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FACULTAD DE INGENIERIA

UNIVERSIDAD NACIONAL DE LA PLATA

ÁREA DEPARTAMENTAL MECÁNICA

FUNDAMENTO DEL COMPORTAMIENTO DE LOS


MATERIALES I

diagramas de fase binarios

2011
Este apunte no aspira mas que a satisfacer las necesidades de los alumnos de la
cátedra, por lo que se reduce a presentar los temas correspondientes al programa,
encarados de modo que, a nuestro juicio, resultan mas accesibles.
En buena parte no es sino trascripción de los autores citados en la bibliografía y si
algún merito tiene debe buscarse en la selección de aquellos enfoques mas felices
de los aspectos tratados.

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DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO

Cuando un metal funde, se dice que sufre un cambio de fase, la fase sólida es
transformada en fase líquida. Otros cambios de fase ocurren en el punto de
ebullición donde la fase líquida es transformada en fase gaseosa; en el punto de
sublimación donde la fase sólida es transformada en fase gaseosa, la temperatura
de transformación alotrópica donde una fase sólida de un tipo es transformada en
otro tipo de fase sólida.
Bajo condiciones normales (presión constante), los cambios de fase en los
metales puros ocurren isotérmicamente; así la fusión tiene lugar a una única
temperatura llamada temperatura de fusión.
Hay ciertas aleaciones que también sufren cambios de fase isotérmicos, pero es
mucho más frecuente encontrar que los cambios de fase producidos en aleaciones
ocurran sobre un rango de temperaturas, así por ejemplo, la fusión puede comenzar
a una dada temperatura siendo completada a una temperatura más elevada.
A través del tiempo una gran cantidad de información, referida a los cambios de
fase en aleaciones comerciales ha sido acumulada; por lo que se hace necesario
algún método para poder condensar esta vasta información. El método más exitoso
ideado para almacenar tal información ha sido el uso de los diagramas de fase
también conocidos como diagramas constitucionales o diagramas de equilibrio.
Todos los diagramas de fase correctamente construidos registran los cambios de
fase sólo cuando ellos ocurren bajo condiciones de equilibrio. Los cambios de fase
observados en la práctica tienden a ocurrir a temperaturas diferentes a las del
equilibrio, dependiendo de la velocidad a la cual el metal es enfriado o calentado.
Con un rápido calentamiento, algunos cambios de fase, tal como la fusión, ocurren a
una temperatura ligeramente superior que aquella que se obtendría con una lenta
velocidad de calentamiento. Recíprocamente, con un rápido enfriamiento los
cambios de fase ocurren a una temperatura más baja que con una lenta velocidad
de enfriamiento. Sólo en los casos donde la velocidad de calentamiento y
enfriamiento es infinitamente lenta, la temperatura de transformación coincidirá con
la temperatura de transformación en equilibrio.
Los estados de equilibrio representados sobre los diagramas de fase son
conocidos como equilibrios heterogéneos porque ellos se refieren a la coexistencia
de diferentes estados de la materia. Una excepción, a la regla de que sólo estados
de equilibrio son representados en los diagramas de fase se encuentra en la
representación de equilibrios metaestables.
En aceros al carbono hay una fase sólida, carburo de hierro (Fe3C), la cual se
descompone en hierro y grafito en condiciones de equilibrio. Sin embargo la
velocidad de descomposición del carburo de hierro (Fe3C) es muy lenta por lo que
en condiciones ordinarias es prácticamente imperceptible.
De esta manera, debido a la oposición de esta fase a descomponerse, se dice
que es metaestable y es representada sobre el diagrama de fase (metaestable) de
hierro y carburo de hierro.

Ventajas de los diagramas de fase


El uso de los diagramas de fase como medio sencillo para registrar los cambios de
fase que ocurren en los sistemas de aleaciones, nos ofrece las siguientes ventajas:

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 Se pueden registrar en forma clara y sencilla las condiciones bajos las cuales
ocurren los cambios de fase en las aleaciones. Esto se aplica a un amplio número
de aleaciones en un espacio reducido.
 La existencia de ciertas reglas de construcción reducen el numero de
observaciones experimentales, las cuales serian necesarias en caso de querer
determinar las relaciones entre fases que existen en los sistemas de aleación.
 El reconocimiento de las cuasi-relaciones entre la constitución de las aleaciones y
su estructura y propiedades hacen de los diagramas de fase una guía fundamental
para el control de los procesos metalúrgicos.

Regla de las fases


La construcción de los diagramas de fase es facilitada por ciertas reglas, las
cuales derivan de la ciencia de la termodinámica. Una de ellas es la regla de las
fases o de Gibbs. Esta dice que el máximo número de fases presentes, P, que
pueden coexistir en un sistema químico, o aleaciones, más el número de grados de
libertad, F, es igual a la suma de los componentes, C, del sistema más dos.

P + F=C + 2

Las fases P, son partes homogéneas del sistema, de superficie perfectamente


delimitada y separables por medios mecánicos, por ejemplo gas, líquido y sólido.
Los grados de libertad F son aquellos parámetros controlables exteriormente:
temperatura, presión y composición, los cuales son las variables Independientes;
estas deben ser especificadas para definir completamente el estado del sistema en
equilibrio .
Los componentes C son el menor número de sustancias de composición
independientemente variable que forman el sistema. En los sistemas de aleación
usualmente se considera el número de elementos presentes. Podemos tomar como
ejemplo el caso de una mezcla de compuestos estables, tal como la sal común y el
agua, donde dos son los componentes a tener en cuenta (NaCI + H20). Sin
embargo, si se modifica la temperatura o la presión de modo que estos compuestos
estables se descompongan en sus elementos constitutivos, será entonces necesario
considerar cuatro elementos, o sea: Na, Cl, H, y O como numero de componentes a
considerar en la ecuación de Gibbs.
Ilustremos la aplicación de la regla de las fases en un ejemplo sencillo,
Supongamos que se desea averiguar bajo que condiciones, en un metal puro,
pueden coexistir las fases sólida, líquida y gaseosa en equilibrio. Por lo tanto,
tendremos 3 fases y como es sólo un metal el número de componentes involucrados
será 1. La regla de las fases es igualada para , encontrar el número de grados de
libertad, esto es:
P+F=C+2
3+0=1+2

Según la regla de las fases no se puede ejercer ningún grado de libertad, significa
que la coexistencia de estas tres fases sólo puede ocurrir a una temperatura y
presión especificas y la composición también es fija ya que hay un sólo metal
presente.

