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INFLUENCIA DEL pH EN LOS PROCESOS HÚMEDOS TEXTILES

por Oscar A. Haffar

INTRODUCCIÓN
Para poder contar con un constante alto nivel de calidad en la producción
textil es necesario implantar un control permanente de ciertos parámetros
que regulan los diferentes procesos húmedos (entre otros), particularmente
me ha parecido importante tomar como tema base el pH, valor
imprescindible en la mayoría de los procesos especialmente cuando se
quiere obtener una elevada rata de exactitud y reproducibilidad como
veremos a lo largo de esta exposición.
Muchas reacciones químicas ocurren en soluciones acuosas incluyendo
aquellas que ocurren en sistemas vivos. Todas ellas dependen de la
concentración del ion H3O+ presente en la solución. En 1909 Soren Sorensen
(bioquímico Danés, 1868-1939) propuso una escala para medir la
concentración de los iones [H3O+] (IÓN HIDRONIO u OXONIO) también
llamada escala de pH, esta escala es utilizada por químicos, bioquímicos,
biólogos, médicos, etc. y define el pH de una solución acuosa por alguna de
las siguientes ecuaciones :
pH = -log[H3O+]tot , otra forma de expresión es pH = log 1/ [H3O+], también se expresa
+
como pH =log10 1/[H ]
En el agua pura y a una temperatura de 25°C, se puede suponer que el
producto iónico es igual a 1 . 10 - 14, por lo tanto en una disolución neutra las
concentraciones de los iones Hidrógeno e Hidroxilo corresponden a un valor
de [H3O+]tot = [OH-]tot = 10 -7 iones por gramo/litro.
Esto nos está indicando que si en el agua se disuelve un ácido o una base
se formarán iones [H3O+] o iones [OH-] los cuales darán carácter ácido o
básico (alcalino) a dicha disolución. Por lo tanto toda solución acuosa
contiene ambos iones hidronio e hidroxilo. Cuanto mayor sea la
concentración de iones hidronio, menor será la concentración de los iones
hidroxilo y viceversa. Frecuentemente la medición del pH de una solución
se hace por medio de un instrumento de medición al cual llamamos pHmetro,
con él se puede obtener rápidamente el valor de pH. Estos instrumentos se
basan en una célula electroquímica donde uno de sus electrodos puede
medir la concentración del ion Hidrógeno en solución, si bien es importante
tomar en cuenta que los conocimientos actuales nos dicen que no existe una
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relación simple entre la concentración de los iones Hidrógeno, su actividad y


el pH. A continuación podemos observar la escala de valores de pH así
como algunos conceptos acerca de ACIDEZ e HIDRÓLISIS :

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
+ -
pH ácido, exceso de iones H pH neutro pH alcalino, exceso de iones OH

ACIDEZ ACTUAL, es la cantidad de iones Hidrógeno activos, es decir


aquellos realmente ionizados contenidos en la solución.
ACIDEZ POTENCIAL, es la cantidad de iones Hidrógeno no ionizados, pero
que pueden ser ionizables contenidos a manera de reserva en las
soluciones. Estos iones irán ionizándose a medida que desaparezcan los
iones Hidrógenos ionizados por efecto de alguna reacción.
ACIDEZ TOTAL, es la suma de la ACIDEZ ACTUAL y la POTENCIAL, es
decir es la cantidad de iones de Hidrógeno ionizables más la cantidad de
iones de Hidrógeno no ionizados contenidos en el ácido.
HIDRÓLISIS, la hidrólisis de una sal es la reacción de uno o ambos de sus
iones con el agua, dando por resultado la formación de un ácido o una base
o ambos. Si la sal procede de un ácido fuerte y una base fuerte la solución
resultante será neutra, es decir en la disolución habrá tantos iones hidroxilo
como hidronio. Si la sal procede de un ácido fuerte y una base débil la
solución tendrá un carácter ácido y por lo tanto la disolución será ácida, por
tener una mayor concentración de iones hidronio. Si la sal procede de un
ácido débil y una base fuerte la disolución tendrá un carácter básico
(alcalino), por tener una mayor concentraciones de iones hidroxilo. Si la sal
procede de un ácido débil y una base débil la solución será neutra, por
tener la disolución iguales cantidades de iones hidronio e hidroxilos. A
continuación me ha parecido interesante dar a conocer algunas propiedades
de las fibras textiles especialmente en cuanto a los efectos que la acidez o
alcalinidad del medio tiene sobre ellas.
FIBRAS EFECTO DE LOS ÁCIDOS EFECTO DE LOS ÁLCALIS

ALGODÓN DAