Mop 1

MATERIALES
CERÁMICOS
INTEGRANTES
FECHA DE ENTREGA:
Sehila Jimenez Mayanga
FECHA DE ENTREGA:
Rosario Sun Kou
FECHA DE ENTREGA:
13/11/17
MATERIALES CERÁMICOS
METAL ORGANIC POLYHEDRA (MOP)
CONTENIDO
1. INTRODUCCION ...................................................................................................................... 2
2. MARCO TEORICO .................................................................................................................... 3
3. ESTRUCTURA........................................................................................................................... 7
4. PROPIEDADES ........................................................................................................................ 15
5. APLICACIÓN........................................................................................................................... 15
6. REFERENCIAS ........................................................................................................................ 21
1
1. INTRODUCCION
Los materiales metal-orgánicos (MOM) han existido durante varias décadas, no fue hasta
principios de la década de 1990 que captaron una gran atención ya que se hizo evidente que las
MOM son fáciles de preparar, estéticamente agradables y, debido a su modularidad inherente,
prototípicos para una amplia gama de estructuras que son susceptible a las estrategias de diseño de
ingeniería. La base de la actividad de hoy en MOMs reside en el trabajo de A. F. Wells quien
introdujo la interpretación simple y prácticamente útil de "nodo y espaciador" de las estructuras
cristalinas inorgánicas. Las estructuras cristalinas inorgánicas pueden por lo tanto describirse como
redes definidas por iones metálicos (nodos) unidos por enlaces (espaciador o borde).(1)
En este sentido, las estrategias de diseño que faciliten nuevas clases de MOM reviso la crítica
explora la oportunidad representada por el uso de poliedros órgano-metálicos (MOP) como de
bloques de construcción de supermoleculas (SBB). Tales SBB normalmente comienzan a escala
nanométrica y poseen una gran simetría, aludiendo a la posibilidad de una estrategia de ingeniería
para MOM que combina niveles de escala aún mayores con un control altamente específico sobre la
topología. Los poliedros son una construcción geométrica que ha sido reconocida por milenios y en
los últimos años se han utilizado como planos para el diseño de estructuras discretas a nanoescala
inorgánicas, orgánicas y metalorgánicas. En principio, los poliedros inorgánicos y orgánicos pueden
servir como SBB, nos enfocaremos aquí en metal orgánico porque son inherentemente susceptibles
de funcionalización exterior. Los MOP se pueden clasificar de la siguiente manera: sólidos
platónicos, sólidos de Arquímedes, poliedros facetados y poliedros estrellados.(2)
Los Metales orgánicos poliédricos (MOPs) han ganado gran interés en la última década. Como una
nueva serie de nanomateriales. Los MOP tienen áreas superficiales específicas externas e internas,
los cuales se pueden aplicar en diferentes áreas para catálisis, almacenamiento de gases,
administración de fármacos, detección de moléculas, etc.(3)
Los poliedros metal-orgánicos (MOP) son ensambles moleculares discretos de metal- orgánico. Son
útiles como moléculas hospedadoras que pueden proporcionar un volumen interno adaptable en
términos métricos, funcionalidad y sitios activos de metal. Como resultado, estos materiales son
potencialmente útiles para una variedad de aplicaciones, como la inclusión altamente selectiva y el
almacenamiento de gas, asi como recipientes de reacción a nanoescala. (4)
2
2. MARCO TEORICO
La ciencia ha desarrollado fascinantes familias de materiales órgano metálico como se indica en

figura 1, por ejemplo, sistema de celdas poliédrica discreta, y polímeros coordinados. Basado en la
geometría y en los componentes de construcción, materiales diferentes y dimensiones geométricas
diferentes pueden ser ensamblados.
Las celdas moleculares metalorgánicas, también llamadas autoensamblajes de coordinación

supramolecular, son una clase de materiales híbridos unidos químicamente. A diferencia de los
MOF, los MOP no son redes infinitas, sino que son entidades moleculares orgánicas discretas, que
se construyen a partir de polígonos moleculares que comparten los bordes o mediante conexiones
entre vértices moleculares(5)
Materiales órgano metálicos

(MOMs)
Coordinación polimérica
1D
Discreta  Chain
 Ladder
 Faceted polyhedra
 Tape
 MOPs
 Cubes MOFs
 Molecular Polygone
2D
 Sheets
 Bilayers
Figura. 1 Los materiales metal orgánicos abarcan estructuras discretas y extendidas con periodicidad en una,
dos o tres dimensiones.(4)
Las topologías de red de los MOF existen cuando los puntos de las extensiones alrededor de las
dimensiones poliédrica discretas de MOP se les permite crecer más, es decir, nodos metálicos
(vértices) con mayor conectividad y / o separadores orgánicos politópicos (caras). Por lo tanto, los
MOP como bloques de construcción secundarios (SBB) podrían explotarse para la generación de
una red extendida de MOF. Más importante aún, la perspectiva de naturaleza soluble de celdas
MOP dadas que pueden existir en solución en equilibrio los hace distintivos materiales que se
utilizarán para ciertas aplicaciones en los medios homogéneos en contraste con los MOF que en su
mayoría existen como sólidos cristalinos insolubles. Además, la ventaja de la estabilidad química
además de la solubilidad en diferentes medios para celdas MOP dadas favorece su uso en los
entornos bioquímicos.(6)
3
a) Poliedros –transición de borde
Desde la antigüedad se han conocido los poliedros que comprenden los 5 poliedros
regulares.
En la figura 2 se diferencias los 9 poliedros cuasi regulares y regulares.
Los poliedros normalmente tienen sobrenombres y en algunas literaturas creen conveniente
referirlos por las tres primeras letras:
(1). Tetraedro (tet)

(2). Octaedro (oct)
(3). Cúbico (cub)
(4). Icosaedro (ico)
(5). Dodecaedro (dod)
(6). Triacontaedro ( trc)
(7). Icosidodecaedro (ido)
(8). Dodecaedro rómbico (rdo)
(9). Octaedro Cubico (cuo)
Para estructuras truncadas derivadas de los nueve poliedros, se simboliza con los
simmbolos xyz-a ( “augmentation”)
Figura 2. Las dos filas superiores: los nueve poliedros convexos transitivos de borde. Abajo: sus
correspondientes derivados aumentados. Los símbolos de RCSR (Reticular Chemistry Structure
Resource).(3)
4
b) “Linker” y SBU
La química reticular es está relacionado con la síntesis de compuestos de un numero finito

de unidades secundarias de construcción (SBUs).
Hay dos ángulos importantes que caracterizan la geometría de un conjunto.
i. El primero es el ángulo η entre los enlaces de la SBU (Figura 3).

ii. El segundo es el ángulo Ɵ entre los enlaces de un “ditopic linker” (Figura 4).
Daremos algunos ejemplos de casos especiales porque la primera tarea del
diseñador y posible sintetizador es diseñar SBU y vinculadores de la geometría
correcta para el producto requerido.
En la Figura 3 se muestra algunos ejemplos de SBU:
a) Dos centros Mn (rosado) unidos por tres carboxilatos (C negro, O rojo), con
ligandos disolventes terminales en cada centro Mn (esferas rojas);
b) Dos centros Cu (azul) puenteados por cuatro carboxilatos, con un ligando
disolvente terminal en cada centro Cu;
c) Tres centros de Fe (azul claro) unidos por tres carboxilatos, con grupos de sulfato
de remate (S amarillo). Debajo (a) a (c) están los polígonos correspondientes que
resaltan el ángulo η entre los vectores de coordinación de los enlaces. Los
polígonos verdes se construyen entre los puntos de extensión del grupo inorgánico.
d) , e) Ejemplos de SBU orgánicas (C negro, N verde) y los vectores de coordinación
correspondientes.
Figura 3. Ejemplos de SBU(3)
5
En la Figura 4 se muestra ejemplos de enlazadores con ángulo Ɵ entre enlaces. Los

enlazadores pueden ser orgánicos, como en (a) y (b), o inorgánicos, como el
conjunto de Mo tapado en (c), en el que la forma del grupo, que incluye dos
ligandos (cap) de aminidinato voluminosos, se describe por el cuadrado verde.
El esquema de colores es el mismo que en la Figura 4 (Mo = azul).
Figura 4. Ejemplos de enlazadores con ángulo Ɵ entre enlaces(3)
c) Relación metal y ligandos
Se analizaraM24L48 MOP obtenido es un romboctaedro, que no es un poliedro transitivo

de borde. La espera MOP transitoria para el montaje de cuadrados con ligandos doblados
que tienen ángulos en el rango de 134-149 ° debería haber sido un M30L60ido-MOP (con
un ángulo doblado ideal de 144 °). Este hallazgo revela la capacidad de aislar MOP
estrechamente relacionados que podrían ofrecer potencial para el diseño racional y la
construcción de MOF. En la misma línea, desde el primer uso del nombre poliedro metal-
orgánico y la abreviatura de MOP, el MOP-1 basado en Cu, la exploración de sistemas
similares basados en ruedas de paletas (Mo, Cu, etc.) unidos a través de ligandos basados en
dicarboxilato ha llevado al aislamiento de varios MOP (M2L4, M3L6, M6L12, M12L24)
variando los ángulos de los ligandos de 0 a 120 °.
Figura 5. Ilustración de la fuerte influencia del ángulo doblado del ligando sobre la
geometría del MOP resultante.(7)
6
d) Versatilidad de MOPs
Los MOP construidos a partir de MBB versátiles específicos, el di-cobre incluye el

