre ambas velocidades:

v= −
[
Δ S 2 O 8 −2 ] = k [S O
2
-2
8 ] [I-]
Δt

Reemplazando:

v= −
[
Δ S 2 O 8 −2 ] = 6,1 x 10 -3
M-1 s-1 [0,025 M] [3,00 M]
Δt

v= −
[ΔS O ] = 4,6 x 10
2 8
−2
-4
Ms-1
Δt

De acuerdo a la ecuación química de la reacción:

v= −
[
Δ S 2 O 8 −2 ] = 1 Δ[SO ] 4
−2

Δt 2 Δt

[
1 Δ SO 4
−2
] = 2 (4,6 x 10 -4
Ms-1 ) = 9,2 x 10-4 Ms-1
2 Δt

2. En cierta reacción, la constante de velocidad a 35ºC es el doble que a 25ºC.


Calcúlese la energía de activación.

Desarrollo:

Tenemos que:

Ea

k = A e RT

por lo tanto, a las dos temperaturas la relación entre las constante será:

⎛ Ea ⎞ ⎛ Ea ⎞
⎜⎜ − ⎟⎟ ⎜⎜ − ⎟⎟
A e ⎝ R x 298,15 K ⎠ = 2 A e ⎝ R x 308,15 K ⎠

Sabiendo que R = 8,314 J / mol x K, la ecuación quedará:

⎛ ⎞ ⎛ ⎞
⎜ ⎟ ⎜ ⎟
⎜− Ea ⎟ ⎜− Ea ⎟
⎜ J ⎟ ⎜ J ⎟
⎜ 8,314 x 298,15 K ⎟ ⎜ 8,314 x 308,15 K ⎟
A e ⎝ mol x K ⎠ = 2 A e ⎝ mol x K ⎠

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Obteniendo el logaritmo natural en ambos lados se tendrá:

⎛ ⎞ ⎛ ⎞
⎜ ⎟ ⎜ ⎟
⎜− Ea ⎟ ⎜− Ea ⎟
ln A + ⎜ ⎟
= ln A + ln 2 + ⎜ ⎟
J J
⎜ 8,314 x 298,15 K ⎟ ⎜ 8,314 x 308,15 K ⎟
⎝ mol x K ⎠ ⎝ mol x K ⎠

Reordenando:

⎛ ⎞ ⎛ ⎞
⎜ ⎟ ⎜ ⎟
⎜− Ea ⎟ ⎜ Ea ⎟
⎜ ⎟
+ ⎜ ⎟
= ln 2
J J
⎜ 8,314 x 298,15 K ⎟ ⎜ 8,314 x 308,15 K ⎟
⎝ mol x K ⎠ ⎝ mol x K ⎠

Factorizando:

Ea ⎡ 1 1 ⎤
J
x ⎢− + ⎥ = ln 2
8,314 ⎣ 298,15 K 308,15 K ⎦
mol x K

Ea -
J
x - 1,08843 x 10 - 4 K 1 = ln 2
8,314
mol x K

Ea ln 2
= − = - 6368,2843 K
1,08843 x 10 - 4 K −1
J
8,314
mol x K

Despejando:

J
Ea = - 6368,2843 K x 8,314
mol x K

Ea = - 52.946 J / mol

Ea = - 53 kJ / mol

El signo negativo denota que se favorece la reacción y que además la reacción


ocurre de forma espontánea.

3. Considere la enzima Invertasa, que cataliza la hidrólisis de sacarosa a fructosa y


glucosa. Esta enzima posee una KM para sacarosa de 0,5 mM y una constante
catalítica de 175 min-1. Si se mide su actividad en presencia de 0,25 mM de
sacarosa con 25 pmol de enzima en la cubeta:

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Guía de Ejercicios, Curso de “Química General”, Segundo Semestre 2010

a) ¿Qué velocidad de catálisis se observará?


b) ¿Qué fracción representa esto de la VMAX que se podría calcular en esta reacción
si se variase la cantidad de sacarosa?
c) ¿Cuánto sustrato habría que añadir para que la velocidad observada alcanzase
0,95 % de la VMAX?
d) ¿Qué importancia podría tener esto para la posible aplicación industrial de la
enzima? - Explique su respuesta.

Desarrollo:

a) ¿Qué velocidad de catálisis se observará?

En este problema se nos pide determinar la actividad como fracción de la VMAX


para la enzima invertasa, la manera más simple de proceder es reordenar la
ecuación de Michaelis y Menten como sigue:

VMAX [S]
v=
K M + [S]

por lo tanto:

v
=
[S] = 0,25 mM
VMAX K M + [S] 0,5 mM + 0,25 mM

v
= 0,33
VMAX

Lo que nos indica que se alcanza el 33 % de la VMAX, y como:

VMAX = kCAT × ET

se tiene: v = 175 min-1 x 2,5 x 10-6 μmol × 0,33 =

una actividad de 0,0015 μmol min-1.

b) ¿Qué fracción representa esto de la VMAX que se podría calcular en esta reacción
si se variase la cantidad de sacarosa?

Ahora, según lo obtenido en (a), para obtener un 95 % de la VMAX bastará con


que:

[S] = 0,95
K M + [S]

De donde al despejar S tendremos:

[S] = 0,95 ( K M + [S] )

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[S] = KM × 0,95/(1-0,95)

[S] = 19 KM

c) ¿Cuánto sustrato habría que añadir para que la velocidad observada alcanzase
0,95 % de la VMAX?

Lo que significa que habrá que añadir:

19 x 0,5 mM = 9,5 mM de sacarosa para que la actividad alcance este valor.

d) ¿Qué importancia podría tener esto para la posible aplicación industrial de la


enzima? - Explique su respuesta.

Este problema sugiere que la cantidad de sustrato es uno de los factores


importantes a considerar cuando se desea emplear una enzima para
aplicaciones industriales.

En otras palabras, si el producto a tratar, que en este caso podría ser un almíbar
hecho a base de sacarosa, posee un concentración de sustrato muy baja, es
decir que nuestro jarabe está muy diluido, deberíamos añadir mucha más
enzima, puesto que ésta estaría trabajando muy por debajo de su capacidad
máxima.

Por otro lado, una alternativa para ahorrar enzima, sería tratar el jarabe
concentrado y luego añadir el agua y los otros componentes de su almíbar, para
tener el producto final.

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Guía de Ejercicios, Curso de “Química General”, Segundo Semestre 2010

EJERCICIOS PROPUESTOS

1. Para la reacción siguiente, indique como se relaciona la velocidad de desaparición


de cada reactivo con la velocidad de aparición de cada producto:

B2H6(g) + 3 O2(g) → B2O3(s) + 3 H2O(g)

Indique justificación:

2. La isomerización del metil isonitrilo, CH3NC, en acetonitrilo, CH3CN, se estudió en


fase gaseosa a 215ºC y se obtuvieron los datos siguientes:

Tiempo (s) [CH3CN] (M)


0 0,0165
2000 0,0110
5000 0,00591
8000 0,00314
12000 0,00137
15000 0,00074

Calcular la velocidad promedio de la reacción para el intervalo de tiempo entre cada


medición.

Indique cálculo de justificación:

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Guía de Ejercicios, Curso de “Química General”, Segundo Semestre 2010

3. Los datos de la tabla siguiente pertenecen a la reacción:


CO(g) + NO2(g) → CO2(g) + NO(g)
en donde vemos cómo varía la velocidad de la misma en función de la diferentes
concentraciones iniciales de ambos reactivos.
Experimento [CO]0 (M) [NO2]0 (M) v0 (M / h)
1 3 · 10-4 0,4 · 10-4 2,28 · 10-8
2 3 · 10-4 0,8 · 10-4 4,56 · 10-8
-4 -4
3 3 · 10 0,2 · 10 1,14 · 10-8
4 6 · 10-4 0,4 · 10-4 4,56 · 10-8
-3 -4
5 1,8 · 10 0,4 · 10 13,68 · 10-8
Determina el orden de reacción, la constante de velocidad y la velocidad cuando
[CO]0 = 0,01 M y [NO2]0 = 0,02 M.

Indique cálculo de justificación:

4. La destrucción de la capa de ozono es debida entre otras a la siguiente reacción:


NO + O3 → NO2 + O2
La velocidad que se ha obtenido en tres experimentos en los que se ha variado las
concentraciones iniciales de los reactivos ha sido la siguiente:
Experimento [NO]0 (M) [O3]0 (M) v0 (M/s)
-6
1 1,0 · 10 3,0 · 10-6 6,6 · 10-5
2 1,0 · 10-6 9,0 · 10-6 1,98 · 10-4
3 3,0 · 10-6 9,0 · 10-6 5,94 · 10-4
a) Determina la ecuación de velocidad.
b) Calcular el valor de la constante de velocidad.

Indique cálculo de justificación:

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Guía de Ejercicios, Curso de “Química General”, Segundo Semestre 2010

5. a) Dibuje un diagrama energético para la evolución de una reacción exotérmica.


Muestre en este diagrama las energías de activación del proceso directo y del
inverso. Muestre también cómo influiría la presencia de un catalizador y cómo
calcular el cambio energético neto en la ecuación.

b) Para la reacción hipotética A + B ↔ C + D en condiciones también hipotéticas, la


energía de activación es de 32 kJ/mol. Para la reacción inversa, esa energía es de
58 kJ/mol. Razone si la reacción es exotérmica o endotérmica.

Indique cálculo de justificación:

6. Determina los órdenes de reacción total y parcial de las reacciones siguientes:

a) H2(g) + I2(g) → 2 HI(g) v = k x [H2] x [I2]


b) H2(g) + Br2(g) → 2 HBr(g) v = k x [H2] x [Br2]1/2

Indique justificación:

7. Dadas las siguientes proposiciones indicar, justificando la respuesta, cuáles son


verdaderas y cuáles son falsas. Cuando se añade un catalizador a un sistema:

a) La variación de entalpía de la reacción se hace más negativa, es decir, la


reacción se hace más exotérmica y por lo tanto más rápida;
b) La variación de energía estándar de Gibbs se hace más negativa y en
consecuencia aumenta su velocidad;
c) Se modifica el estado de equilibrio;
d) Se modifica el mecanismo de la reacción y por ello aumenta la velocidad de la
misma.

Indique justificación:

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Guía de Ejercicios, Curso de “Química General”, Segundo Semestre 2010

8. La figura siguiente muestra el diagrama de energía potencial para el sistema


reaccionante:
A + B → C + D

a) ¿Cuál es el valor de la energía de activación para esta reacción?


b) ¿Se tata de una reacción endotérmica o exotérmica?
Indique cálculo de justificación:

9. La energía de activación de la reacción: A + B → Productos es de 108 kJ/mol.


Sabiendo que la constante de velocidad de dicha reacción es k = 6,2 x 10-5 s-1 a 35
ºC, calcula cuánto valdrá dicha constante cuando la temperatura sea de 50ºC. Dato:
R = 8,31 J/mol K

Indique cálculo de justificación:

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10. La reacción:

NO2(g) + CO(g) → NO(g) + CO2(g)

sucede en dos etapas:

1ª etapa (lenta): 2 NO2 → NO + NO3


2ª etapa (rápida): NO3 + CO → NO2 + CO2

a) ¿Cuál es el intermediario de la reacción?


b) ¿Cual es la ley de velocidad?
Indique cálculo de justificación:

11. El oxido nítrico, NO, reacciona con hidrógeno formando óxido nitroso N2O:

2 NO(g) + H2(g) → N2O(g) + H2O(g)

En una serie de experimentos se han obtenidos los siguientes resultados:

Experimento [NO] (M) [ H2 ] (M) v inicial(M-1s-1)

0,064 0,022 2,6 x 10-2


1
0,064 0,044 5,2 x 10-2
2
0,128 0,022 0,1
3

Determinar la ecuación de la velocidad y calcular el valor de la constante de


velocidad.
Indique cálculo de justificación:

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12. La sacarosa, C12H22O11, reacciona en soluciones ácidas diluidas para formar


azúcares más sencillos: glucosa y fructosa. Ambos azúcares tienen la fórmula
molecular C6H12O6, aunque difieren en su fórmula estructural. La reacción es:

C12H22O11(ac) + H2O(l) → 2 C6H12O6(ac)

Se estudió la velocidad de esta reacción a 23ºC en HCl 0,5 M y se obtuvieron los


datos siguientes:

Tiempo [C12H22O11] (M)


0 0,316
39 0,274
80 0,238
140 0,190
210 0,146

¿La reacción es de primer o segundo orden con respecto a la sacarosa? Calcule k.

Indique cálculo de justificación:

13. La producción de COCl2 a partir de CO y Cl2 presenta un mecanismo con las


siguientes etapas:

(1) Cl2 → 2 Cl
(2) Cl + CO → 2 Cl + COCl
(3) COCl + Cl2 → COCl2.

Las etapas (1) y (2) y sus inversas son rápidas.

La (3) es lenta. Deduzca la ecuación de velocidad de la reacción global.

Indique cálculo de justificación:

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Guía de Ejercicios, Curso de “Química General”, Segundo Semestre 2010

14. ¿Cuál es el valor de la energía de activación para una reacción si la constante de


velocidad se duplica cuando la temperatura aumenta de 15 a 25ºC?
Indique cálculo de justificación:

15. En la obtención del ácido nítrico, una de las etapas principales es la oxidación del
óxido nítrico a dióxido de nitrógeno:
2 NO(g) + O2(g) → 2 NO2(g)
Para esta reacción, se ha determinado experimentalmente que su ecuación de
velocidad es: v = k [NO]2 [O2] y que la constante de velocidad, a 250 ºC, vale: k = 6,5
x 10-3 M-2s-1. Calcular la velocidad de oxidación del NO, a dicha temperatura, cuando
las concentraciones iniciales de los reactivos son:

a) [NO] = 0,100 M; [O2] = 0,210 M


b) [NO] = 0,200 M; [O2] = 0,420 M

Indique cálculo de justificación:

16. Se aisló una cepa de S. aureus de un producto lácteo contaminado, se resembró en


un medio de Baird Parker e incubó a 35ºC durante 48 hrs., después de este tiempo
se contaron 500 colonias, en ese momento se le agregó un antibiótico efectivo
contra este microorganismo y se observó una disminución en el número de colonias.
En las 24 hrs. posteriores a la adición de antibiótico la muerte microbiana presentó
una constante de rapidez de 0,0077 h−1. Después de este tiempo se observó un
cambio en el comportamiento cinético del fenómeno y para el mismo cultivo se
determinó una constante de rapidez de 25 colonias/h hasta la total eliminación de los
microorganismos. Calcule el tiempo en que se eliminaron todos los microorganismos
de este cultivo.

Indique cálculo de justificación:

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Guía de Ejercicios, Curso de “Química General”, Segundo Semestre 2010

17. La enzima ureasa cataliza la hidrólisis de la urea a amoniaco y CO2. A 295 K, la


reacción sin catalizar, tiene una energía de activación de aproximadamente 125
kJ/mol, mientras que en presencia de ureasa la energía de activación se reduce a
unos 46 kJ/mol. ¿En qué factor incrementa la ureasa la velocidad de la reacción?

Indique justificación:

18. La KM de una hexoquinasa para la glucosa es 10-4 M. Si la concentración de glucosa


en el medio de reacción es 1,8 μg/mL, ¿cuál será la relación [E] / [ES]? (Mglucosa =
180 g/mol).
Indique cálculo de justificación:

19. A partir de los siguientes datos obtenidos para una reacción catalizada
enzimáticamente, calcular gráficamente la KM y la VMAX de dicha enzima.

Velocidad
Sustrato (mM)
(μmoles/min)
0,5 1,00
1,0 1,67
1,5 2,40
2,0 2,50
2,5 2,78
3,0 3,00

Indique cálculo de justificación:

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20. Una enzima cataliza una reacción a una velocidad de 35 μmoles/min cuando la
concentración de sustrato es 0,01 M. La KM para el sustrato es 2 x 10-5 M. ¿Cuál
será la velocidad inicial a las concentraciones de sustrato:

a) 3,5 x 10-3 M;
b) 4 x 10-4 M;
c) 2 x 10-4 M;
d) 2 x 10-6 M;
e) 1,2 x 10-6 M?

Indique cálculo de justificación:

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RESPUESTAS

Δ[B 2H6 ] 1 Δ[O 2 ] 1 Δ[B 2H3 ] 1 Δ[H2 O]


1. Respuesta: v =− = − = =
Δt 3 Δt 2 Δt 3 Δt
-6 -1
2. Respuesta: Para to = 0 y t = 2000 s; v = 2,75 x 10 Ms
Para to = 2000 s y t = 5000 s; v = 1,70 x 10-6 Ms-1
Para to = 5000 s y t = 8000 s; v = 9,27 x 10-7 Ms-1
Para to = 8000 s y t = 12000 s; v = 4,42 x 10-7 Ms-1
Para to = 12000 y t = 15000 s; v = 2,10 x 10-7 Ms-1
3. Respuesta: Primer orden con respecto al NO2.
Primer orden con respecto al CO.
k = 1,9 mol–1·L·s–1
v = k [CO] [NO2] = 3,8 x 10–4 mol·L–1·s–1
4. Respuesta: a) Primer orden con respecto al O3.
Primer orden con respecto al NO
b) k = 2,2 x 10 7 M/s
5. Respuesta: a) El catalizador disminuye la energía de activación (Ea) al
formarse un complejo activado de menor energía. El calor de
reacción es el mismo en ambos casos ya que depende sólo de
la energía de los reactivos y de los productos.

b) La reacción citada es exotérmica, los reactivos tienen más

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energía que los productos, se desprenden 26 KJ/mol. ΔH =


-26 kJ/mol.
6. Respuesta: a) Reacción de segundo orden (1 + 1). De primer orden
respecto al H2 y de primer orden respecto al I2.
b) Reacción de orden 3/2 (1 + ½ ). De primer orden respecto al
H2 y de orden ½ respecto al Br2.
7. Respuesta: a) Falso, pues la entalpía de la reacción es función de estado y
sólo depende del estado inicial y final del sistema, en donde
no aparece el catalizador.
b) Falso, pues la energía libre de Gibbs también es función de
estado y no varía por la presencia de catalizadores. Varía la
velocidad porque varía la energía de activación.
c) Falso. Los catalizadores no influyen en el equilibrio, pues las
constantes del mismo sólo dependen de las concentraciones
o presiones parciales de reactivos y productos y de los
coeficientes estequiométricos de la ecuación global
ajustada.
d) Verdadero, pues el catalizador cambia el mecanismo por el
que transcurre la reacción, y por tanto Ea, con lo que cambia
también la constante de velocidad, y por tanto la velocidad
de la reacción.
8. Respuesta: a) Ea = 100 (kJ/mol) - 20 (kJ/mol) = 80 kJ/mol
b) La reacción es endotérmica.
9. Respuesta: Por tanto, a 50 ºC, la constante de velocidad, k, valdrá:
4,39 x 10-4 s-1
10. Respuesta: a) NO3
b) v = k [NO2]2
11. Respuesta: v = k [NO]2 [H2]; k = 2,9 x 102 M-2s-1
12. Respuesta: La reacción es de primer orden y su constante específica de
velocidad es 3,32 × 10-3 min-1.
13. Respuesta: Si la tercera etapa es mucho más lenta que las dos primeras, se
comportará como una etapa controladora y la velocidad de la
reacción global dependerá de ella. Por tanto, la reacción global
tendrá como ecuación de la velocidad la de esta tercera etapa

Facultad de Ecología y Recursos Naturales 189


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que, además se trata de una reacción elemental, con lo que la


ecuación global podrá deducirse de su estequiometría.
Esta ecuación será: v = k [COCl] [Cl2]
14. Respuesta: EA = 4,95 x 104 J mol-1
15. Respuesta: a) 1,37 x 10-5 M-1s-1
b) 1,09 x 10-4 M-1s-1
Como puede comprobarse, en el caso b), en el que ambas
concentraciones se han duplicado, la velocidad es 8 veces
mayor (22 x 2).
16. Respuesta: Primeras 24 horas: k = 0,0077 h-1, por tanto es orden uno de
modo que el número de colonias después de ese tiempo es:
ln(a - x) = ln a - kt = ln 500 - 0,0077 x 24 = 6,0298
(a – x) = e6, 0298 ; (a - x) = 415,64 colonias.
Las siguientes horas hasta la muerte de todas las colonias,
k = 25 Colonias/h. Por tanto es de orden cero, de manera que el
tiempo para que mueran las 415,64 colonias que había cuando
el régimen de orden cero inició es:
a − (a − x ) 415,64 − 0
t= = = 16,63 h
k 25
Ahora el tiempo para la muerte de las 500 colonias es
t = 24 + 16,63 = 40,63 h.
17. Respuesta: 1,1 x 1014
18. Respuesta: 10
19. Respuesta: KM = 2 mM; VMAX = 5 μmoles / min
20. Respuesta: a) 34,8 μmoles/min
b) 33,3 μmoles/min
c) 31,8 μmoles/min
d) 3,18 μmoles/min
e) 1,98 μmoles/min

Facultad de Ecología y Recursos Naturales 190


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SOLEMNES Y EXAMEN
SEMESTRE ANTERIOR

Facultad de Ecología y Recursos Naturales 192


Departamento de Ciencias Químicas
Universidad Andrés Bello
Departamento de Ciencias Químicas
Facultad de Ecología y Recursos Naturales
Curso Química General
QUI109
Solemne N°1
Sábado 17 de abril de 2010

Nombre: ______________________________________Número de Matrícula:______________


Sección:________ Carrera:________________________ Prof.:__________________________

Pregunta 1 2 3 4 Total NOTA

Puntaje

Apague su celular!!
Responda cada pregunta en la hoja correspondiente. UTILICE LAPIZ DE PASTA.
Está prohibido pedir calculadora o cualquier otro material durante la prueba.
Recuerde que la prueba es de desarrollo, por lo que debe justificar todas sus respuestas.
SEA CUIDADOSO CON EL MANEJO DE LAS CIFRAS SIGNIFICATIVAS Y CON EL REDONDEO.

Escala Puntaje/ Nota:


P 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20
N 1.1 1.3 1.4 1.5 1.6 1.8 1.9 2.0 2.1 2.3 2.4 2.5 2.6 2.8 2.9 3.0 3.1 3.3 3.4 3.5

P 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40
N 3.6 3.8 3.9 4.0 4.2 4.4 4.6 4.8 4.9 5.1 5.3 5.5 5.7 5.9 6.1 6.3 6.4 6.6 6.8 7.0

Datos Potencialmente Útiles:


Prefijos: 1n =10-9; 1m = 10-3; 1M = 106 ; 1 Hz = s-1
Conversiones: 1 lb = 453,6 g 1 pie = 0,3048 m 1 pulg = 2,54 cm 1 eV = 1,6 x 10-19 J
1 m3 = 1000 L 1 mL = 1 cm3 1 h = 3600 s 1 cal = 4,184 J
Fórmulas y Constantes: E = hν h = 6,63 x 10-34 Js
c =νλ c = 3,00 x108 ms-1
ΔE= RH ( (1/ni)2 – (1/nf)2) RH = 2,18 x 10-18 J
Carga formal = eval – elibres – ½ eenlace
Vesfera = (4/3)πr3 Vcilindro = πr2xh Vparalelepipedo = l x a x h
1.- a.- (5 puntos) Una probeta graduada se llena con aceite mineral hasta la marca de 50,00 mL. La
masa de la probeta antes y después de la adición del aceite mineral es 130,966 g y 174,066 g
respectivamente. En un experimento aparte, se coloca dentro de la probeta un cilindro sólido de un
metal desconocido que pesa 20,225 g y una pelota también de un metal desconocido que pesa
5,002 g y se llena nuevamente con aceite mineral hasta la marca de 50,00 mL. La masa combinada
del cilindro, la pelota y el aceite mineral es de 61,322 g.
(i) Calcule la densidad del aceite mineral, utilizando el número correcto de cifras significativas.
(ii) Si el radio de la pelota es de 0,534 cm, calcular la densidad del metal que conforma esta pelota.
(iii) Calcular la densidad y la altura del cilindro metálico, si su diámetro es de 1 cm.

b.- (5 puntos) Un bloque (paralelepípedo) de hielo que se encuentra a 0ºC tiene las siguientes
dimensiones: altura: 4,478 pie, ancho: 55 pulgadas y largo: 25,2 cm. Sabiendo que la densidad del
hielo y del agua líquida a esta temperatura son 0,917 y 1,000 g mL-1, respectivamente:
(i) Calcule el volumen del charco de agua que se producirá al derretirse el hielo a 0º C.
(ii) Usando su resultado anterior ¿Qué ocurrirá al llenar completamente una botella con agua,
sellarla, luego meterla al refrigerador a 0°C y esperar que el agua congele? Justifique.
2.- a.- (6 puntos: 0,15 cada valor de la tabla y 0,3 cada respuesta bajo la tabla) La mayoría de los
organismos vivos emplea los siguientes iones en su metabolismo: Na+, K+, Mg2+, Ca2+, Cl-, Br-. En
relación a estos complete la siguiente tabla y responda las preguntas en el espacio indicado:

Isótopo estable en 23
Na + 39
K+ 24
Mg 2+ 40
Ca 2+ 35
Cl − 79
Br −
mayor proporción 11 19 12 20 17 35

N° Protones
N° Neutrones

N° Electrones
Configuración
electrónica (elem.)
N° electrones de
valencia (elem.)
Números cuánticos
del electrón de
mayor energía en la
configuración (elem.)

Ordene los elementos en orden creciente de su electronegatividad ____________________________

Ordene los iones en orden creciente de su tamaño _________________________________________

b.- (2 puntos) En términos de propiedades químicas y de estructura electrónica: ¿qué tienen en


común:

(i) Los elementos que pertenecen a un periodo en la tabla periódica _________________________

________________________________________________________________________________

________________________________________________________________________________

(ii) Los elementos que pertenecen a un grupo en la tabla periódica __________________________

________________________________________________________________________________

________________________________________________________________________________

c.- (2 puntos) El magnesio (Z = 12) tiene tres isótopos: el 78,70 % de los átomos del metal tienen 12
neutrones, 11,13 % tienen 13 neutrones y 10,17 % tienen 14 neutrones. Calcule la masa atómica
relativa promedio aproximada del magnesio.
3.- a.- (4 puntos) El litio, el berilio y el mercurio tienen funciones de trabajo de 2,30 eV, 3,90 eV y 4,50
eV respectivamente. Si luz de 400 nm incide sobre cada uno de estos metales, determine:
(i) ¿Cuál de ellos exhibe el efecto fotoeléctrico?
(ii) La energía cinética máxima para los fotoelectrones en cada caso.

b.- (3 puntos) La sintonía de las radioemisoras se mide a través de la frecuencia que emiten, en
MHz. Cierta emisora tiene su señal en el dial en 101,3 MHz. Establezca si esta radiación es
capaz de excitar un electrón del átomo de hidrógeno desde el nivel n=1 al n=3. Justifique.

c.- (3 puntos) La luz UV que broncea la piel tiene una longitud de onda promedio de 360 nm.
Calcule la energía total (en kcal) que absorbe una persona expuesta a esta radiación durante 1,0
hora, considerando que a esta longitud de onda promedio (360 nm) chocan un total de 2,0 x 1016
fotones en la superficie de la Tierra por centímetro cuadrado por segundo y el área corporal
expuesta es 0,45 m2. Suponga que el cuerpo absorbe sólo la mitad de la radiación y refleja el
resto.
4.- a.- (4 puntos) El cometa Halley, llamado así en honor al astrónomo Edmond Halley, recorre una
órbita que lo acerca a la Tierra cada 76 años aproximadamente. Por lo tanto, su paso por las
inmediaciones de nuestro planeta en 1910 era un hecho previsto y esperado. Sin embargo, las
observaciones científicas de la época llevaron a la población mundial a una conclusión aterradora:
en esta oportunidad, la Tierra atravesaría la cola dejada por el cometa (lo que de hecho ocurrió el
18 de mayo de 1910). El terror se fundaba en la observación científica de que la cola del cometa
contenía cianógeno (NCCN), un gas extremadamente venenoso.
(i) Escriba una estructura de Lewis para el cianógeno
(ii) Señale las cargas formales en cada átomo de la estructura.
(iii) Señale los ángulos de enlace en la molécula
(iv) ¿Cuál es la geometría molecular?
(v) Los químicos conocen que la química del cianógeno es muy similar a la de los halógenos (F2,
Cl2, Br2, I2). Reflexione si la estructura de Lewis que acaba de dibujar para el cianógeno es
consistente con esta observación. Sugerencia: Dibuje una estructura de Lewis para Cl2.

b.- (3 puntos) Ordene las siguientes moléculas en orden creciente de momento dipolar: BH3; NH3;
PH3. Justifique su respuesta.

c.- (3 puntos) El agua es una molécula fundamental para la vida. Los organismos vivos aprovechan
su amplia disponibilidad y particulares propiedades como parte de sus respectivos ciclos
vitales. Suponga que por un momento la molécula de agua es LINEAL en lugar de angular.
¿Qué consecuencias tendría esto en tanto a sus propiedades?
Universidad Andrés Bello
Departamento de Ciencias Químicas
Facultad de Ecología y Recursos Naturales
Curso Química General
QUI109
Solemne N°2
Sábado 15 de mayo de 2010

Nombre: ______________________________________Número de Matrícula:______________


Sección:________ Carrera:________________________ Prof.:__________________________

Pregunta 1 2 3 4 Total NOTA

Puntaje

Apague su celular!!
Responda cada pregunta en la hoja correspondiente. UTILICE LAPIZ DE PASTA.
Está prohibido pedir calculadora o cualquier otro material durante la prueba.
Recuerde que la prueba es de desarrollo, por lo que debe justificar todas sus respuestas.
SEA CUIDADOSO CON EL MANEJO DE LAS CIFRAS SIGNIFICATIVAS Y CON EL REDONDEO.

Escala Puntaje/ Nota:


P 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20
N 1.1 1.3 1.4 1.5 1.6 1.8 1.9 2.0 2.1 2.3 2.4 2.5 2.6 2.8 2.9 3.0 3.1 3.3 3.4 3.5

P 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40
N 3.6 3.8 3.9 4.0 4.2 4.4 4.6 4.8 4.9 5.1 5.3 5.5 5.7 5.9 6.1 6.3 6.4 6.6 6.8 7.0

Datos Potencialmente Útiles:


Conversiones: 1 lb = 453,6 g 1 L = 1000 mL 1 mL = 1 cm3 1 atm = 1,013x105 Pa

Fórmulas y Constantes: Constante Universal de los gases: R = 0,082 atm L mol-1 K-1
Número de Avogadro: NA = 6,02x1023 entidades / mol
Ecuación de Gas Ideal: PV = nRT ; Presión Parcial: Pi = Xi P ; Fracción Molar : Xi = ni / nT
r M2
Ley de Difusión de Graham: 1 = donde r1 y r2 son velocidades de difusión de los gases 1 y 2,
r2 M1
y M1 y M2 sus respectivas masas molares.
1.- a.- (6 puntos) Explique las siguientes observaciones en función del TIPO y MAGNITUD de las
fuerzas intermoleculares presentes:
(i) El punto de fusión del xenón sólido es de -112 ºC mientras que el del argón sólido es de -189ºC.

_______________________________________________________________________________

_______________________________________________________________________________

(ii) La presión de vapor del dietiléter (CH3CH2OCH2CH3) es mayor que la del agua a la misma
temperatura.
_______________________________________________________________________________

_______________________________________________________________________________

(iii) El punto de fusión del pentano CH3CH2CH2CH2CH3 es de 36.1 ºC mientras que el del 2,2
dimetilpropano (también llamado neopentano) es de 9.5 ºC.
__________________________________________

_______________________________________________

_______________________________________________

_______________________________________________

b.- (2 puntos) El Peróxido de hidrógeno H2O2 es un líquido con una presión de vapor menor que la
del agua y un punto de ebullición de 152 ºC. Sugiera una razón para las diferencias entre estas
propiedades y las del agua (p. eb. 100 ºC).
________________________________________________________________________________

________________________________________________________________________________

________________________________________________________________________________

________________________________________________________________________________

c.- (2 puntos) Explique porque los sólidos iónicos como el NaCl tienen un alto punto de fusión y aun
así se disuelven rápidamente en agua, mientras que los sólidos moleculares como el diamante
tienen un punto de fusión elevado pero no se disuelven en solvente alguno.
________________________________________________________________________________

________________________________________________________________________________

________________________________________________________________________________

________________________________________________________________________________
2.- a.- (4 puntos: 0,2 puntos cada respuesta correcta de la tabla y 1 punto por el orden correcto)
Las siguientes muestras: A, B, C, D y E, contienen Oxígeno (O). Complete la tabla:

Muestra Cantidad Moles de O Gramos de O Átomos de O


A 0,115 moles de CO
B 0,115 moles de O2
C 0,053 moles de KClO3
D 0,100 moles de SO2
E 0,045 moles de CuSO4

Ordénelas en sentido creciente (de menor a mayor) de acuerdo al contenido de Oxígeno:

_______________________________________________________________________

b.- (3 puntos) Cuando se queman 5,000 gramos de cierto oxiácido orgánico muy abundante en
limones, naranjas y toronjas (que sólo contiene C, H y O), se producen 6,875 gramos de dióxido de
carbono y 1,875 gramos de agua. Si 48 gramos de este compuesto equivalen a 1,505 x 1023
moléculas:

(i) ¿Cuál es la composición porcentual del oxiácido?

(ii) ¿Cuál es la fórmula mínima (empírica) del ácido?

(iii) ¿Cuál es la fórmula molecular del compuesto orgánico?

c.- (3 puntos) La Federación Europea de Transporte y Medio Ambiente insiste en la necesidad de


un objetivo de largo plazo que disminuya a la mitad el consumo de combustible de los automóviles
nuevos durante la década de 2010, alcanzando los 80 g de CO2 emitido por km hacia el 2020.
Suponiendo que la gasolina está compuesta exclusivamente de octano (C8H18, d = 0,703 g mL-1 y
M = 114,26 g mol-1) y que se quema completamente ¿Cuántos kilómetros debiera andar un vehículo
con 1,000 L de combustible para dar cumplimiento a dicha norma?

2 C8H18 (l) + 25 O2 (g) → 16 CO2 (g) + 18 H2O (g)


3.- a.- (10 puntos) Suponga que se mezclan 2,00 L de gas propano, C3H8, a 1,00 atm y 298,15 K con
5,00 L de gas oxígeno a la misma presión y temperatura y que se queman para formar gas dióxido
de carbono y agua líquida.
(i) Escriba la ecuación química balanceada

(ii) Señale cuál es el reactivo en exceso y calcule qué cantidad (en moles) queda sin reaccionar.

(iii) Considerando que el agua a 1,00 atm y 298,15 K se encuentra en estado líquido y que la
reacción fue completa, determine el volumen final de la mezcla de reacción (incluidos los productos
gaseosos y el reactivo en exceso) a las mismas condiciones iniciales de presión y temperatura.

(iv) Calcule la presión parcial de dióxido de carbono en la mezcla gaseosa final después de ocurrida
la reacción de combustión.

(v) Calcule el rendimiento de la reacción si sólo se producen 4,6 g de dióxido de carbono.


4.- a.- (4 puntos) Ordene los siguientes gases en orden de densidad creciente: N2; NH3; NO2. La
temperatura y la presión son las mismas para las tres muestras. Justifique su respuesta.

b.- (3 puntos) A un estudiante le dan una muestra gaseosa de un hidrocarburo desconocido. Para
medir la masa molar del compuesto, el estudiante emplea un aparato de efusión. Cuando se coloca
metano en el aparato, se determina que 0,9560 g efunden en un período de 2,5 h a temperatura
ambiente. En idénticas condiciones efunden 1,5850 g del hidrocarburo desconocido. ¿Cuál es la
masa molar del hidrocarburo desconocido?

c.- (3 puntos) La nitroglicerina es un líquido sensible al impacto que detona por medio de la
reacción parcialmente equilibrada:
___ C3H5(NO3)3 (l) → _6_ N2 (g) + ___ H2O (g) + ___ CO2 (g) + ___ O2 (g)

Calcule el volumen total de los gases producidos a 215 kPa y 275°C a partir de la detonación de
1,00 lb de nitroglicerina.
Universidad Andrés Bello
Departamento de Ciencias Químicas
Facultad de Ecología y Recursos Naturales
Curso Química General
QUI109
Solemne N°3
Sábado 26 de junio de 2010

Nombre: ______________________________________Número de Matrícula:______________


Sección:________ Carrera:________________________ Prof.:__________________________

Pregunta 1 2 3 4 Total NOTA

Puntaje

Apague su celular!!
Responda cada pregunta en la hoja correspondiente. UTILICE LAPIZ DE PASTA.
Está prohibido pedir calculadora o cualquier otro material durante la prueba.
Recuerde que la prueba es de desarrollo, por lo que debe justificar todas sus respuestas.
SEA CUIDADOSO CON EL MANEJO DE LAS CIFRAS SIGNIFICATIVAS Y CON EL REDONDEO.