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Sistemas unarios
Aunque estos sistemas son muy poco utilizados en metalurgia, los diagramas de
fase de un componente (unarios) son importantes porque ellos dan los fundamentos
para la construcción de diagramas de sistemas multicomponentes.
De los tres parámetros controlables exteriormente, temperatura, presión y
composición, sólo los dos primeros pueden ser variados en los sistemas de un
componente, porque la composición es siempre única, esto es un metal puro
constituye el 100% del material bajo control. La otras dos variables pueden ser
representadas en un diagrama de dos dimensiones, en abscisas temperaturas y en
ordenadas presión, figura 1.
presión

Temperatura
Fig. 1

Este es llamado diagrama P-T o diagrama presión-temperatura. Los tres estados o


fases, (sólido, líquido y gas), están representadas en tres áreas convenientemente
rotuladas. El equilibrio entre dos fases ocurre sobre el límite común a las dos áreas,
y el equilibrio entre las tres fases ocurre en la intersección de los tres límites (punto
O).
De acuerdo con la regla de las fases, el equilibrio de las tres fases sólo puede
ocurrir en el punto 0 de la figura 1, tal como se demostró anteriormente. Este es un
punto triple o punto invariante, porque los parámetros controlables externamente
son fijos y, si se produce una desviación en la presión o temperatura, se concluye
que una o dos fases deben desaparecer.
El equilibrio entre dos fases en un sistema de un componente ocurre con un
grado de libertad y es llamado equilibrio univariante. Si aplicamos la regla de las
fases tendremos:
P+F=2+C
2+1=2+1

Esto significa la presión o temperatura pueden ser seleccionadas libremente, pero


no ambas. Si una presión es elegida, a la cual están en equilibrio dos fases, habrá
sólo una temperatura que satisfaga este equilibrio y viceversa. En el diagrama de la
figura 1 hay tres líneas que representan el equilibrio entre dos fases, ellas son: línea
ao, equilibrio entre sólido y gas; línea oc, equilibrio entre líquido y gas y línea ob,
equilibrio entre sólido y líquido.

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Si la temperatura y presión son fijadas arbitraria e independientemente esta
condición corresponde al ejercicio de dos grados de libertad, (equilibrio bivalente), y
sólo una fase puede existir en estado estable:

P+F=2+C
1+2=2+1

En el diagrama de la figura 1 hay tres áreas en las cuales pueden ser


seleccionadas independientemente la presión y la temperatura, son las áreas
delimitadas por las tres líneas que representan equilibrio entre dos fases.

Sistema binario isomorfo


Un sistema binario isomorfo es aquel en el cual dos metales son mutuamente
solubles en todas las proporciones y en todos los estados, sólido, líquido y gaseoso.
El concepto de solución líquida es familiar y también es fácil de concebir una
solución gaseosa, ya que los gases se mezclan en todas las proporciones.
En una solución sólida, los átomos del soluto entran a formar parte de la
estructura cristalina del solvente sin alterar su estructura básica.

Hay dos formas de soluciones sólidas:


a) Solución sólida sustitucional, en la cual el átomo de soluto ocupa una
posición, en el cristal del solvente, perteneciente a un átomo del metal
solvente.
b) Solución sólida intersticial, en las que los átomos de soluto ocupan los huecos
intersticiales formados en la estructura cristalina del solvente sin desplazar a
los átomos del solvente.

Las soluciones sólidas isomorfas son siempre del tipo sustitucional. Los dos metales
involucrados deben tener el mismo tipo de estructura porque así es posible
reemplazar todos los átomos del solvente inicial con átomos del soluto original sin
causar un cambio en la estructura cristalina.
Para producir una completa representación de un sistema binario con las tres
variables externas, presión, temperatura y composición, es necesario recurrir a una
representación tridimensional. Esto es un diagrama P-T-X (Presión-Temperatura-
Composición expuesto en la Fig 2-a). Este tipo de diagrama espacial es demasiado
complicado y, por otro lado, la presión variable externa, como en casi todos los
procesos metalúrgicos convencionales, es la presión atmosférica. Por lo tanto lo que
se utiliza es un corte a presión constante, 1 atm, del diagrama tridimensional P-T-X,
tal como se puede apreciar en la Fig 2-b:

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Fig.2 (a) (b)

El diagrama de la Fig 2-b representa la relación de fases, en todas las


aleaciones compuestas por los metales A y B. Este es el diagrama usual T-X
(Temperatura-Composición) del sistema binario A-B.

Aplicación de la regla de las fases


Para la aplicación de la regla de las fases a un diagrama T-X, es importante
recordar que este diagrama corresponde a una sección isobárica (p=1 atm) por lo
cual ya hemos ejercido un grado de libertad. Una región de una fase, tal como la  ó
L, es trivariante, hay tres grados de libertad:

P+F=C+2
1+3=2+2

Uno de los grados de libertad ha sido fijado al realizar el diagrama a 1 atm, el


segundo grado de libertad es la temperatura, la cual puede ser seleccionada del eje
de ordenadas y , finalmente, la composición la cual puede ser seleccionada en
cualquier posición del eje de abscisas. De esta manera los tres grados de libertad
han sido utilizados por la elección independiente de la presión, temperatura y
composición.

La aplicación de la regla de las fases en una región bifásica, tal como la región
L+ observada en ala Fig 3-a, predice sólo dos grados de libertad, es decir,
bivariante:
P+F=C+2
2+2=2+2

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Al igual que en el caso anterior la presión ha sido establecida en 1 atm., por lo
tanto, sólo podemos ejercer un solo grado de libertad, temperatura o composición.
Si seleccionamos la temperatura, se fija la composición de las dos fases. De este
modo, la composición de la fase sólida debe ser la misma que la composición del
liquido en todas las mezclas.

Línea de
coexistencia

A Composición B X Y

Fig.3-a Fig.3-b

En la figura 3a se ha representado con línea de puntos, en una región bifásica,


una temperatura seleccionada arbitrariamente, T1. En todos los puntos de la línea
horizontal, excepto en los extremos de la línea, coexisten el líquido y la solución
sólida; a la izquierda, sobre la línea de solidus, 1; a la derecha, sobre la línea de
liquidus, L1. Si, como se dijo anteriormente, la composición de la fase sólida y la
fase líquida es la misma en todas las mezclas de estas a la temperatura T1, la
composición de estas fases estará dada por 1, porque es la composición del sólido
en la cual la cantidad de líquido es cero; de la misma manera L1 será la composición
del líquido, porque a esa composición la cantidad de sólido es nula.
La línea horizontal que conecta 1 y L1 es conocida como línea de coexistencia (o
de unión) y une las composiciones de las fases conjugadas que coexisten a una
presión y temperatura determinadas.
Las mismas conclusiones podrían haberse alcanzado si se hubiera seleccionado
la composición en lugar de la temperatura tal como muestra la figura 3b; en la cual
al seleccionar la composición X para la fase sólida quedan fijadas la composición y
temperatura para la fase conjugada L1.

Principio de la palanca
Las líneas de coexistencia pueden ser usadas para obtener las cantidades
relativas de las dos fases presentes, en equilibrio, de una aleación a una dada
temperatura.
En la figura 4, a la temperatura T1, la aleación de composición Y está compuesta
solamente de sólido 1 mientras que la aleación de composición Z está compuesta
de líquido L1; todas las composiciones intermedias, a T1, están compuestas de una

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mezcla de 1 y L1 en varias proporciones siendo, por lo tanto, la composición de las
dos fases la misma en todas las mezclas. La cantidad de líquido aumenta
linealmente de 0%, en la composición Y, hasta 100% en la composición Z. La línea
de coexistencia, en consecuencia puede ser tratada como una palanca con su punto
de apoyo en la composición de la aleación en estudio.

Fig.4

En la figura 4 la línea de coexistencia 1L1 balancea sobre el punto de apoyo X1.