mencionado MOP-1. Específicamente, MOP-1 puede considerarse como un cuboctaedro,
cuando las posiciones funcionalizables son considerados como los vértices del poliedro.
Alternativamente, se puede considerar como un octaedro rombico con 24 vértices cuando se
considera la posición 5 de los isoftalatos como vértices del poliedro. Los mismos principios
son, por supuesto, aplicables a otros MOP basados en ruedas de paletas (figura 6), lo que
permite, en fin, numerosas opciones de diseño.
Figura 4. Dependiendo de los vértices elegidos, MOP-1 se puede considerar como un octaedro
cubico, cuo (12 ruedas de paletas como vértices) o un octaedro rombico, rco (24 ligandos doblados
como vértices).
3. ESTRUCTURA
El desarrollo de la química supramolecular como un campo de investigación más allá de las

moléculas se centró en sistemas químicos discretos formados por un número discreto de
componentes o subunidades moleculares ensamblados. La dinámica de las supramoléculas revela
que los ligandos y los iones metálicos pueden construir autoensamblajes debido a fuerzas no
covalentes, incluida la coordinación del metal, enlaces de hidrógeno, fuerzas de Van der Waals,
efectos electrostáticos, etc. Aparentemente, las estructuras poliédricas orgánicas y de metal se
consideran como arquitecturas tridimensionales (3D), mientras que también hay fascinantes
materiales de una y dos dimensiones (2D), polímeros orgánicos metálicos (1D) y polígonos
orgánicos metálicos (2D). Por ejemplo, se ha informado de una gran cantidad de sistemas 2D
(triángulos, rectángulos, cuadrados y romboides, etc.). La búsqueda de nuevos MOP ha impulsado
la exploración de las geometrías, incluidos los tetraedros, cubos, octaedros, cuboctaedros, prismas,
rombododecaedros. (4)
7
Los MOPs pueden categorizarse de la siguiente manera:
a) MOPs Platónicos
Los poliedros más simples y ampliamente reconocidos son los cinco poliedros construidos a
partir de un tipo de polígono regular (ángulos iguales y longitudes de borde) que se
encuentran en vértices idénticos que se conocen como solidos platónicos: tetraedro,
hexaedro (cubo), octaedro, dodecaedro e icosaedro, todos los cuales pertenecen a uno de
los grupos de puntos altamente simétricos: tetraédrico, icosaedro e octaedro.
Por ejemplo, Yaghi informaron una serie de poliedros órgano-metal isoreticulares (IRMOP)
basados en el trímero de Fe3O (CO2) 6. Normalmente esta SBU se consideraría como un
prisma triangular, pero los autores juiciosamente limitan tres sitios cofaciales con grupos
sulfato, proporcionando de ese modo una SBU triangular con carboxilatos orientado entre
sí. Estos triángulos moleculares están unidos por ligandos tales como 1,4-bencenos
dicarboxilato, 4,40-bifenil dicarboxilato, tetrahidropirileno-2,7-dicarboxilato, o 4,40
terfenildicarboxilato en lo que los autores denominan tetraedros truncados. (8)
Fujita juntó iones de paladio con ligandos orgánicos basados en piridilo diseñados para
actuar como triángulos moleculares, o paneles, y su método ha sido adoptado por varios
otros grupos de investigación.
Oppel y Foker describieron un tetraedro de doble pared que se construyó a partir de otra
molécula triangular capaz de actuar como un ligando con metales de transición.
Específicamente utilizaron un ligando C3-simétrico con un núcleo de triamino guanidinio
en combinación con iones metálicos de zinc o cadmio para generar varios MOP.
Otro sólido platónico que está bien representado en los MOP es el hexaedro como se
ejemplifica en el cubo. Se han implementado dos estrategias distintas para generar cubos
metálicos orgánicos. En la primera estrategia, un metal octaédrico se compleja con ligandos
coordinados elegidos para terminar a lo largo de las tres llamadas direcciones exo,
transformando así un metal de transición coordinado en uno que es esencialmente tres
coordinados y orientados de modo que cada metal puede actuar como una esquina del cubo
Un ejemplo interesante de esta estrategia fue descrito por Thomas et al. en 1998, donde los
autores adoptan iones de metal de rutenio complejos con S3 y tres restos de 4,40-bipiridina
entre sí para actuar como un solo rincón del cubo. Se observó que este complejo era estable
al aire y a la humedad como un sólido y se disolvió en disolventes no coordinantes.(1,4,9)
Eddaoudi (10) y colaboradores, utilizaron una estrategia diferente, informaron sobre otro
ejemplo de cubo de metal orgánico: bloqueo in situ de una cara de un metal coordinado
octaédricamente para formar una unidad de construcción piramidal trigonal que puede
servir como la esquina de un cubo. Implementaron la estrategia con iones de níquel y un
resto puente bidentado, ácido 4,5-imidazoledicarboxílico, que se quela a iones Ni en una
forma fac-octaédrica. El cubo orgánico de metal aniónico resultante exhibe una distancia
8
desde el centro de la cavidad a un átomo de hidrógeno del anillo de imidazol de aprox. 4