Escala Puntaje/ Nota:


P 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20
N 1.1 1.3 1.4 1.5 1.6 1.8 1.9 2.0 2.1 2.3 2.4 2.5 2.6 2.8 2.9 3.0 3.1 3.3 3.4 3.5

P 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40
N 3.6 3.8 3.9 4.0 4.2 4.4 4.6 4.8 4.9 5.1 5.3 5.5 5.7 5.9 6.1 6.3 6.4 6.6 6.8 7.0

Datos Potencialmente Útiles:


Conversiones: 1 g = 1000 mg 1 kg = 1000 g 1 L = 1000 mL 1 kJ = 1000 J

Fórmulas y Constantes: R = 0,082 atm L mol-1 K-1 ; F = 96500 J V-1mol-1 ; Kw = 1,00x10-14


K
T (K) = t (°C) + 273,15; ΔTf° = Kf m ; π = MRT ; pH = - Log [H+] ; K a = w
Kb
ΔG° = ΔH° - TΔS° ; q = m Cp Δt

ΔG° = - n F E°celda = - R T Ln K
1.- a.- (5 puntos) Para tratar la hiperacidez gástrica se utiliza hidróxido de aluminio (MM:78,01g/mol)
que se expende en tabletas de 500 mg. Si un paciente que sufre de hiperacidez tiene un volumen
igual a 2,88 L de jugo gástrico (d = 1,01 g/mL) con una concentración de ácido clorhídrico
(MM:36,46g/mol) de 0,022%m/m, calcule cuántas tabletas de hidróxido de aluminio debe ingerir para
neutralizar completamente el ácido clorhídrico que produce tal acidez. La reacción de neutralización
es la siguiente:
Al(OH)3(s) + 3 HCl(ac) → 3 H2O(l) + AlCl3(ac)

b.- (2 puntos) La sangre humana tiene una presión osmótica de aproximadamente 7,70 atm a la
temperatura corporal (37ºC). En el hospital, a menudo se administran soluciones de glucosa
(C6H12O6, MM:180,18 g/mol) intravenosa. Si un técnico debe usar 500 mL de suero para un paciente
y no tiene más opción que prepararlo ¿que masa de glucosa debe utilizar? (La glucosa es no
electrolito).

c.- (3 puntos) Cierta feromona secretada por un insecto tiene fórmula empírica (C19H38O)n. Cuando
1,00 g de esta feromona se disuelve en 8,50 g de benceno, la disolución resultante congela a
3,37°C. ¿Cuál es la fórmula molecular y la masa molar del compuesto? (El benceno tiene punto de
congelación normal de 5,50°C y KF = 5,12°C/molal)
2.- a.- (5 puntos) El calentamiento de los ácidos carboxílicos orgánicos puede concluir con su
descarboxilación, esto es la pérdida de CO2, de acuerdo al siguiente esquema general:
RCOOH(g) → R-H(g) + CO2(g)

i) En base a los valores termodinámicos entregados, calcule la temperatura a la cual comienza a


descarboxilar el ácido benzoico gaseoso (C6H5COOH).

ii) ¿Cuál es la fuerza impulsora para estas reacciones, el cambio de entalpía o el cambio de
entropía? Justifique.

DATOS: ΔfH0 (C6H5COOH(g)) = -385,1 kJ mol-1; ΔfH0 (C6H6(g)) = 82,9 kJ mol-1; ΔfH0 (CO2(g)) = -393,5 kJ mol-1;
S0 (C6H5COOH(g)) = 167,6 J mol-1 K-1; S0 (C6H6(g)) = 269,3 J mol-1 K-1; S0 (CO2(g)) = 213,7 J mol-1 K-1.

b.- (5 puntos) La actividad metabólica en el organismo humano libera aproximadamente 1,0x104kJ


de calor al día. Suponiendo que el cuerpo está compuesto por 50 kg de agua:

i) ¿cuánto se elevaría la temperatura corporal normal (37°C) si el cuerpo humano fuese un sistema
aislado?

ii) ¿cuánta agua debería eliminar el cuerpo como transpiración para mantener la temperatura
corporal normal de 37°C?

DATOS: ΔHºvaporiz = 576,0 cal/g; Cp H2O(l) = 1 cal/g ºC; 1cal = 4,184 J


3.- a.- (5 puntos) La droga anfetamina, C6H5CH2CH(CH3)NH2, con Kb = 7,8 x 10-4, se comercializa
habitualmente en forma de su sal bromhídrica, C6H5CH2CH(CH3)NH3+Br- (MM:216,13g/mol), puesto
que es mucho más estable y soluble en agua que la base sin protonar. Determine el pH de una
solución preparada por disolución de 6,48 g de esta sal para formar 200,0 mL de solución. La
ecuación de hidrólisis es la siguiente:
C6H5CH2CH(CH3)NH3+ + H2O ↔ C6H5CH2CH(CH3)NH2 + H3O+

b.- (5 puntos) La fluoración del suministro de agua potable de una ciudad normalmente emplea una
cantidad de 5 x 10-5 M en ión fluoruro, F-. Si el agua de la ciudad es dura, como en el caso de
Santiago de Chile, podría precipitar CaF2 durante el proceso de fluoración o en los hogares. ¿Cuál
es la concentración máxima de iones calcio, Ca2+ que pueden estar presentes en solución acuosa
para no producir precipitación durante la fluoración?
CaF2(s) ↔ Ca2+(ac) + 2 F-(ac) Kps = 4,0 x 10-11
4.- La siguiente reacción redox se utiliza en solución ácida en la prueba de análisis de aliento para
determinar el nivel de alcohol en la sangre, o alcotest:
__ Cr2O72-(ac) + __ CH3CH2OH(ac) + __ H+(ac) → __ Cr3+(ac) + __ CH3CHO(ac) + __ H2O(l)

Potenciales de reducción:
Cr2O72− + 14 H+ + 6 e− → 2 Cr3+ + 7 H2O +1,330 V
+ −
CH3CHO + 2 H + 2 e → CH3CH2OH -0,197 V

a.- (2 puntos) Escriba la semireacción anódica y la semireacción catódica.

b.- (2 puntos) Combine ambas semireacciones para obtener la ecuación redox balanceada.

c.- (2 puntos) Calcule el E0 de celda.

d.- (2 puntos) Calcule el cambio de energía libre estándar para esta reacción.

e.- (2 puntos) Calcule el logaritmo natural de la constante de equilibrio, Ln K, de esta reacción a


25°C.
Universidad Andrés Bello
Departamento de Ciencias Químicas
Facultad de Ecología y Recursos Naturales
Curso Química General
QUI109
EXAMEN
Miércoles 07 de julio de 2010

Nombre: ______________________________________Número de Matrícula:______________


Sección:________ Carrera:________________________ Prof.:__________________________

Pregunta 1 2 3 4 Total NOTA

Puntaje

Apague su celular!!
Responda cada pregunta en la hoja correspondiente. UTILICE LAPIZ DE PASTA.
Está prohibido pedir calculadora o cualquier otro material durante la prueba.
Recuerde que la prueba es de desarrollo, por lo que debe justificar todas sus respuestas.
SEA CUIDADOSO CON EL MANEJO DE LAS CIFRAS SIGNIFICATIVAS Y CON EL REDONDEO.

