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2011
Este apunte no aspira mas que a satisfacer las necesidades de los alumnos de la
cátedra, por lo que se reduce a presentar los temas correspondientes al programa,
encarados de modo que, a nuestro juicio, resultan mas accesibles.
En buena parte no es sino trascripción de los autores citados en la bibliografía y si
algún merito tiene debe buscarse en la selección de aquellos enfoques mas felices
de los aspectos tratados.
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DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO
Cuando un metal funde, se dice que sufre un cambio de fase, la fase sólida es
transformada en fase líquida. Otros cambios de fase ocurren en el punto de
ebullición donde la fase líquida es transformada en fase gaseosa; en el punto de
sublimación donde la fase sólida es transformada en fase gaseosa, la temperatura
de transformación alotrópica donde una fase sólida de un tipo es transformada en
otro tipo de fase sólida.
Bajo condiciones normales (presión constante), los cambios de fase en los
metales puros ocurren isotérmicamente; así la fusión tiene lugar a una única
temperatura llamada temperatura de fusión.
Hay ciertas aleaciones que también sufren cambios de fase isotérmicos, pero es
mucho más frecuente encontrar que los cambios de fase producidos en aleaciones
ocurran sobre un rango de temperaturas, así por ejemplo, la fusión puede comenzar
a una dada temperatura siendo completada a una temperatura más elevada.
A través del tiempo una gran cantidad de información, referida a los cambios de
fase en aleaciones comerciales ha sido acumulada; por lo que se hace necesario
algún método para poder condensar esta vasta información. El método más exitoso
ideado para almacenar tal información ha sido el uso de los diagramas de fase
también conocidos como diagramas constitucionales o diagramas de equilibrio.
Todos los diagramas de fase correctamente construidos registran los cambios de
fase sólo cuando ellos ocurren bajo condiciones de equilibrio. Los cambios de fase
observados en la práctica tienden a ocurrir a temperaturas diferentes a las del
equilibrio, dependiendo de la velocidad a la cual el metal es enfriado o calentado.
Con un rápido calentamiento, algunos cambios de fase, tal como la fusión, ocurren a
una temperatura ligeramente superior que aquella que se obtendría con una lenta
velocidad de calentamiento. Recíprocamente, con un rápido enfriamiento los
cambios de fase ocurren a una temperatura más baja que con una lenta velocidad
de enfriamiento. Sólo en los casos donde la velocidad de calentamiento y
enfriamiento es infinitamente lenta, la temperatura de transformación coincidirá con
la temperatura de transformación en equilibrio.
Los estados de equilibrio representados sobre los diagramas de fase son
conocidos como equilibrios heterogéneos porque ellos se refieren a la coexistencia
de diferentes estados de la materia. Una excepción, a la regla de que sólo estados
de equilibrio son representados en los diagramas de fase se encuentra en la
representación de equilibrios metaestables.
En aceros al carbono hay una fase sólida, carburo de hierro (Fe3C), la cual se
descompone en hierro y grafito en condiciones de equilibrio. Sin embargo la
velocidad de descomposición del carburo de hierro (Fe3C) es muy lenta por lo que
en condiciones ordinarias es prácticamente imperceptible.
De esta manera, debido a la oposición de esta fase a descomponerse, se dice
que es metaestable y es representada sobre el diagrama de fase (metaestable) de
hierro y carburo de hierro.
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Se pueden registrar en forma clara y sencilla las condiciones bajos las cuales
ocurren los cambios de fase en las aleaciones. Esto se aplica a un amplio número
de aleaciones en un espacio reducido.
La existencia de ciertas reglas de construcción reducen el numero de
observaciones experimentales, las cuales serian necesarias en caso de querer
determinar las relaciones entre fases que existen en los sistemas de aleación.
El reconocimiento de las cuasi-relaciones entre la constitución de las aleaciones y
su estructura y propiedades hacen de los diagramas de fase una guía fundamental
para el control de los procesos metalúrgicos.
P + F=C + 2
Según la regla de las fases no se puede ejercer ningún grado de libertad, significa
que la coexistencia de estas tres fases sólo puede ocurrir a una temperatura y
presión especificas y la composición también es fija ya que hay un sólo metal
presente.
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Sistemas unarios
Aunque estos sistemas son muy poco utilizados en metalurgia, los diagramas de
fase de un componente (unarios) son importantes porque ellos dan los fundamentos
para la construcción de diagramas de sistemas multicomponentes.
De los tres parámetros controlables exteriormente, temperatura, presión y
composición, sólo los dos primeros pueden ser variados en los sistemas de un
componente, porque la composición es siempre única, esto es un metal puro
constituye el 100% del material bajo control. La otras dos variables pueden ser
representadas en un diagrama de dos dimensiones, en abscisas temperaturas y en
ordenadas presión, figura 1.
presión
Temperatura
Fig. 1
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Si la temperatura y presión son fijadas arbitraria e independientemente esta
condición corresponde al ejercicio de dos grados de libertad, (equilibrio bivalente), y
sólo una fase puede existir en estado estable:
P+F=2+C
1+2=2+1
Las soluciones sólidas isomorfas son siempre del tipo sustitucional. Los dos metales
involucrados deben tener el mismo tipo de estructura porque así es posible
reemplazar todos los átomos del solvente inicial con átomos del soluto original sin
causar un cambio en la estructura cristalina.
Para producir una completa representación de un sistema binario con las tres
variables externas, presión, temperatura y composición, es necesario recurrir a una
representación tridimensional. Esto es un diagrama P-T-X (Presión-Temperatura-
Composición expuesto en la Fig 2-a). Este tipo de diagrama espacial es demasiado
complicado y, por otro lado, la presión variable externa, como en casi todos los
procesos metalúrgicos convencionales, es la presión atmosférica. Por lo tanto lo que
se utiliza es un corte a presión constante, 1 atm, del diagrama tridimensional P-T-X,
tal como se puede apreciar en la Fig 2-b:
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Fig.2 (a) (b)
P+F=C+2
1+3=2+2
La aplicación de la regla de las fases en una región bifásica, tal como la región
L+ observada en ala Fig 3-a, predice sólo dos grados de libertad, es decir,
bivariante:
P+F=C+2
2+2=2+2
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Al igual que en el caso anterior la presión ha sido establecida en 1 atm., por lo
tanto, sólo podemos ejercer un solo grado de libertad, temperatura o composición.
Si seleccionamos la temperatura, se fija la composición de las dos fases. De este
modo, la composición de la fase sólida debe ser la misma que la composición del
liquido en todas las mezclas.
Línea de
coexistencia
A Composición B X Y
Fig.3-a Fig.3-b
Principio de la palanca
Las líneas de coexistencia pueden ser usadas para obtener las cantidades
relativas de las dos fases presentes, en equilibrio, de una aleación a una dada
temperatura.
En la figura 4, a la temperatura T1, la aleación de composición Y está compuesta
solamente de sólido 1 mientras que la aleación de composición Z está compuesta
de líquido L1; todas las composiciones intermedias, a T1, están compuestas de una
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mezcla de 1 y L1 en varias proporciones siendo, por lo tanto, la composición de las
dos fases la misma en todas las mezclas. La cantidad de líquido aumenta
linealmente de 0%, en la composición Y, hasta 100% en la composición Z. La línea
de coexistencia, en consecuencia puede ser tratada como una palanca con su punto
de apoyo en la composición de la aleación en estudio.
Fig.4
9
Fig.5
2 X 2
% L2 100 50%
2 L2
El crecimiento del sólido a expensas del líquido continúa, con ambas fases
moviéndose hacia contenidos mayores de B en la medida que la temperatura
desciende. Finalmente, a la temperatura T4, el líquido desaparecerá, la aleación
estará completamente solidificada y la composición del sólido coincide con la
composición del sistema.
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Origen de la segregación
En la práctica comercial e industrial, no es posible lograr condiciones del
enfriamiento en equilibrio, debido a que se necesita un tiempo prolongado para
conseguir que la temperatura disminuya y, de este modo, dar lugar al reajuste de la
composición de las dos fases.