A˚.
Chan (11) investigó el uso de un ligando tridentado capaz de actuar como la esquina
piramidal trigonal de un cubo cuando se combina con iones metálicos cuadrados u
octaédricos. Específicamente, informaron la síntesis de un cubo neutro, OH-simétrico a
partir de iones metálicos Ni2 y 2,4,6-tri [(4-piridil) sulfanilmetil] -1,3,5-triazina en
dimetilformamida. Los grupos piridilo de ocho ligandos se coordinan ecuatorialmente con
iones cloruro en las posiciones axiales. La geometría planar cuadrada de los centros
metálicos con respecto a los ligandos puente se produce en el centro de las seis caras del
cubo, con los brazos colgantes de piridilo de los ligandos expandiéndose en diagonal a lo
largo de esta cara hacia las esquinas del cubo y el centro del ligando.
Finalmente, el octaedro representa un sólido platónico que ha sido bien explorado en

términos de MOP. Un ejemplo estéticamente agradable de un MOP octaédrico fue
informado por Eddaoudi (12) y colaboradores cuando unieron 6 indio (III) iones metálicos
con 12 ligandos 2,5-piridindicarboxilato que exhiben ambos modos de coordinación
quelante y puente. Los seis iones metálicos residen en los vértices de un octaedro, mientras
que los ligandos generan los bordes. Las ventanas triangulares resultantes abren la cavidad
interna del octaedro, que en la estructura de rayos X de cristal contiene una sola molécula
de etanol. El MOP aislado es aniónico y adopta la simetría Th y los cationes de 1,2-
diamoniociclohexano sirven como puentes al unir el octaedro a través de enlaces de
hidrógeno en una red de 3 periodos.
b) MOP de Arquimedes
Una clase de poliedros que están estrechamente relacionados con los sólidos platónicos son
los sólidos de Arquímedes, es decir, las estructuras geométricas generadas a partir de un
único tipo de vértice para el que todas las caras son polígonos regulares. Sin embargo, a
diferencia de los sólidos platónicos, hay al menos dos caras diferentes en cada poliedro de
Arquímedes que los hacen sólidos semirregulares.
Hay 15 sólidos de Arquímedes: el tetraedro truncado, cuboctaedro, cubo truncado, octaedro
truncado, rombicuboctaedro, cubo oblicuo (más enantiómero), icosidodecaedro,
cuboctaedro truncado, dodecaedro truncado, icosaedro truncado, rombicosidodecaedro,
dodecaedro oblicuo (más enantiómero) e icosidodecaedro truncado -dos de los cuales, el
cuboctaedro y el icosidodecaedro, son también construido a partir de un único tipo de borde
y algunas veces denominado cuasiregular. Arquímedes describió 13 poliedros convexos
construidos a partir de dos o más tipos de polígonos regulares que se encuentran en vértices
idénticos.
Estan los sólidos de Arquímedes (Fig. 4) son, por lo tanto, distintos de los sólidos
platónicos, que se componen de un tipo de polígono que se encuentra en vértices idénticos,
y de los sólidos de Johnson(13), cuyas caras poligonales regulares no se encuentran en
vértices idénticos.
9
En la figura 4 se aprecia en la primera fila (de izquierda a derecha): tetraedro, hexaedro

(cubo), octaedro, dodecaedro e icosaedro. Segunda fila: tetraedro truncado, cuboctaedro,
cubo truncado, octaedro truncado y rombuboctaedro. Tercera fila: cuboctaedro truncado,
cubo oblicuo, icosidodecaedro y dodecaedro truncado. Cuarta fila: icosaedro truncado,
rombicosidodecaedro, icosidodecaedro truncado y dodecaedro oblicuo.
Existen numerosos ejemplos de poliedros orgánicos u orgánicos de metal que se