La longitud X1L1 será proporcional al peso de la fase sólida de composición 1,
mientras que la longitud 1X1 será proporcional al peso de la fase líquida de
composición L1. Si la longitud de la línea de coexistencia 1L1 representa el 100%, el
porcentaje de las dos fases presentes en la aleación X a la temperatura T1, por el
principio de la palanca, puede ser expresado matemáticamente de la forma
siguiente:
 X
% L1  1 1  100
 1 L1

Enfriamiento en equilibrio de una aleación de solución sólida

Los cambios de fase que acompañan la solidificación bajo condiciones de


equilibrio pueden leerse en los diagramas de fase, observando las fases presentes y
sus composiciones para cada temperatura.
Supongamos la aleación de composición X de la figura 5, sobre la cual se
considerará su comportamiento durante la solidificación:

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Fig.5

Las observaciones comienzan a la temperatura T0, donde la aleación se


encuentra completamente fundida (punto X0). No se producirán cambios de fase
hasta no llegar a la temperatura T1.
Después de realizar un enfriamiento infinitesimal por debajo de T1, comenzaran a
depositarse cristales de composición 1, Esta es la única composición del sólido 1
que puede estar en equilibrio con el líquido de composición L1. Los cristales de 1
tienen una gran cantidad de componente A, por lo cual el líquido se comienza a
enriquecer en el componente B.
Cuando la temperatura baja a T2, la composición del líquido cambia a L2, el único
sólido que puede permanecer en equilibrio con L2 es 2, por lo tanto, también la
composición del sólido se mueve hacia contenidos de B más altos. Esto ocurre por
la difusión de B dentro del sólido formado, previamente, a temperaturas más altas.
Cuando se establece el equilibrio a la temperatura T2, las cantidades relativas del
sólido y líquido pueden ser computadas aplicando el principio de la palanca:
X L
%  2  2 2  100  50%
 2 L2

2 X 2
% L2   100  50%
 2 L2

El crecimiento del sólido a expensas del líquido continúa, con ambas fases
moviéndose hacia contenidos mayores de B en la medida que la temperatura
desciende. Finalmente, a la temperatura T4, el líquido desaparecerá, la aleación
estará completamente solidificada y la composición del sólido coincide con la
composición del sistema.

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Origen de la segregación
En la práctica comercial e industrial, no es posible lograr condiciones del
enfriamiento en equilibrio, debido a que se necesita un tiempo prolongado para
conseguir que la temperatura disminuya y, de este modo, dar lugar al reajuste de la
composición de las dos fases.
Puesto que la difusión se desarrolla muy lentamente en el estado sólido, el
verdadero equilibrio no puede ser mantenido durante el enfriamiento si este no es
sumamente lento.
Por lo tanto, deben esperarse ciertos apartamientos del equilibrio en los
enfriamientos ordinarios en la practica industrial.
En el siguiente ejemplo se asumirá que se mantiene el equilibrio homogéneo
en la fase líquida no así en la fase sólida donde la velocidad de difusión es mucho
menor. Tomemos una aleación de composición X en la figura 6. La solidificación
comienza con la deposición de cristales 1 cuando se alcanza la temperatura T1.

Fig. 6

En T2 la composición del líquido ha cambiado a L2, el sólido formado a esa


temperatura debería tener la composición 2. Pero el sólido formado a temperaturas
por arriba de T2 no ha cambiado enteramente su composición y la composición
promedio en este punto será representada por ’2. Cuando la temperatura cae a T3,
la composición promedio del sólido será ’3 apartándose cada vez más de la
composición de equilibrio 3. En condiciones de equilibrio la solidificación se
completa a T4. Aquí, sin embargo, la composición promedio del sólido no ha
alcanzado la composición del sistema quedando algo del líquido remanente. Las
cantidades de las fases a T4 serán:

X 4 L4  '4 X 4
% sólido   100  85% % líquido   100  15%
 ' 4 L4  ' 4 L4

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La solidificación continúa y finalmente a T5 la composición promedio del sólido 5
coincide con la composición del sistema X5 y la aleación está completamente
solidificada.
El enfriamiento fuera de equilibrio se caracteriza por un aumento en el rango de
temperatura en el cual está presente el líquido y por un rango de variación de la
composición de la aleación solidificada.
Normalmente el inicio de la solidificación ocurre con un subenfriamiento, es decir
que el líquido se enfría por debajo de L1 antes de iniciar la solidificación. Sin
embargo, el calor latente de solidificación eleva la temperatura nuevamente. Así el
subenfriamiento inicial debe ser esperado pero su influencia es menor en la medida
que avanza la solidificación.
La solidificación de una aleación comienza con la aparición de pequeñas
partículas sólidas (núcleos), con contenido mayor del componente de alto punto de
fusión. Sobre éste núcleo se depositan sucesivas capas con mayor contenido del
componente de bajo punto de fusión que sus predecesoras. El sólido final está
compuesto de una estructura segregada en la cual cada unidad tiene en la zona
central componente de alto punto de fusión rodeado por una porción de material de
bajo punto de fusión.
La mayoría de los metales solidifica formando brazos arborescentes, llamados
dendritas. Estos brazos se van engrosando en la medida que avanza la
solidificación hasta que todo el espacio es llenado con sólido y un cristal continuo se
desarrolla. Entonces, la estructura segregada en la mayoría de los metales tiene la
geometría de la dendrita, llamándose a esta condición segregación dendrítica. En la
figura 7-a y b se ilustra este tipo de segregación.

Fig.7 (a).-La ilustración muestra la segregación producida en una aleación


70%Ni-30%Cu, en condición as cast (b) la siguiente micrografía presenta
áreas gris claro, las cuales se corresponden con áreas ricas en Ni y las áreas
negras se corresponden con regiones ricas en Cu (c) La micrografía
muestra que después de un prolongado tratamiento térmico, se produce una
distribución uniforme de Cu y Ni.

Homogeneizado
Para la mayoría de los usos industriales esta estructura segregada es objetable y,
por lo tanto, debe ser eliminada mediante un tratamiento térmico adecuado. La
homogeneización de la composición ocurre espontáneamente a través de la acción

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de la difusión bajo condiciones favorables. La difusión en estado sólido es más
rápida a temperaturas apenas por debajo del punto de fusión, esta es escasamente
detectable a temperatura ambiente, salvo en metales de bajo punto de fusión.
La elección de la adecuada temperatura de tratamiento es limitada, por un lado,
por la fusión si la línea de solidus es cruzada y, por otro lado, por la marcada
desaceleración del proceso cuando la temperatura decrece. Debe tenerse en cuenta
también, que algo de sólido, más rico en el componente de bajo punto de fusión que
la composición promedio de la aleación, puede comenzar a fundir por debajo de la
temperatura de solidus. El equilibrio puede ser alcanzado más cuidadosamente, sin
inducir la fusión, si la aleación es calentada lentamente que si es rápidamente
calentada a temperatura elevada. La figura 7c muestra la estructura resultante
después del homogeneizado de una aleación con segregación dendrítica.

Licuación
Cuando una aleación es llevada a una temperatura ligeramente por encima de
la curva solidus, y la fusión recién ha comenzado, se dice que la aleación ha sido
licuada o quemada. La fusión usualmente comienza en los límites de grano y en las
regiones interdendríticas de la aleación, formando una delgada película de líquido
que separa a cada cristal de su vecino. La resistencia de la aleación es destruida
casi inmediatamente con la presencia del líquido.

Máximas y mínimas
Hay algunos sistemas binarios isomorfos en los cuales la línea liquidus y la línea
solidus no descienden continuamente desde la temperatura de fusión de uno de los
metales sino que pasan a a través de una temperatura mínima o máxima. Cuando
esto ocurre el liquidus y el solidus se encuentran tangencialmente en un punto
máximo o mínimo.(esto se puede observar en la Fig 8)
Las aleaciones con una composición correspondiente al llamado punto mínimo o
máximo, se comportan como un metal puro, es decir que solidifican isotérmicamente
y no presentan segregación en la estructura de colada. Estas son llamadas
“aleaciones de fusión congruente”.
Una aleación congruente puede ser tratada como si fuese un componente en un
sistema de aleación. De esta forma, un sistema como el mostrado en la Fig 8 puede
dividirse en el valor de composición X en dos sistemas. Uno de ellos será
simplemente un sistema AX (binario isomorfo simple) y el restante será un sistema
XB, también binario isomorfo y simple.

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La figura 8 muestra dos diagramas de equilibrio binarios con los puntos máximo y
mínimo, para este tipo de aleaciones.

Fig.8

Sistema binario eutéctico

Se define al sistema binario eutectico como aquel sistema donde la adición de un


componente a otro, causa la disminución del punto de fusión.
Las curvas de liquidus pasan por una temperatura mínima llamada punto
eutéctico.(Observar la Fig 9, punto e)
El líquido es miscible en todas las proporciones, como el sistema isomorfo, pero
la miscibilidad en estado sólido es limitada, figura 9.
Se pueden distinguir dos fases sólidas, llamadas  y. Estas fases se
consideraran, por una parte, como soluciones sólidas limitadas debido a que el
rango de estabilidad de cada una se extiende sólo parcialmente a través del
diagrama y, por otra parte, como soluciones sólidas terminales debido a que cada
fase se origina en los lados del diagrama.

A Composición B

Fig 9

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En este diagrama también están presentes tres regiones bifásicas, llamadas L+,
L+ y +.
Las regiones L+ y L+ son equivalentes a las regiones L+ del sistema
isomorfo. Se considera que estas regiones bifásicas están conformadas por líneas
de unión que unen los puntos de composición conjugada.
Las tres regiones bifásicas se encuentran sobre una línea de unión especial que
es común a todas las regiones y que une las tres fases conjugadas que coexisten
en equilibrio a la temperatura eutéctica,  en a, líquido en e y  en b. Esta línea de
unión es también conocida como línea eutéctica, horizontal eutéctica o isoterma de
reacción eutéctica. El punto e es llamado punto eutéctico y en él coexisten en
equilibrio las tres fases:
L +

Aplicación de la regla de las fases


Al igual que en caso del sistema isomorfo hemos ejercido un grado de libertad al
considerar la presión constante e igual a la atmosférica.
También como en el sistema isomorfo las regiones monofásicas son regiones
trivariantes (tres grados de libertad), las bifásicas son regiones bivariantes (dos
grados de libertad que pueden ser seleccionados). La aplicación de la regla de las
fases en el punto e, donde coexisten en equilibrio tres fases, nos da un equilibrio
univariante
P + F = 2 +C
3+1=2+2

Es decir que podemos utilizar un solo grado de libertad, pero este ya lo hemos
ejercido al considerar la presión atmosférica por lo tanto, este equilibrio de tres fases
se producirá a una temperatura y composición determinadas.

Algunas reglas de construcción


Se puede demostrar por la aplicación de la segunda ley de la termodinámica que
los límites de campo de dos fases se deben encontrar, en ángulos tales que la
proyección de los bordes, después del punto de intersección, se proyecte dentro del
campo de dos fases ( ver Fig 10), pero nunca dentro de un campo monofásico. Así
las curvas de solvus y solidus se deben encontrar con la horizontal eutéctica en un
ángulo tal que el solidus se proyecte dentro del campo + y el solvus se proyecte
dentro del campo líquido más .

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Fig 10

Aleación eutéctica: cuando una aleación de composición e de la figura 9 es


calentada a través de la temperatura eutéctica las fases  y  (composición a y b)
reaccionan para formar líquido (composición e).
Durante la solidificación las dos fases se depositan simultáneamente.
Salvo la influencia del subenfriamiento, el cual es usualmente moderado en las
aleaciones eutécticas, no hay efecto de segregación, porque la solidificación tiene
lugar a una temperatura y la composición de las fases son virtualmente constantes.
Por aplicación de la regla de la palanca, usando la línea isoterma eutéctica como
línea de unión, obtenemos las cantidades presentes de las fases  y :
eb ae
%   100  40% %   100  60%
ab ab

Con un posterior enfriamiento por debajo de la temperatura eutéctica las


sucesivas líneas de unión del campo  +  van dando los cambios de composición y
cantidades presentes de cada una de las fases. Tales cambios son difícilmente
observables a velocidades normales de enfriamiento y para el restablecimiento del
equilibrio es necesario aplicar un tratamiento térmico.
Las microestructuras de las aleaciones eutécticas varía ampliamente de un
sistema a otro, dependiendo en parte, presumiblemente, de las proporciones
relativas de las dos fases y en parte, presumiblemente, de las proporciones relativas
de las dos fases y en parte a relaciones cristalográficas, las cuales no han sido aún
explicadas.

En la Fig 11-a, b, c y d se muestran cuatro tipos de diagramas de equilibrio y en


las Figs 11 –A, B, C y D sus respectivos microestructuras eutécticas.

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Fig 11
En los sistema de aleación que presentan proporciones aproximadamente iguales
de sus fases en el eutectico (Fig 11-b), es usual que las dos fases se depositen, en
parte, como capas o laminas (lamellae). Si se observa la sección transversal de
estas estructuras desarrolladas en forma de láminas, se observaran bandas

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alternadas de las fases  y  (Fig 11-B). Esta estructura es llamada por los
metalurgistas como estructura perlitica.
Cuando predomina una o dos fases en una, mezcla eutectica (Fig 11-A, C y D), la
fase predominante se convierte en la matriz y las partículas de la fase minoritaria
serán embebidas en esta matriz. A partir de esta consideración se definen mas
concretamente algunos tipos de estructuras eutécticas.
Por ejemplo, si las partículas son redondeadas, se dice que el eutectico es
globular o nodular o esferoidal (Fig 11-D).
Si las partículas se presenta en forma alargadas, tipo aguja, se dice que el
eutéctico formado es acicular. (Fig 11-A).
Cuando el eutectico presenta una morfología intrincada, como consecuencia del
crecimiento de un segunda fase en forma dendrítica, esta morfología ha dado en
llamarse escritura china (Fig 11-C).
A pesar que la estructuras eutécticas difieren en cuanto a su apariencia
estructural, tienen en común que la composición y las proporciones de las fases
presentes son constates.

Aleaciones hipoeutécticas e hipereutécticas:

Hay una regla de uso común que define como aleaciones hipoeutécticas a las
situadas a la izquierda del punto eutéctico e hipereutécticas a las ubicadas a su
derecha.
Al considerar el caso de una aleación hipoeutéctica, tres casos pueden
distinguirse (figura 12). La aleación L solidifica de modo idéntico a lo ya explicado
para el caso de los sistemas isomorfos. La aleación M, solidifica como una solución
sólida , pero a bajas temperaturas ocurre una reacción en estado sólido, donde
precipita la fase .

Fig 12

En la figura 13 se muestra que el comportamiento de la aleación es idéntico a una


isomórfica hasta la temperatura T5, donde comienza a precipitar la fase , de
composición 5 desde la solución sólida .

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En la medida que sigue bajando la temperatura la composición de  varía y su
cantidad aumenta, tal como se puede apreciar por a aplicación de la regla de la
palanca en las líneas de unión 5 5, 6 6. La fase  puede precipitar en los límites
de grano , o sobre ciertos planos cristalográficos de la fase , o alrededor de
dislocaciones e inclusiones.

Fig 13.-(a) Diagrama binario AB, similar al AgCu de la Fig11-b (b)


Aleacion Ag-7,5Cu de composición X señalada en (a); la micrografía muestra
el resultado de un lento enfriamiento desde la temperatura de
homogenización. Las placas paralelas de fase rica en Cuse ha formado sobre
ciertos planos cristalográficos de la solución sólida rica en Ag, produciendo
una estructura de Widmanstatten

(C) Representación esquemática de el arreglo de partículas en una estructura


de Widmanstatten. El cubo representa un cristal de la matriz con placas
paralelas en las 3 caras.

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Las partículas  de tamaño y forma regular que precipitan dentro de los granos ,
se alinean paralelas unas a otras y si se puede distinguir un número limitado de
tales grupos, esta estructura es llamada Widmanstatten.
La precipitación en estado sólido ocurre por la formación de núcleos orientados.
La velocidad de precipitación tiende a ser muy lenta a temperatura ambiente y se
incrementa cuando la temperatura aumenta. La precipitación de una segunda fase
desde una solución sólida es acompañada por un marcado cambio en las
propiedades mecánicas. En general, la resistencia y dureza disminuyen porque la
solución sólida comienza a ser más diluida. Pero en las aleaciones endurecibles por
precipitación hay un sustancial incremento en la dureza y en las propiedades
relacionadas.
La última gota de líquido de la aleación M tiene la composición L4; no alcanza la
composición eutéctica, por lo tanto la reacción eutéctica no se producirá. Las
aleaciones comprendidas en el rango Aa no sufren la reacción eutéctica, esto es,
porque todo el líquido se consume antes de alcanzar la temperatura eutéctica,
cuando se produce el enfriamiento en el equilibrio.
Las aleaciones ubicadas en aE (figura 12) sufren la reacción eutéctica. La
aleación N (figura 14) comienza la solidificación con la deposición de , el líquido
varía su composición desde L1 a E a lo largo de la línea de liquidus, mientras que 
varía su composición desde  á a, a través de la línea de solidus.

TE
Reacción eutectica isotérmica

Fig 14

A la temperatura TE habrá:
an
%L   100 de composicion E
aE
nE
%   100  de composición  a
aE

Un infinitésimo después de la temperatura TE la solución sólida  está presente


como  primario (precipita antes de la reacción eutéctica) y como una fase en el
constituyente eutéctico. La fase  está presente sólo en la mezcla eutéctica. La
estructura metalográfica de la aleación N será de cristales  primarios entre los
cuales esta presente el característico constituyente eutéctico.

20
Por debajo de TE la aleación N forma más fase  por difusión de átomos B desde
la fase  hacia la fase del eutéctico.
Las aleaciones hipereutécticas se comportan de manera similar durante el
enfriamiento a las aleaciones hipoeutécticas. Naturalmente la fase primaria que se
separa es la  seguida por la reacción eutéctica para aleaciones con composición
entre E y b.

Resumiendo:
- aleaciones entre A y c solidifican como solución sólida 
- aleaciones entre B y d solidifican como solución sólida 
- aleaciones entre c y a solidifican como solución sólida  pero
precipita  a baja temperatura.
- aleaciones entre d y b solidifican como solución sólida  pero
precipita  a baja temperatura.
- aleaciones entre a y E, precipita  primario y luego la mezcla
eutéctica +.
- aleaciones entre E y b, precipita  primario y luego la mezcla
eutéctica +.
- la aleación E solidifica isotérmicamente para dar la mezcla
eutéctica +.
- sólo las aleaciones entre a y b sufren la reacción eutéctica.

Enfriamiento fuera de equilibrio: con enfriamiento en condiciones naturales las


aleaciones hipo e hipereutécticas resultan con el constituyente primario segregado y
un exceso en la cantidad del constituyente secundario (en aleaciones ubicadas
entre a-b). Las razones son similares a aquellas explicadas para el enfriamiento
fuera de equilibrio de los sistemas isomorfos. Así la fase  primaria estará
segregada y a la temperatura eutéctica la cantidad de líquido remanente será mayor
que la que habría en equilibrio; lo cual producirá, correspondientemente, una mayor
cantidad de constituyente eutéctico.

Homogeneizado
Si se efectúa un tratamiento térmico de homogeneizado a una solución sólida
terminal, la temperatura a emplear deberá estar ubicada por encima de la línea de
solvus y por debajo de la línea de solidus, para que la aleación esté compuesta por
una sola fase como lo indica el diagrama. La condición de homogeneizado será
alcanzada mediante dos maneras simultáneas: la segregación de la fase  será
eliminada por redistribución de los componentes y la fase  se disolverá en la fase
. La velocidad a la cual proceden estos cambios dependerá de la temperatura del
tratamiento.
En una aleación hipoeutéctica ubicada sobre la isoterma eutéctica, el tratamiento
de homogeneizado realizado a una temperatura por debajo de la eutéctica, no
causará la desaparición de la fase , pero el segregado de la fase  puede ser
eliminado y cualquier exceso en la cantidad de  sobre el equilibrio será disuelto en
.

21
Modificación del eutéctico
Hay algunas aleaciones eutécticas que presentan una baja en la temperatura
eutéctica (observar el diagrama Al-Si siguiente) cuando se enfrían rápidamente
desde su condición de fundidas o cuando enfriada a una velocidad normal se le
agrega algún reactivo especial. También puede ser cambiada la composición del
punto eutéctico y el tamaño de las partículas del constituyente eutéctico es refinado.
Este efecto es conocido como modificación del eutéctico.
En las aleaciones de Al-Si, si tomamos una aleación con un contenido 14% de Si,
aleación hiperutéctica, y se agrega una pequeña cantidad de Na o se enfría
rápidamente, se presenta una estructura de aleación eutéctica. El punto eutéctico ha
cambiado desde 11,6% 14% de Si y la temperatura eutéctica se ha reducido desde
577 ºC a 555 ºC tal como se muestra en la figura 15-A y B.

Fig 15.-La micrografía de la Fig A, muestra una aleación eutectica AlSi, con
11.6%Si, modificada con Na. Ahora la estructura es hipoeutéctica. Las áreas
blancas representan la solución sólida primaria rica en Al y las regiones
negras muestran el constituyente eutectico modificado B) aleación
hipereutéctica , con 14% de Si, modificada con Na. Ahora la estructura esta
compuesta del constituyente eutectico modificado

22
Casos límite de diagramas eutéctico.
Hay muchos sistemas de aleaciones en los cuales la composición eutéctica
ocurre muy cerca de un componente, figura 16 A, el constituyente eutéctico está
predominantemente compuesto por una fase en la cual unas pocas partículas
ampliamente separadas de segunda fase están embebidas.

Fig 16

El rango de las soluciones sólidas terminales es a veces muy estrecho y no


puede ser representado en el diagrama de fase ya que su ancho es menor que el de
la línea usada para su representación. En tales casos la isoterma de reacción
eutéctica se extiende desde la composición de un metal puro al otro.

Sistemas binarios eutectoides


La reacción eutectoide involucra tres fases sólidas, figura 17, en el enfriamiento
una fase sólida () se descompone en otras dos fases sólidas ( y ), durante el
calentamiento ocurre la reacción inversa.

 +

Fig 17-a

23
La forma y dirección de los límites de la fase que terminan sobre los límites de
reacción eutectoide son gobernados por las mismas consideraciones citadas para
los sistemas eutécticos.
En la figura 17-a se puede ver que ambos componentes metálicos sufren una
transformación alotrópica, el componente A se transforma desde  a baja
temperatura a  a altas temperaturas y el componente B se transforma de  a .

Estructura de una aleación eutectoide


Las transformaciones que involucran la disociación y reasociación de las fases
sólidas son mucho más lentas que transformaciones similares que involucran una o
más fases líquidas porque la velocidad de difusión es mucho más lenta en el estado
sólido. Por este motivo, las transformaciones fuera de equilibrio asumen un mayor
significado práctico.
Las estructuras producidas por transformaciones de equilibrio, tienen que ver con
enfriamientos de forma infinitamente lenta.
La aleación eutectoide, de composición e en la figura 17, sufre una
transformación incongruente en el caso “ideal”. La fase  se descompone durante el
enfriamiento para producir el constituyente eutectoide laminar o perlítico compuesto
por las fases  y . [Fig 17-b].
En lo que se refiere a su apariencia hay muy poco para diferenciar entre
estructuras perliticas eutécticas y estructuras eutectoides de equilibrio. Ambas
formas son llamadas colonias en las cuales las laminas son aproximadamente
paralelas y la orientación cristalográfica de cada una de las fases es igual. En las
aleaciones as cast estas colonias tienen la tendencia a presentarse en forma
alargada con respecto a la dirección de solidificación , mientras que en las
estructuras eutectoides son mayormente equiaxiales, sin una regularidad suficiente
como para ser adoptada como criterio distintivo.

Fig 17-b Acero eutectoide, con 0.8% de C mostrando una típica estructura
perlitica ( + Fe3C)

24
Aleaciones hipo e hipereutectoides
La terminología aplicada a los sistemas eutécticos de agregar el prefijo hipo a las
aleaciones ubicadas a la izquierda del punto eutéctico y el prefijo hiper para las de la
derecha, es mantenida.
Son designadas, por lo tanto, hipoeutectoides e hipereutectoides.
La transformación de estas aleaciones ocurre en dos etapas, la primera es la
precipitación proeutectoide, en un rango de temperatura, de una fase de alta
temperatura seguida por descomposición isotérmica de la porción remanente de la
fase de alta temperatura, para dar el constituyente eutectoide. El término
proeutectoide es usado para referirse a las transformaciones que ocurren antes de
la transformación eutectoide.
Si la aleación hipoeutectoide X de la figura 19, es calentada a To y mantenida a
temperatura hasta obtener el equilibrio, estará compuesta solamente de cristales .

Fig 18.-(A) Acero hipoeutectoide , con 0.3%C. Las áreas blancas corresponden
a ferrita proeutectoide y las áreas negras corresponden al constituyente
perlítico eutectoide  + Fe3C (B) Acero hipereutectoide, con 1.2% de C. Se
observan finas bandas de Cementita (Fe3C) proeutectoide, de color gris claro,
bordeando los granos del constituyente perlítico eutectoide  + Fe3C

Fig 19
Bajando la temperatura un infinitésimo por debajo de T1 se produce una incipiente
precipitación de cristales  de composición 1, generalmente esta precipitación se
produce en los límites de grano .

25
A medida que el enfriamiento continúa, el diagrama de fases demanda que los
cristales de  crezcan y al mismo tiempo cambien de composición hasta alcanzar la
composición 3 a la temperatura eutectoide. Simultáneamente la fase  cambia su
composición hasta obtener la composición eutectoide 3 y todo el  remanente será
convertido en constituyente eutectoide.
Una transformación similar ocurre para una transformación hipereutectoide.
Cuando se produce el enfriamiento natural de la aleación la composición
promedio de la fase  estará dada por 1, ’2, ’3, la diferencia en composición en
todos los sistemas investigados ha sido pequeña. La fase  también se aparta de su
composición de equilibrio durante la transformación, pudiendo seguir un modelo tal
como 1, ’2, ’3.

Sistemas binarios monotécticos


Otra importante reacción de tres fases es la Monotectica, en la que una fase
líquida se descompone con la disminución de la temperatura, en una fase sólida y
una nueva fase liquida. A continuación se presenta la reacción monotectica:

LI  + LII
Dentro de cierto rango de composición, los dos líquidos son inmiscibles, (como
ejemplo podemos mencionar agua y aceite), y constituyen fases individuales.
Aceptando la nomenclatura y términos seguidos hasta ahora, tenemos: punto
monotéctico, reacción isotérmica Monotectica, aleaciones hipomonotécticas e
hipermonotécticas. Sin embargo, se diferencian las designaciones de las curvas de
solidus y liquidus ya que aquí son designadas como liquidus superior e inferior.
No hay un nombre especial para el límite del campo LI + LII llamado simplemente
límite de miscibilidad líquida, ver figura 20.

Fig 20
Descomposición Monotéctica
Por encima de la temperatura Monotectica, la aleación Monotectica Y, figura 21,
está compuesta por el líquido LI.

26
Fig 21 (a) (b)

A la temperatura Monotectica este líquido se descompone de manera análoga a


la del líquido eutéctico con la sola diferencia de que una de las fases es líquida en
lugar de sólida. Como en todos los sistemas monotécticos conocidos el punto
monotéctico está localizado más cerca de la fase sólida que del líquido, esta fase
predomina en el constituyente monotéctico, tal como se desprende de la aplicación
de la regla de la palanca. De acuerdo con esto, el líquido LI se ubica en cavidades
formadas por el sólido , tal como se aprecia en la figura 22.

Fig 22: en la Figura se observa la microestructura de una aleación


monotectica de Cu-36Pb. Las áreas claras pertenecen a una matriz rica en Cu,
mientras que las áreas negras son regiones ricas en Pb las cuales existen
como LII a temperatura monotéctica (aumento x100).

El sistema Cu-Pb presenta esta reacción y a causa de la continuidad de la fase


rica en Cu, en la estructura Monotectica las propiedades físicas de esta aleación
son más semejantes a las del Cu que a las del Pb. El Pb frecuentemente es

27
agregado en las aleaciones para producir la reacción Monotectica la cual facilita el
mecanizado.

Aleaciones hipomonotécticas
Las aleaciones sobre el lado  del punto monotéctico son llamadas
hipomonotécticas, composición X en la Fig 21-a. La solidificación comienza con la
separación primaria de la fase , la cual puede estar segregada si las condiciones
de equilibrio no son mantenidas. A la temperatura Monotectica T3 habrá un exceso
de líquido LI-3 sobre la cantidad de equilibrio y este reaccionará dando el
constituyente secundario monotéctico. De acuerdo con el diagrama Cu-Pb el líquido
LII ubicado en las cavidades de , con el posterior enfriamiento, se deposita en una
fase terciaria , la cual es físicamente continua e indistinguible del  primario y
secundario. Finalmente a la temperatura eutéctica el líquido LII solidifica en forma de
un constituyente eutéctico de fase  rica en Cu y fase  rica en Pb.

Aleaciones hipermonotéctica
La presencia de dos líquidos inmiscibles en las aleaciones hipermonotécticas
a una temperatura por encima de la temperatura Monotectica introduce condiciones
estructurales que no han sido discutidas hasta hora. Dando el tiempo suficiente, los
dos líquidos se separan en dos capas de acuerdo con sus densidades, también es
posible que los dos líquidos existan como una emulsión. Pero este tema no ha sido
aún estudiado con profundidad.
Supongamos una aleación hipermonotéctica, tal como la Z, a una temperatura por
encima de To, la aleación está compuesta por una fase líquida. Cuando durante el
enfriamiento el límite de inmiscibilidad es cruzado en LI0, el líquido LII0 hace su
aparición y a medida que la temperatura cae la cantidad de LII aumenta hasta llegar
a la temperatura Monotectica. La posición de la mezcla de composición LI-3
reaccionará para dar el constituyente monotéctico. La aleación está ahora
compuesta de una capa de  en cuyas cavidades se ubica el líquido LII solidifica
dando el constituyente eutéctico.

Sistemas binarios peritécticos


Otro tipo de solidificación que se determina experimentalmente es la reacción
peritectica. La reacción que caracteriza a estos sistemas es aquella que se
manifiesta, cuando en la medida que cae la temperatura, dos fases dan lugar a la
formación de una nueva fase sólida:

L+ 

En otras palabras, la fase sólida funde incongruentemente. Esta reacción está


representada en la Fig 23 donde la fase  de composición p funde
descomponiéndose en L+ de composición I y a, a la temperatura de reacción
peritectica.
El diagrama peritectico tiene un comportamiento diferente al diagrama eutectico
en lo siguiente:
a) no existe microconstituyente peritectico que se corresponda con la
estructura eutectica
b) la reacción peritectica consume dos fases para producir una fase diferente,
lo cual es un comportamiento opuesto a la reacción eutectica.

28
Fig 23

La aleación peritéctica
La aleación peritéctica, de la figura 24, encuentra a la curva de liquidus en el
punto LI y se separa la solución sólida  de composición 1. La solidificación se
desarrolla, normalmente, incrementando la cantidad de  cuya composición se
mueve a lo largo de la línea solidus desde 1 hasta a, y el líquido cambia su
composición a lo largo de la línea liquidus desde L1 hasta b. A la temperatura
peritéctica las cantidades de  y líquido serán:

Pb aP
%= .100 %L= .100
ab ab

La reacción peritéctica ocurre a Tp, entre el líquido remanente y la fase primaria 


depositada desde T1 a Tp.

Fig 24
Cuando la reacción se completa, todo el líquido y toda la fase primaria han sido
consumidos y la aleación es el 100% fase . Continuando el enfriamiento hasta
temperatura ambiente precipita fase . A temperatura ambiente la cantidad de fase
 y , será:

29
ed ce
%= .100 %= .100
cd cd

Aleaciones con XB menor que P


Aleaciones con composición entre A y c solidifican como soluciones sólidas.
Aleaciones con composición entre c y a, solidifican inicialmente como  y luego
precipita una pequeña cantidad de  cuando es cruzada la curva de solubilidad.
Ambas aleaciones se comportan de manera idéntica a sus similares del sistema
eutéctico.
Las aleaciones entre a y P sufren la reacción peritéctica. La aleación L de la
figura 25 comienza a solidificar al llegar a L1 depositando cristales de  de
composición a1.

Fig 25

La composición del líquido varía a lo largo de la línea liquidus desde L1 a b; en


tanto el sólido se mueve a lo largo de la línea solidus desde a1 hacia a. Justo antes
de la temperatura peritectica la cantidad de líquido será:

af
% L= .100
ab

A la temperatura peritéctica todo este líquido reacciona con parte de  para dar .
Después de la reacción peritéctica la aleación esta compuesta de un residuo de 
primario más el  formado peritécticamente, las cantidades de  y , serán:
fP af
%= .100 %= .100
aP aP

Aleaciones con XB mayor que P


Para aleaciones con composiciones entre b y B, la solidificación se comporta
como los sistemas isomorfos. Las aleaciones entre P y b sufren reacción peritectica;
en tales aleaciones hay un exceso de líquido con respecto al necesario para

30
reaccionar con la fase  primaria. Después de la reacción peritéctica una aleación
tal como la M, figura 25, consiste de L +  de composición b y P, respectivamente.
Con un posterior enfriamiento, el líquido cambia de composición a lo largo de bTB
y  a lo largo de PTB. A la temperatura T1 solidifica la última gota de líquido siendo la
aleación completamente de fase . Todas las aleaciones entre P y b solidifican de
manera similar a la aleación M, pero aquellas de composición entre P y d precipitan
 desde la fase  cuando se cruza la línea de solubilidad Pd.

Solidificación fuera de equilibrio de aleaciones peritécticas


El apartamiento del equilibrio en las aleaciones peritécticas es usualmente muy
grande. Esto se origina en que el producto de la reacción, la fase , necesariamente
se forma en la interfaz entre la fase  y el líquido, estableciendo un obstáculo para
la difusión, la cual es necesaria para la continuación de la reacción, figura 26.

Fig 26.-Representación esquemática de la fase primaria sufriendo la reacción


peritectica con el liquido, formando una envolvente de fase  .La reacción
progresa debido a la difusión de átomos de Afuera y átomos de B hacia
adentro, a través de la capa de .

Para transformar la fase  en , algunos átomos de A deben difundir fuera de la


fase  y ser reemplazados por átomos de B, los cuales difunden de la fase  del
líquido debiendo atravesar la zona . En la medida que la fase  crece en espesor,
la distancia a que estos átomos deben ser transportados se incrementa. Así la
primera capa de  se forma rápidamente, pero su crecimiento se efectúa a marcha
desacelerada, por lo tanto, la reacción es frecuentemente incompleta aún cuando la
temperatura ha caído bien por debajo de la peritéctica, indicando que la difusión
comienza a ser despreciable.
Considerando la aleación X de la figura 27, con enfriamiento fuera de equilibrio, la
fase primaria  resulta segregada, por lo tanto, la cantidad de  será menor y la de
líquido mayor que en condiciones de equilibrio:

31
x4.L4
%4 =  60%
4.L4

4.x4  40%
%L4 =
4.L4

,para una aleación de composición x,


apenas por encima de la temperatura
T4, por lo tanto, el constituyente  es
mas rico en A, que lo que debería ser.
Fig 27

Ahora ocurre la reacción parcial del líquido con la fase . Se forma entonces a
expensas de algo de . y de una gran proporción de líquido, una capa de fase , de
composición peritectica. Cuando la temperatura cae por debajo de T4, y antes que la
reacción peritéctica se haya completado, el líquido remanente de composición L4
solidificara directamente como fase  segregada; esto es, L4 deposita primero una
fase de composición  y a continuación, las sucesivas composiciones de  a lo largo
de la línea de solidus inferior producirán una fase  de composición promedio (o sea
5, 6 7). Finalmente en T7 el líquido es consumido y la aleación es enteramente
sólida. La microestructura final consiste de  primario segregado, rodeado por zonas
de fase  peritéctica de composición constante, con la fase  terciaria segregada
llenando los espacios remanentes, como puede ser observado en la Fig 28-a.