Puesto que la difusión se desarrolla muy lentamente en el estado sólido, el
verdadero equilibrio no puede ser mantenido durante el enfriamiento si este no es
sumamente lento.
Por lo tanto, deben esperarse ciertos apartamientos del equilibrio en los
enfriamientos ordinarios en la practica industrial.
En el siguiente ejemplo se asumirá que se mantiene el equilibrio homogéneo
en la fase líquida no así en la fase sólida donde la velocidad de difusión es mucho
menor. Tomemos una aleación de composición X en la figura 6. La solidificación
comienza con la deposición de cristales 1 cuando se alcanza la temperatura T1.
Fig. 6
X 4 L4 '4 X 4
% sólido 100 85% % líquido 100 15%
' 4 L4 ' 4 L4
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La solidificación continúa y finalmente a T5 la composición promedio del sólido 5
coincide con la composición del sistema X5 y la aleación está completamente
solidificada.
El enfriamiento fuera de equilibrio se caracteriza por un aumento en el rango de
temperatura en el cual está presente el líquido y por un rango de variación de la
composición de la aleación solidificada.
Normalmente el inicio de la solidificación ocurre con un subenfriamiento, es decir
que el líquido se enfría por debajo de L1 antes de iniciar la solidificación. Sin
embargo, el calor latente de solidificación eleva la temperatura nuevamente. Así el
subenfriamiento inicial debe ser esperado pero su influencia es menor en la medida
que avanza la solidificación.
La solidificación de una aleación comienza con la aparición de pequeñas
partículas sólidas (núcleos), con contenido mayor del componente de alto punto de
fusión. Sobre éste núcleo se depositan sucesivas capas con mayor contenido del
componente de bajo punto de fusión que sus predecesoras. El sólido final está
compuesto de una estructura segregada en la cual cada unidad tiene en la zona
central componente de alto punto de fusión rodeado por una porción de material de
bajo punto de fusión.
La mayoría de los metales solidifica formando brazos arborescentes, llamados
dendritas. Estos brazos se van engrosando en la medida que avanza la
solidificación hasta que todo el espacio es llenado con sólido y un cristal continuo se
desarrolla. Entonces, la estructura segregada en la mayoría de los metales tiene la
geometría de la dendrita, llamándose a esta condición segregación dendrítica. En la
figura 7-a y b se ilustra este tipo de segregación.
Homogeneizado
Para la mayoría de los usos industriales esta estructura segregada es objetable y,
por lo tanto, debe ser eliminada mediante un tratamiento térmico adecuado. La
homogeneización de la composición ocurre espontáneamente a través de la acción
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de la difusión bajo condiciones favorables. La difusión en estado sólido es más
rápida a temperaturas apenas por debajo del punto de fusión, esta es escasamente
detectable a temperatura ambiente, salvo en metales de bajo punto de fusión.
La elección de la adecuada temperatura de tratamiento es limitada, por un lado,
por la fusión si la línea de solidus es cruzada y, por otro lado, por la marcada
desaceleración del proceso cuando la temperatura decrece. Debe tenerse en cuenta
también, que algo de sólido, más rico en el componente de bajo punto de fusión que
la composición promedio de la aleación, puede comenzar a fundir por debajo de la
temperatura de solidus. El equilibrio puede ser alcanzado más cuidadosamente, sin
inducir la fusión, si la aleación es calentada lentamente que si es rápidamente
calentada a temperatura elevada. La figura 7c muestra la estructura resultante
después del homogeneizado de una aleación con segregación dendrítica.
Licuación
Cuando una aleación es llevada a una temperatura ligeramente por encima de
la curva solidus, y la fusión recién ha comenzado, se dice que la aleación ha sido
licuada o quemada. La fusión usualmente comienza en los límites de grano y en las
regiones interdendríticas de la aleación, formando una delgada película de líquido
que separa a cada cristal de su vecino. La resistencia de la aleación es destruida
casi inmediatamente con la presencia del líquido.
Máximas y mínimas
Hay algunos sistemas binarios isomorfos en los cuales la línea liquidus y la línea
solidus no descienden continuamente desde la temperatura de fusión de uno de los
metales sino que pasan a a través de una temperatura mínima o máxima. Cuando
esto ocurre el liquidus y el solidus se encuentran tangencialmente en un punto
máximo o mínimo.(esto se puede observar en la Fig 8)
Las aleaciones con una composición correspondiente al llamado punto mínimo o
máximo, se comportan como un metal puro, es decir que solidifican isotérmicamente
y no presentan segregación en la estructura de colada. Estas son llamadas
“aleaciones de fusión congruente”.
Una aleación congruente puede ser tratada como si fuese un componente en un
sistema de aleación. De esta forma, un sistema como el mostrado en la Fig 8 puede
dividirse en el valor de composición X en dos sistemas. Uno de ellos será
simplemente un sistema AX (binario isomorfo simple) y el restante será un sistema
XB, también binario isomorfo y simple.
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La figura 8 muestra dos diagramas de equilibrio binarios con los puntos máximo y
mínimo, para este tipo de aleaciones.
Fig.8
A Composición B
Fig 9
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En este diagrama también están presentes tres regiones bifásicas, llamadas L+,
L+ y +.
Las regiones L+ y L+ son equivalentes a las regiones L+ del sistema
isomorfo. Se considera que estas regiones bifásicas están conformadas por líneas
de unión que unen los puntos de composición conjugada.
Las tres regiones bifásicas se encuentran sobre una línea de unión especial que
es común a todas las regiones y que une las tres fases conjugadas que coexisten
en equilibrio a la temperatura eutéctica, en a, líquido en e y en b. Esta línea de
unión es también conocida como línea eutéctica, horizontal eutéctica o isoterma de
reacción eutéctica. El punto e es llamado punto eutéctico y en él coexisten en
equilibrio las tres fases:
L +
Es decir que podemos utilizar un solo grado de libertad, pero este ya lo hemos
ejercido al considerar la presión atmosférica por lo tanto, este equilibrio de tres fases
se producirá a una temperatura y composición determinadas.
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Fig 10
16
Fig 11
En los sistema de aleación que presentan proporciones aproximadamente iguales
de sus fases en el eutectico (Fig 11-b), es usual que las dos fases se depositen, en
parte, como capas o laminas (lamellae). Si se observa la sección transversal de
estas estructuras desarrolladas en forma de láminas, se observaran bandas
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alternadas de las fases y (Fig 11-B). Esta estructura es llamada por los
metalurgistas como estructura perlitica.
Cuando predomina una o dos fases en una, mezcla eutectica (Fig 11-A, C y D), la
fase predominante se convierte en la matriz y las partículas de la fase minoritaria
serán embebidas en esta matriz. A partir de esta consideración se definen mas
concretamente algunos tipos de estructuras eutécticas.
Por ejemplo, si las partículas son redondeadas, se dice que el eutectico es
globular o nodular o esferoidal (Fig 11-D).
Si las partículas se presenta en forma alargadas, tipo aguja, se dice que el
eutéctico formado es acicular. (Fig 11-A).
Cuando el eutectico presenta una morfología intrincada, como consecuencia del
crecimiento de un segunda fase en forma dendrítica, esta morfología ha dado en
llamarse escritura china (Fig 11-C).
A pesar que la estructuras eutécticas difieren en cuanto a su apariencia
estructural, tienen en común que la composición y las proporciones de las fases
presentes son constates.
Hay una regla de uso común que define como aleaciones hipoeutécticas a las
situadas a la izquierda del punto eutéctico e hipereutécticas a las ubicadas a su
derecha.
Al considerar el caso de una aleación hipoeutéctica, tres casos pueden
distinguirse (figura 12). La aleación L solidifica de modo idéntico a lo ya explicado
para el caso de los sistemas isomorfos. La aleación M, solidifica como una solución
sólida , pero a bajas temperaturas ocurre una reacción en estado sólido, donde
precipita la fase .