considerarían de naturaleza arquimediana, es decir, compuestos por dos o más polígonos
moleculares diferentes. Stang (14) en una serie de estudios describió como tetraedros
truncados (la MOP de Arquimedes más simple y más común) .En su método, los autores
adoptan el autoensamblaje dirigido por la cara de ligandos tritópicos tales como tris
(piridiletinil) benceno o tris (p-cianofeniletinil) - benceno con sales de bistriflato cis-platino
o cis-paladio.
Figura. 4 Sólidos platónicos y arquimedianos.
Los MOP de arquimedes resultantes se estudiaron mediante experimentos de NMR de

solución y difracción de rayos X de cristal único. En cada estructura, seis iones Pd 2 + Pt2 + se
autoensamblan con cuatro ligandos de tal manera que los iones metálicos actúan como los
vértices y los restos tritópicos actúan como las caras triangulares (truncadas) del tetraedro
truncado. Otro ejemplo de un octaedro truncado fue proporcionado por Yaghi (15) y
colaboradores.
10
En este MOP, un ligando de dicarboxilato con un ángulo de aprox. entre los grupos
carboxilato se empleó para generar SBUs de rueda dentada cuadrada de tetracarboxilato
dimetal, seis de los cuales se unieron entre sí. La ubicación del clúster metálico coincide
con los vértices de un octaedro y los autores a los que se hace referencia su compuesto
(MOP-28) como un octaedro truncado.
c) Poliedros facetados
Una tercera clase de poliedro discreto que es particularmente notable para las MOM son los
poliedros facetados que se sustentan por el uso compartido de polígonos en los vértices en
lugar de compartir el borde observado en sólidos platónicos y arquimedianos. Estos
poliedros uniformes no convexos difieren de las versiones convexas de intercambio de
bordes en que necesariamente contienen ambas caras cerradas (es decir, el polígono) y
ventanas abiertas hacia el interior del esferoide (figura 5). Hay nueve ejemplos de poliedros
facetados derivados de caras poligonales convexas regulares: el tetrahemihexaedro, el
octaheioctaedro y el icosihemidodecaedro pequeño se construyen a partir de triángulos
solos; el cubohexedroedro, el pequeño rombohexaedro y el pequeño rombodecaedro están
formados únicamente por cuadrados; el pequeño cubicuboctaedro se construye a partir de
una combinación de triángulos y cuadrados; el pequeño dodecicosidodecaedro se genera a
partir de triángulos y pentágonos; mientras que el pequeño dodecahemidodecaedro está
formado solo por la intersección de los pentágonos.
Figura. 5 Poliedros facetados.
En la figura 5 se aprecia en la primera fila (de izquierda a derecha): tetrahemihexaedro,

octaheio octaedro y pequeño icosihemidodecaedro. Segunda fila: cubohemioctaedro,
11
pequeño rombohexaedro y pequeño rombodecaedro Tercera fila: pequeño

dodecahemidodecaedro,pequeño cubicuboctaedro y pequeño dodecicosidodecaedro.
d) MOP estrellados
Una cuarta clase de poliedro que se ha explotado son los poliedros estrellados. Esta MOP
fue reportada por primera vez por Hardie (16) , se construye a través del autoensamblaje de
Pd2 + iones y un derivado de una molécula hospedadora macrocíclica cyclotriveratrylene
(CTV).
Los autores explotaron la naturaleza rígida y curva del derivado del CTV para impartir
reconocimiento molecular y aumentar el volumen de la cavidad interna sobre el de una
contraparte ligando plana. Los cuencos de los ligandos del CTV, que ocupan las ocho caras
triangulares de un octaedro, se orientan hacia la cavidad interna del MOP con sus porciones
piramidales rígidas apuntando hacia afuera desde el centro. Esta es la razón por la cual los
autores interpretan su estructura no como un octaedro simple, sino como una versión
estrellada en la que todos los bordes que abarcan cada cara del octaedro se extienden hacia
afuera hasta que se encuentran en un punto alejado de esa cara, generando una estrella
prisma. Cada uno esta compuesto de seis iones Pd2 + ubicados en los vértices de un
octaedro simple, con ocho ligandos C3-simétricos basados sobre el macrociclo, y da como
resultado un compuesto catiónico global, que en este caso está contrabalanceado con iones
nitrato. Estos MOP se estudiaron por medio de difracción de rayos X de monocristal, 1H
NMR, ESI-MS y espectroscopía de RMN ordenada por difusión (DOSY). El tamaño
(aproximadamente 3,1 nm) y la simetría octaédrica de los complejos en solución se
confirmaron de ese modo.
Figura 6. Los tres poliedros facetados que surgen de la unión de vértices de cuadrados
solamente: (a) cubohemoctaedro; (b) rombohexaedro; (c) rombodecaedro.(1)
En la tabla 1 se muestra algunos ejemplos de SBU y “linkers” en función a su geometría.
12
Tabla 1: Cuadro resumen de configuración estructural(3)

Moléculas
Configuración estructural Configuración Ejemplo
basadas en
Tetraedro MOP-51
Fe3O(CO2)3(SO4)3]2 triangular
SBU
Fe azul, Carbono negro, O rojo, S
naranja, N verde (3)
“Linker” es las bipiridina
Octaedro MOP-28
Cu paddle se mantiene en un
angulo de 90°
2,2’:5’,2’’-terthiophene-
5,5’’-dicarboxylate (ttdc) links, la
cual son unidos con un angulo de
90
Cubo SBU
8 centros de Ni+2
Linker
4,5-imidazol carboxilato
13
Octaedro MOP 1
cubico
a)Compuesto de 12 Cu
SBUs y 24 “linkers”1,3-
benzenedicarboxylate ;
b) 12 Pd2+ centers and 24 2,5-
bis(4- pyridyl)furan linkers.
Cu azul, Pd magenta
C negro, O rojo, N verde).
Heterocubo
SBUs
Co(H2O)3(CN)3 tiene η1=93.68,
y cuatro
SBUs
Co(tach)(CN)3 tiene η2=91.58.

(Co azul, C negro, N verde, O of
H2O rojo).
Dodecaedro El cubo
rómbico [(Me3tacn)8Cr8Ni6(CN)24]12+
(Me3tacn=N,N’,N’’-trimethyl-
1,4,7-triazacyclononane);
Un par de los (Me3tacn)Cr(CN)3
SBU y [Ni(CN)4]2_ SBU con los
vectores de coordinación (Cr
rosado, Ni azul, C negro, N
verde).
14
4. PROPIEDADES Y APLICACIÓN
Los poliedros organometálicos (MOP) son autoensamblajes de coordinación discreta que tienen
estructuras bien definidas en forma de celdas o cavidades confinadas. Los preciosos logros en los
desarrollos tecnológicos basados en las formulaciones metal-orgánicas que se autoensamblan
simétricamente en arquitecturas moleculares discretas son acaparamiento de la atención. Los
fenómenos de autoensamblado, que dan como resultado el mayor grado de simetría de un número
múltiple de subunidades, se observan frecuentemente en sistemas biológicos, por ejemplo, ferritina
y virus del mosaico del tabaco son los autoensamblajes de subunidades proteicas que definen la
simetría poliédrica. De manera similar, numerosos poliedros discretos autoensamblados se han
fabricado a partir de iones metálicos y andamios orgánicos. Durante la última década surgieron
importantes avances en el diseño y la síntesis de cápsulas a base de metales. Estas macromoléculas
en forma de celda poseen nanocavidades con múltiples ventanas abiertas que permiten la entrada y
el paso de pequeñas moléculas.(9)
Se han introducido una variedad de celdas autoensambladas de metal orgánico para encapsular
múltiples números de invitados soportados por interacciones específicas huésped-huésped e
interacciones supramoleculares no específicas, p. Coulomb, van der Waals, enlaces de hidrógeno,
fuerzas de asociación de iones e interacciones estéricas. Además, la integración sinérgica de la
carga, las propiedades dieléctricas, la forma, el tamaño y la solvatación refuerzan aún más las
preferencias de vinculación de los invitados.
El paso, encapsulación y / o unión de las especies huéspedes en las cavidades de las celdas bien
definidas son ciertamente responsables de las posibles aplicaciones. Los MOP son flexibles en sus
topologías, tamaños, áreas de superficie y porosidades. El espectro de utilidad de los MOP puede
extenderse en función de características como porosidad permanente, encapsulación / unión de
invitados altamente selectiva, solubilidad, estabilidad química y térmica, etc. El uso de sistemas
químicos huésped en catálisis y separaciones basadas en la adsorción. Recientemente, los
autoensamblajes han atraído la atención para aplicaciones de relevancia bioquímica. Por lo tanto,
en base a la estructura y funciones de celdas moleculares tales como canales iónicos, sondas,
reconocimiento molecular y detección, y agentes de administración de fármacos, etc., se están
llevando a cabo varias investigaciones bioquímicas. Por lo tanto, se han reportado numerosas
arquitecturas moleculares con formas poliédricas modulares específicas junto con tamaños que
varían desde unos pocos angstroms cúbicos hasta más de nanómetros cúbicos. (9)
Entre los principales usos se tiene:
a) Celdas moleculares órgano metálicas