A B

Fig 28.-A) Representación esquemática de la envolvente en una aleación tipo a


peritectica as cast. Un residuo de segregación primaria  se representa
mediante círculos concéntricos mas pequeños. Envolviendo a esta estructura
segregada hay una capa de composición peritectica  y el espacio remanente
es reemplazado con la estructura segregada , representada por las líneas
punteadas curvadas. B) estructura as cast de Pt-25%Ag hipoeutéctica. La
región blanca representa la matriz primaria , segregada,, rica en Pt y los
puntos negros son fase 

32
Homogeneizado
Cuando exista segregación o las fases presentes estén en proporciones fuera de
equilibrio, el tratamiento térmico de homogeneizado, a una temperatura tal que
asegure una velocidad de difusión apreciable sin causar un cambio de fase,
producirá un cambio en la estructura de la aleación en la dirección de equilibrio. Así
por ejemplo, la aleación W de la figura 29 puede ser convertida en  homogénea
calentándola por algún tiempo a temperatura entre T3 y T5 y enfriando rápidamente
(templando) a temperatura ambiente; se origina una estructura homogénea  al ser
retenida como solución sólida sobresaturada. A cualquier temperatura donde la
velocidad de difusión sea apreciable, hasta T5, la fase  puede reaparecer como un
precipitado de Widmanstatten.
El endurecimiento por precipitación es posible en estas aleaciones.

Fig 29

Sistema binario peritectoide


La reacción peritectoide, al igual que la reacción eutectoide, solamente involucra
fases sólidas:
enfriamiento
+ 
calentamiento

La fase sólida  se descompone durante el calentamiento en dos nuevas fases


como se muestra en la figura 30.
Esta es un forma de transformación incongruente en estado sólido.
Es muy raro que esta reacción ocurra en las aleaciones comerciales por lo cual la
experiencia con este tipo de reacción es bastante escasa. Sobre la base de su
similitud con la peritéctica se puede esperar que dicha transformación sea muy
lenta. La reacción entre  y  a alta temperatura durante el enfriamiento se produce
en la interfaz de las fases, a bajas temperaturas se habrá formado una capa de fase
. La continuación de la reacción requiere difusión a través de una capa  de
espesor creciente y, en general, a bajas temperaturas las velocidades de difusión
son muy pequeñas.

33
Fig 30
Así, es común encontrar la transformación incompleta cuando la aleación ha
alcanzado la temperatura ambiente.

Sistemas binarios sintéticos


La reacción sintética consiste en la descomposición de una fase sólida en dos
líquidos inmiscibles, cuando se eleva la temperatura de la aleación:

LI + LII ... .

La figura 31 muestra esta transformación.

Fig 31

Tampoco aquí se presentan aleaciones de utilidad comercial por lo que su


comportamiento es muy poco conocido. Es fácil deducir, sin embargo que cualquier
aleación fundida, con composición dentro del rango de la línea sintética, se separará
en dos líquidos, presumiblemente, separados en capas. La solidificación comienza

34
en la isoterma de reacción sintética, donde el líquido LI reaccionará con LII para dar
la fase . Generalmente, la fase  se formará en la interfaz de los líquidos e
interfiere con la posterior reacción, la que necesitará de un largo tiempo para
completarse ya que para continuar le será necesaria la difusión de átomos a través
de la capa . Por lo tanto, se puede esperar que la aleación solidifique en dos partes
independientes con una pequeña de reacción entre ellas. El líquido LI solidifica
como una aleación hipereutéctica del sistema eutéctico  +  y LII como una
aleación hipoeutéctica del sistema eutéctico  + .
Un ejemplo de este tipo de reacción es encontrado en el sistema Na-Zn.

Aleaciones con transformación congruente


Cuando una fase cambia directamente a otra fase sin ninguna alteración en la
composición durante la transformación, se dice que el cambio de fase es
congruente. Inversamente, un cambio de fase incongruente es aquel en el cual se
produce una variación, transitoria o permanente, en la composición; tal es el caso de
la solidificación de un aleación de solución sólida o de una aleación de tipo
eutéctico, respectivamente.
Todos los componentes puros transforman congruentemente al igual que los
sistemas isomorfos que presentan máximos o mínimos.
Las fases intermedias son aquellas cuyos campos no están en contacto con las
fases terminales, siendo ellas clasificadas en dos grupos de acuerdo a si funden
congruente o incongruentemente. Las fases intermedias de fusión ya han sido
consideradas en las reacciones pertitécticas, peritectoides y sintéticas.
Centraremos nuestra atención en las fases de transformación congruente. Estas
son mencionadas, a veces, como compuestos intermetálicos. Este término es
justificado cuando la fase intermedia ocurre a una composición que corresponde a
una relación simple entre las dos fases atómicas concernientes. Por lo general son
llamadas fases intermedias y designadas con una letra griega en lugar de la
simbología molecular. Un ejemplo de fase intermedia de fusión congruente ocurre
en el sistema Mg-Si, figura 32.
Aquí la fase , la cual corresponde a la composición Mg2Si, divide al diagrama en
dos porciones independientes. Un sistema eutéctico es formado por Mg y  otro por
Si y . La fase intermedia de fusión congruente se comporta como un componente.
Este ejemplo es sólo una de las muchas posibles combinaciones. La presencia
de los sistemas eutécticos es simple coincidencia, pudiendo ocurrir cualquier tipo de
equilibrio entre los componentes.
Algunas veces el rango de composición de la fase intermedia puede ser muy
angosto, por lo tanto este puede ser representado por una línea como, sería en
realidad el ancho del campo  el cual ha sido exagerado.

35
Fig 32

Transformaciones congruentes en estado sólido


Esta transformación también puede ocurrir en el estado sólido al igual que en el
cambio de fase líquido- sólido.

Fig 33

En el sistema Fe-Cr, figura 33, hay tres transformaciones congruentes:


1) Punto de fusión en un mínimo en a.

36
2) Transformación congruente de la solución sólida terminal  a solución sólida
terminal  en un mínimo, punto b.
3) Transformación congruente de la solución sólida intermedia  a  en un
máximo, punto c.

Propiedades físicas de fases intermedias


La ductilidad está usualmente asociada a estructuras cristalinas simples como se
dan en la mayoría de los metales comunes y sus soluciones sólidas terminales.
Estructuras cristalinas complejas, presentan usualmente, mayor dureza pero son
relativamente frágiles.
Puesto que la mayoría de las fases intermedias tienen estructura cristalina
compleja es de esperar que ellas tiendan a ser duras y frágiles.

BIBLIOGRAFÍA
- Phase Diagrams in Metallurgy. F. N. Rhines, Mac Graw Hill 1956.
- Metalurgia Física para Ingenieros. A. G. Guy, Addison Wesley 1965.
- Alloy Phase Equilibria. A. Prince, Elsevier Publishing Company 1966.

Este apunte ha sido revisado y corregido en el año 2011 por Dr. Ing. Ernesto G
Maffia Jefe de Trabajos Prácticos, a partir de la versión original realizada por Dr. Ing.
Alfredo C González y el Ing. Julio C Cuyas.

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