Fig 12
18
En la medida que sigue bajando la temperatura la composición de varía y su
cantidad aumenta, tal como se puede apreciar por a aplicación de la regla de la
palanca en las líneas de unión 5 5, 6 6. La fase puede precipitar en los límites
de grano , o sobre ciertos planos cristalográficos de la fase , o alrededor de
dislocaciones e inclusiones.
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Las partículas de tamaño y forma regular que precipitan dentro de los granos ,
se alinean paralelas unas a otras y si se puede distinguir un número limitado de
tales grupos, esta estructura es llamada Widmanstatten.
La precipitación en estado sólido ocurre por la formación de núcleos orientados.
La velocidad de precipitación tiende a ser muy lenta a temperatura ambiente y se
incrementa cuando la temperatura aumenta. La precipitación de una segunda fase
desde una solución sólida es acompañada por un marcado cambio en las
propiedades mecánicas. En general, la resistencia y dureza disminuyen porque la
solución sólida comienza a ser más diluida. Pero en las aleaciones endurecibles por
precipitación hay un sustancial incremento en la dureza y en las propiedades
relacionadas.
La última gota de líquido de la aleación M tiene la composición L4; no alcanza la
composición eutéctica, por lo tanto la reacción eutéctica no se producirá. Las
aleaciones comprendidas en el rango Aa no sufren la reacción eutéctica, esto es,
porque todo el líquido se consume antes de alcanzar la temperatura eutéctica,
cuando se produce el enfriamiento en el equilibrio.
Las aleaciones ubicadas en aE (figura 12) sufren la reacción eutéctica. La
aleación N (figura 14) comienza la solidificación con la deposición de , el líquido
varía su composición desde L1 a E a lo largo de la línea de liquidus, mientras que
varía su composición desde á a, a través de la línea de solidus.
TE
Reacción eutectica isotérmica
Fig 14
A la temperatura TE habrá:
an
%L 100 de composicion E
aE
nE
% 100 de composición a
aE
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Por debajo de TE la aleación N forma más fase por difusión de átomos B desde
la fase hacia la fase del eutéctico.
Las aleaciones hipereutécticas se comportan de manera similar durante el
enfriamiento a las aleaciones hipoeutécticas. Naturalmente la fase primaria que se
separa es la seguida por la reacción eutéctica para aleaciones con composición
entre E y b.
Resumiendo:
- aleaciones entre A y c solidifican como solución sólida
- aleaciones entre B y d solidifican como solución sólida
- aleaciones entre c y a solidifican como solución sólida pero
precipita a baja temperatura.
- aleaciones entre d y b solidifican como solución sólida pero
precipita a baja temperatura.
- aleaciones entre a y E, precipita primario y luego la mezcla
eutéctica +.
- aleaciones entre E y b, precipita primario y luego la mezcla
eutéctica +.
- la aleación E solidifica isotérmicamente para dar la mezcla
eutéctica +.
- sólo las aleaciones entre a y b sufren la reacción eutéctica.
Homogeneizado
Si se efectúa un tratamiento térmico de homogeneizado a una solución sólida
terminal, la temperatura a emplear deberá estar ubicada por encima de la línea de
solvus y por debajo de la línea de solidus, para que la aleación esté compuesta por
una sola fase como lo indica el diagrama. La condición de homogeneizado será
alcanzada mediante dos maneras simultáneas: la segregación de la fase será
eliminada por redistribución de los componentes y la fase se disolverá en la fase
. La velocidad a la cual proceden estos cambios dependerá de la temperatura del
tratamiento.
En una aleación hipoeutéctica ubicada sobre la isoterma eutéctica, el tratamiento
de homogeneizado realizado a una temperatura por debajo de la eutéctica, no
causará la desaparición de la fase , pero el segregado de la fase puede ser
eliminado y cualquier exceso en la cantidad de sobre el equilibrio será disuelto en
.
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Modificación del eutéctico
Hay algunas aleaciones eutécticas que presentan una baja en la temperatura
eutéctica (observar el diagrama Al-Si siguiente) cuando se enfrían rápidamente
desde su condición de fundidas o cuando enfriada a una velocidad normal se le
agrega algún reactivo especial. También puede ser cambiada la composición del
punto eutéctico y el tamaño de las partículas del constituyente eutéctico es refinado.