Las celdas moleculares, también llamadas coordinación supramolecular, son una clase de
enlaces híbridos del material.
La mayor importancia de las celdas MOPs es que da una solubilidad natural cual puede
existir en una solución en equilibrio, por lo que se le distingue como un material a ser usado
aplicaciones de mezclas homogéneas en contraste con los MOFs los cuales son sólidos
cristalinos insolubles.(17)
15
Estas celdas tienen varias aplicaciones por ejemplo para catálisis detección molecular,
administración de fármacos, separación y purificación. Las propiedades fisicoquímicas de
las celdas metal-orgánicas están controladas por la variación de centros metálicos y
ligandos funcionalizados adecuados que ajustan las estructuras para las aplicaciones
bioquímicas.(9)
Por ejemplo se mencionara el trabajo de Andrea C. Sudik (18) quien estudio las
propiedades de adsorción de poros de MOP tetragonales y heterocubicos, MOP 51, 52,53 y
54, y la adsorción de N
Figura 7. Representación esquemática de un SBU para la síntesis de MOPs(18)
En la tabla 2 se muestra los resultados de tanto poro A y B según Andrea C. Sudik (9), donde se
aprecia los resultados de evaluación de porosidad donde se demuestra que el contenido de gases es
mayor en la zona fija que zona variable como se aprecia en figura 8 , representación de zona
tetraédrica y triclínica.
16
Figura 8. Representación del poro A (zona roja) y poro B (zona azul)(18)
En la figura 9 se observa los resultados de pruebas de adsorción de IRMOP 51, IRMOP 52 e

IRMOP53 donde se concluye:
 La mayor adsorción de nitrógeno, argon y dióxido de carbono lo tiene el IRMOP-51

 La mayor adsorción de argón lo tiene el MOP-54
 El único que adsorbe hidrogeno es el IRMOP-51
Tabla 2: Mediciones de un MOP(18)
IRMOP-n, MOP-n
n 50 51 51 52 53 54
(cubico) (triclínico)
Longitud del enlace de Van 20 24.2 24.2 24.1 28.1 24.3
der Waals A
Diametro libre de poro 3.8 6.4 6.4 4.0 9.4 3.6
Diámetro fijo de poro 7.3 10.4 10.3 10.4 13.3 9.3
% libre del poro A 7.1 13.7 23.1 19.4 26.7 19.1
% libre del poro B 58.9 62.7 34.6 37.7 43.8 27.2
% libre Total (poro A + 66.3 76.4 57.7 57.1 70.5 46.3
poro B)
17
Figura 9. Isotermas de adsorción de IRMOP-53 círculos azules, IRMOP-51 cuadrados rojos e

IRMOP-52 triángulos verdes (18)
18
En el 2004 Raymond (4) y colaboradores obtuvieron sistema de encapsulamiento de

rutenio. En la figura 10, se presenta el encapsulamiento de [RuCp(PMe3)(MeCN)2]-[PF6]
Figura 10 . Isomerización de alcohol alílico catalizada por complejos encapsulados de

rutenio (II) (4)
b) Transporte iónico
El flujo de iones inorgánicos está regulado por los canales iónicos para soportar la vida
celular. Se encontrato que algunas compuestos moleculares tenían propiedades ohnicas y
menor conductancia, y tenían propiedades selectivas para a selección de álcalis como el Cs,
K y Na.
Se aprovechó el conocimiento de estabilizar los espacios confinados dentro de los poros en
base a la repulsión entre la carga interna y los residuos de las superficies internas del poro.
Furukagua sintetizo una carga neutra de MOP-18 [(Cu2)12- (5-dodecyloxy-1,3-BDC)24],
con un tamaño de 5 nm teniendo una cavidad cubo octaédrica hidrofilia.
La síntesis de un canal ionico derivado del MOP-18 ha sido usado satisfactoriamente para
transportar protones de un metal alcalino a través de una membrana lipídica.(19)
El transporte del catión disminuye según disminuye el grupo de los alcalinos (GRUPO IA).
La más alta selección la tiene el litio.
Figura 10 . Diagrama esquemático del canal de síntesis(9)
19
c) Reconocimiento molecular
El reconocimiento molecular se refiere a luna interacción entre dos o más moléculas a

través de enlaces no covalente como el puente hidrogeno, fuerzas hidrofóbicas, van der
Waals, interacción π-π, enlaces halógenos, electrostáticos y/o electromagnéticos.
Los MOPS tienen gran potencial en la bioquímica debido a su estabilidad,
biocompatibilidad y biodegradación. Los MOPs pueden jugar un rol de sensores debido a
su naturaleza selectiva. (20)
d) Aplicaciones farmacéuticas
Análogo a las enzimas y otras grandes sistemas biomolecularespara encapsular en un

ambiente confinado.
El encapsulaiento de moléculas invitadas realizando trabajos de traslado de fármacos , esta
es una muy atractiva opción como vector o mensajero de agentes. El rutenio ha sido
investigado como un potente fármaco para el cáncer. La piridina generada interfiere con la
transcripción del ADN.(9)
Figura 11 . Encapsulamiento de cafeína(9)
20
5. REFERENCIAS
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20. Vardhan H, Yusubov M, Verpoort F. Self-assembled metal-organic polyhedra: An overview

of various applications. Coord Chem Rev [Internet]. Elsevier B.V.; 2016;306(P1):171–94.
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22