Escala Puntaje/ Nota:


P 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20
N 1.1 1.3 1.4 1.5 1.6 1.8 1.9 2.0 2.1 2.3 2.4 2.5 2.6 2.8 2.9 3.0 3.1 3.3 3.4 3.5

P 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40
N 3.6 3.8 3.9 4.0 4.2 4.4 4.6 4.8 4.9 5.1 5.3 5.5 5.7 5.9 6.1 6.3 6.4 6.6 6.8 7.0

Datos Potencialmente Útiles:


Conversiones: 1 g = 1000 mg 1 L = 1000 mL 1 kcal = 1000 cal 1 atm = 760 torr

Fórmulas y Constantes: R = 0,082 atm L mol-1 K-1 ; Kw = 1,00x10-14


K
T (K) = t (°C) + 273,15; π = MRT ; pH = - Log [H+] ; Ka = w
Kb
[ A] [ sal ]
ΔG° = ΔH° - TΔS° ; ln = − kt ; pH = pKa + log ; Carga formal = eval – elibres – ½ eenlace
[ A]o [ácido]
1.- a.- (4 puntos) El óxido de dinitrógeno, N2O, conocido como gas de la risa, es un gas incoloro con un
olor dulce y ligeramente tóxico. Se usa como anestésico en cirugías en combinación con otras
sustancias. Use las estructuras de Lewis para representar 3 formas contribuyentes de esta molécula
y decida cuál es la más apropiada. (El N2O es una molécula lineal donde el átomo de oxígeno es un
átomo terminal)

b.- (6 puntos) Explique en función de las fuerzas intermoleculares

(i) ¿por qué el NH3 tiene un punto de ebullición más alto que el CH4?

(ii) ¿Cuál de los siguientes compuestos iónicos, NaCl ó CaF2, será más soluble en agua y por qué?

(iii) ¿Cuál de los siguientes compuestos (ambos C4H10), tendrá un punto de ebullición más alto y por
qué?
2.- a.- (6 puntos) Los cuerpos cetónicos son intermediarios importantes en el metabolismo energético
generado de aminoácidos y sirven como combustible de emergencia para el cerebro y el corazón
en casos de extrema inanición. La acetona, CH3COCH3, es el más simple de los cuerpos
cetónicos. Una forma de reconocimiento de acetona en el laboratorio es mediante su reacción
con yodo para formar yodoformo, CHI3. La ecuación (PARCIALMENTE BALANCEADA)
correspondiente es:

___ CH3COCH3 + _3_ I2 + ___ NaOH → ___ CHI3 + _3_ NaI + ___ CH3COONa + ___ H2O

(i) Si se hacen reaccionar 445 g de I2 con 50 mL de acetona (d = 0,791 g/mL), ¿Cuál reactivo queda
en exceso y en qué cantidad?

(ii) ¿Cuántos gramos de yodoformo, CHI3, deberían formarse considerando las cantidades del
punto anterior?

(iii) ¿Cuál es el rendimiento de la reacción si sólo se obtienen 0,470 moles de CHI3?

b.- (4 puntos) Dada la siguiente reacción: FeS(s) + H2SO4(ac) → FeSO4(ac) + H2S(g)


Si se colocan 70 g de FeS de 85% de pureza y 40 mL de ácido de 92%m/m de concentración (d =
1,824 g/mL), calcule qué presión ejercerá el gas producido si se lo recoge en un recipiente de 35
litros a una temperatura de 34° C.
3.- a.- (5 puntos) La cocaína es una base orgánica débil cuya fórmula molecular es C17H21NO4. Se
encontró que una solución acuosa de cocaína en el equilibrio tiene un pH de 8,53 y una presión
osmótica de 52,7 torr a 15 ºC. Calcule la Kb de la cocaína. (Considere factor de Van’t Hoff, i = 1)

b.- (5 puntos) Se prepara una solución buffer mezclando 11 g de NaCH3CO2 con 85 mL de


CH3CO2H 1,0 M y se diluyen con agua hasta 1,0 L? (Ka del CH3CO2H = 1,8 x 10-5)

(i) ¿Cuál es el pH de la solución buffer?

(ii) ¿Cuál es el pH de la solución buffer después de la adición de 0,02 moles de NaOH? Suponga
que no cambia el volumen.

(iii) ¿Cuál es el pH de la solución buffer después de la adición de 0,02 moles de HNO3? Suponga
que no cambia el volumen.
4.- a.- (5 puntos) El mantenimiento y la síntesis de las nuevas células bacterianas requieren de
energía. Dicha energía es proporcionada cuando un mol de ión acetato (CH3COO-) sufre una
oxidación aeróbica catalizada por las mismas bacterias. La reacción puede representarse como:

CH3COO – (ac) + 2 O2 (ac) → HCO3- (ac) + CO2 (ac) +H2 O(l)

Teniendo en consideración los siguientes datos:


ΔfHº (Kcal/mol) ΔfGº (Kcal/mol)

CH3COO (ac) - 116,84 - 89,0
O2 (ac) - 3,9 -3,93
-
HCO3 (ac) -165,18 -140,31
CO2(ac) - 98,69 -92,31
H2 O(l) -68,32 -56,69

(i) Calcule la Energía Libre disponible que deja el proceso de oxidación

(ii) Calcule el (ΔH0) y el (ΔS0) de la reacción, e indique si uno ó ambos favorecen la


espontaneidad del proceso.

(iii) ¿Es el proceso espontáneo a cualquier temperatura?. JUSTIFIQUE conceptualmente

b.- (5 puntos) El decaimiento radioactivo es un tipo de reacción que típicamente sigue una cinética
de primer orden:
A(radioactivo) → B + radiación

En la práctica médica es habitual que ciertos isótopos radioactivos se usen con fines farmacéuticos
o en tratamientos. El personal involucrado sigue la regla de oro siguiente: después de transcurridas
10 vidas medias, una sustancia radioactiva se vuelve inofensiva. Calcule la fracción de muestra
radioactiva que permanecerá después de transcurrido este periodo.

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