Este efecto es conocido como modificación del eutéctico.
En las aleaciones de Al-Si, si tomamos una aleación con un contenido 14% de Si,
aleación hiperutéctica, y se agrega una pequeña cantidad de Na o se enfría
rápidamente, se presenta una estructura de aleación eutéctica. El punto eutéctico ha
cambiado desde 11,6% 14% de Si y la temperatura eutéctica se ha reducido desde
577 ºC a 555 ºC tal como se muestra en la figura 15-A y B.
Fig 15.-La micrografía de la Fig A, muestra una aleación eutectica AlSi, con
11.6%Si, modificada con Na. Ahora la estructura es hipoeutéctica. Las áreas
blancas representan la solución sólida primaria rica en Al y las regiones
negras muestran el constituyente eutectico modificado B) aleación
hipereutéctica , con 14% de Si, modificada con Na. Ahora la estructura esta
compuesta del constituyente eutectico modificado
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Casos límite de diagramas eutéctico.
Hay muchos sistemas de aleaciones en los cuales la composición eutéctica
ocurre muy cerca de un componente, figura 16 A, el constituyente eutéctico está
predominantemente compuesto por una fase en la cual unas pocas partículas
ampliamente separadas de segunda fase están embebidas.
Fig 16
+
Fig 17-a
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La forma y dirección de los límites de la fase que terminan sobre los límites de
reacción eutectoide son gobernados por las mismas consideraciones citadas para
los sistemas eutécticos.
En la figura 17-a se puede ver que ambos componentes metálicos sufren una
transformación alotrópica, el componente A se transforma desde a baja
temperatura a a altas temperaturas y el componente B se transforma de a .
Fig 17-b Acero eutectoide, con 0.8% de C mostrando una típica estructura
perlitica ( + Fe3C)
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Aleaciones hipo e hipereutectoides
La terminología aplicada a los sistemas eutécticos de agregar el prefijo hipo a las
aleaciones ubicadas a la izquierda del punto eutéctico y el prefijo hiper para las de la
derecha, es mantenida.
Son designadas, por lo tanto, hipoeutectoides e hipereutectoides.
La transformación de estas aleaciones ocurre en dos etapas, la primera es la
precipitación proeutectoide, en un rango de temperatura, de una fase de alta
temperatura seguida por descomposición isotérmica de la porción remanente de la
fase de alta temperatura, para dar el constituyente eutectoide. El término
proeutectoide es usado para referirse a las transformaciones que ocurren antes de
la transformación eutectoide.
Si la aleación hipoeutectoide X de la figura 19, es calentada a To y mantenida a
temperatura hasta obtener el equilibrio, estará compuesta solamente de cristales .
Fig 18.-(A) Acero hipoeutectoide , con 0.3%C. Las áreas blancas corresponden
a ferrita proeutectoide y las áreas negras corresponden al constituyente
perlítico eutectoide + Fe3C (B) Acero hipereutectoide, con 1.2% de C. Se
observan finas bandas de Cementita (Fe3C) proeutectoide, de color gris claro,
bordeando los granos del constituyente perlítico eutectoide + Fe3C
Fig 19
Bajando la temperatura un infinitésimo por debajo de T1 se produce una incipiente
precipitación de cristales de composición 1, generalmente esta precipitación se
produce en los límites de grano .
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A medida que el enfriamiento continúa, el diagrama de fases demanda que los
cristales de crezcan y al mismo tiempo cambien de composición hasta alcanzar la
composición 3 a la temperatura eutectoide. Simultáneamente la fase cambia su
composición hasta obtener la composición eutectoide 3 y todo el remanente será
convertido en constituyente eutectoide.
Una transformación similar ocurre para una transformación hipereutectoide.
Cuando se produce el enfriamiento natural de la aleación la composición
promedio de la fase estará dada por 1, ’2, ’3, la diferencia en composición en
todos los sistemas investigados ha sido pequeña. La fase también se aparta de su
composición de equilibrio durante la transformación, pudiendo seguir un modelo tal
como 1, ’2, ’3.