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MATERIALES

Sehila Jimenez Mayanga

Rosario Sun Kou

La ciencia ha desarrollado fascinantes familias de materiales órgano metálico como se indica en

Las celdas moleculares metalorgánicas, también llamadas autoensamblajes de coordinación

Materiales órgano metálicos

a) Poliedros –transición de borde

(1). Tetraedro (tet)

La química reticular es está relacionado con la síntesis de compuestos de un numero finito

Hay dos ángulos importantes que caracterizan la geometría de un conjunto.

i. El primero es el ángulo η entre los enlaces de la SBU (Figura 3).

En la Figura 3 se muestra algunos ejemplos de SBU:

Figura 3. Ejemplos de SBU(3)

En la Figura 4 se muestra ejemplos de enlazadores con ángulo Ɵ entre enlaces. Los

Figura 4. Ejemplos de enlazadores con ángulo Ɵ entre enlaces(3)

c) Relación metal y ligandos

Se analizaraM24L48 MOP obtenido es un romboctaedro, que no es un poliedro transitivo

Los MOP construidos a partir de MBB versátiles específicos, el di-cobre incluye el

El desarrollo de la química supramolecular como un campo de investigación más allá de las

Los MOPs pueden categorizarse de la siguiente manera:

desde el centro de la cavidad a un átomo de hidrógeno del anillo de imidazol de aprox. 4

Finalmente, el octaedro representa un sólido platónico que ha sido bien explorado en

En la figura 4 se aprecia en la primera fila (de izquierda a derecha): tetraedro, hexaedro

Existen numerosos ejemplos de poliedros orgánicos u orgánicos de metal que se

Figura. 4 Sólidos platónicos y arquimedianos.

Los MOP de arquimedes resultantes se estudiaron mediante experimentos de NMR de

Figura. 5 Poliedros facetados.

En la figura 5 se aprecia en la primera fila (de izquierda a derecha): tetrahemihexaedro,

pequeño rombohexaedro y pequeño rombodecaedro Tercera fila: pequeño

En la tabla 1 se muestra algunos ejemplos de SBU y “linkers” en función a su geometría.

Tabla 1: Cuadro resumen de configuración estructural(3)

Co(tach)(CN)3 tiene η2=91.58.

Entre los principales usos se tiene:

a) Celdas moleculares órgano metálicas

Figura 7. Representación esquemática de un SBU para la síntesis de MOPs(18)

Figura 8. Representación del poro A (zona roja) y poro B (zona azul)(18)

En la figura 9 se observa los resultados de pruebas de adsorción de IRMOP 51, IRMOP 52 e

 La mayor adsorción de nitrógeno, argon y dióxido de carbono lo tiene el IRMOP-51

Tabla 2: Mediciones de un MOP(18)

Figura 9. Isotermas de adsorción de IRMOP-53 círculos azules, IRMOP-51 cuadrados rojos e

En el 2004 Raymond (4) y colaboradores obtuvieron sistema de encapsulamiento de

Figura 10 . Isomerización de alcohol alílico catalizada por complejos encapsulados de

Figura 10 . Diagrama esquemático del canal de síntesis(9)

El reconocimiento molecular se refiere a luna interacción entre dos o más moléculas a

Análogo a las enzimas y otras grandes sistemas biomolecularespara encapsular en un

Figura 11 . Encapsulamiento de cafeína(9)

2. Northrop BH, Yang H-B, Stang PJ. Coordination-driven self-assembly of functionalized

3. Tranchemontagne DJ, Ni Z, O’Keeffe M, Yaghi OM. Reticular chemistry of metal-organic

5. Li J, Timmons DJ, Zhou H. Interconversion between Molecular Polyhedra and Metal -

6. Hosono N, Gochomori M, Matsuda R, Sato H, Kitagawa S. Metal-Organic Polyhedral Core

7. Ma S, Niu Y, Zhao X, Duan Z. A metal-organic polyhedron based on dibenzothiophene

9. Ahmad N, Younus HA, Chughtai AH, Verpoort F. Metal–organic molecular cages:

15. Ni Z, Yassar A, Antoun T, Yaghi OM. Porous metal-organic truncated octahedron

20. Vardhan H, Yusubov M, Verpoort F. Self-assembled metal-organic polyhedra: An overview

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