LI + LII
Dentro de cierto rango de composición, los dos líquidos son inmiscibles, (como
ejemplo podemos mencionar agua y aceite), y constituyen fases individuales.
Aceptando la nomenclatura y términos seguidos hasta ahora, tenemos: punto
monotéctico, reacción isotérmica Monotectica, aleaciones hipomonotécticas e
hipermonotécticas. Sin embargo, se diferencian las designaciones de las curvas de
solidus y liquidus ya que aquí son designadas como liquidus superior e inferior.
No hay un nombre especial para el límite del campo LI + LII llamado simplemente
límite de miscibilidad líquida, ver figura 20.
Fig 20
Descomposición Monotéctica
Por encima de la temperatura Monotectica, la aleación Monotectica Y, figura 21,
está compuesta por el líquido LI.
26
Fig 21 (a) (b)
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agregado en las aleaciones para producir la reacción Monotectica la cual facilita el
mecanizado.
Aleaciones hipomonotécticas
Las aleaciones sobre el lado del punto monotéctico son llamadas
hipomonotécticas, composición X en la Fig 21-a. La solidificación comienza con la
separación primaria de la fase , la cual puede estar segregada si las condiciones
de equilibrio no son mantenidas. A la temperatura Monotectica T3 habrá un exceso
de líquido LI-3 sobre la cantidad de equilibrio y este reaccionará dando el
constituyente secundario monotéctico. De acuerdo con el diagrama Cu-Pb el líquido
LII ubicado en las cavidades de , con el posterior enfriamiento, se deposita en una
fase terciaria , la cual es físicamente continua e indistinguible del primario y
secundario. Finalmente a la temperatura eutéctica el líquido LII solidifica en forma de
un constituyente eutéctico de fase rica en Cu y fase rica en Pb.
Aleaciones hipermonotéctica
La presencia de dos líquidos inmiscibles en las aleaciones hipermonotécticas
a una temperatura por encima de la temperatura Monotectica introduce condiciones
estructurales que no han sido discutidas hasta hora. Dando el tiempo suficiente, los
dos líquidos se separan en dos capas de acuerdo con sus densidades, también es
posible que los dos líquidos existan como una emulsión. Pero este tema no ha sido
aún estudiado con profundidad.
Supongamos una aleación hipermonotéctica, tal como la Z, a una temperatura por
encima de To, la aleación está compuesta por una fase líquida. Cuando durante el
enfriamiento el límite de inmiscibilidad es cruzado en LI0, el líquido LII0 hace su
aparición y a medida que la temperatura cae la cantidad de LII aumenta hasta llegar
a la temperatura Monotectica. La posición de la mezcla de composición LI-3
reaccionará para dar el constituyente monotéctico. La aleación está ahora
compuesta de una capa de en cuyas cavidades se ubica el líquido LII solidifica
dando el constituyente eutéctico.
L+
28
Fig 23
La aleación peritéctica
La aleación peritéctica, de la figura 24, encuentra a la curva de liquidus en el
punto LI y se separa la solución sólida de composición 1. La solidificación se
desarrolla, normalmente, incrementando la cantidad de cuya composición se
mueve a lo largo de la línea solidus desde 1 hasta a, y el líquido cambia su
composición a lo largo de la línea liquidus desde L1 hasta b. A la temperatura
peritéctica las cantidades de y líquido serán:
Pb aP
%= .100 %L= .100
ab ab
Fig 24
Cuando la reacción se completa, todo el líquido y toda la fase primaria han sido
consumidos y la aleación es el 100% fase . Continuando el enfriamiento hasta
temperatura ambiente precipita fase . A temperatura ambiente la cantidad de fase
y , será:
29
ed ce
%= .100 %= .100
cd cd
Fig 25
af
% L= .100
ab
A la temperatura peritéctica todo este líquido reacciona con parte de para dar .
Después de la reacción peritéctica la aleación esta compuesta de un residuo de
primario más el formado peritécticamente, las cantidades de y , serán:
fP af
%= .100 %= .100
aP aP
30
reaccionar con la fase primaria. Después de la reacción peritéctica una aleación
tal como la M, figura 25, consiste de L + de composición b y P, respectivamente.
Con un posterior enfriamiento, el líquido cambia de composición a lo largo de bTB
y a lo largo de PTB. A la temperatura T1 solidifica la última gota de líquido siendo la
aleación completamente de fase . Todas las aleaciones entre P y b solidifican de
manera similar a la aleación M, pero aquellas de composición entre P y d precipitan
desde la fase cuando se cruza la línea de solubilidad Pd.
31
x4.L4
%4 = 60%
4.L4
4.x4 40%
%L4 =
4.L4
Ahora ocurre la reacción parcial del líquido con la fase . Se forma entonces a
expensas de algo de . y de una gran proporción de líquido, una capa de fase , de
composición peritectica. Cuando la temperatura cae por debajo de T4, y antes que la
reacción peritéctica se haya completado, el líquido remanente de composición L4
solidificara directamente como fase segregada; esto es, L4 deposita primero una
fase de composición y a continuación, las sucesivas composiciones de a lo largo
de la línea de solidus inferior producirán una fase de composición promedio (o sea
5, 6 7). Finalmente en T7 el líquido es consumido y la aleación es enteramente
sólida. La microestructura final consiste de primario segregado, rodeado por zonas
de fase peritéctica de composición constante, con la fase terciaria segregada
llenando los espacios remanentes, como puede ser observado en la Fig 28-a.
A B
32
Homogeneizado
Cuando exista segregación o las fases presentes estén en proporciones fuera de
equilibrio, el tratamiento térmico de homogeneizado, a una temperatura tal que
asegure una velocidad de difusión apreciable sin causar un cambio de fase,
producirá un cambio en la estructura de la aleación en la dirección de equilibrio. Así
por ejemplo, la aleación W de la figura 29 puede ser convertida en homogénea
calentándola por algún tiempo a temperatura entre T3 y T5 y enfriando rápidamente
(templando) a temperatura ambiente; se origina una estructura homogénea al ser
retenida como solución sólida sobresaturada. A cualquier temperatura donde la
velocidad de difusión sea apreciable, hasta T5, la fase puede reaparecer como un
precipitado de Widmanstatten.
El endurecimiento por precipitación es posible en estas aleaciones.
Fig 29
33
Fig 30
Así, es común encontrar la transformación incompleta cuando la aleación ha
alcanzado la temperatura ambiente.
LI + LII ... .
Fig 31
34
en la isoterma de reacción sintética, donde el líquido LI reaccionará con LII para dar
la fase . Generalmente, la fase se formará en la interfaz de los líquidos e
interfiere con la posterior reacción, la que necesitará de un largo tiempo para
completarse ya que para continuar le será necesaria la difusión de átomos a través
de la capa . Por lo tanto, se puede esperar que la aleación solidifique en dos partes
independientes con una pequeña de reacción entre ellas. El líquido LI solidifica
como una aleación hipereutéctica del sistema eutéctico + y LII como una
aleación hipoeutéctica del sistema eutéctico + .
Un ejemplo de este tipo de reacción es encontrado en el sistema Na-Zn.
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Fig 32
Fig 33
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2) Transformación congruente de la solución sólida terminal a solución sólida
terminal en un mínimo, punto b.
3) Transformación congruente de la solución sólida intermedia a en un
máximo, punto c.
BIBLIOGRAFÍA
- Phase Diagrams in Metallurgy. F. N. Rhines, Mac Graw Hill 1956.
- Metalurgia Física para Ingenieros. A. G. Guy, Addison Wesley 1965.
- Alloy Phase Equilibria. A. Prince, Elsevier Publishing Company 1966.
Este apunte ha sido revisado y corregido en el año 2011 por Dr. Ing. Ernesto G
Maffia Jefe de Trabajos Prácticos, a partir de la versión original realizada por Dr. Ing.
Alfredo C González y el Ing. Julio C Cuyas.
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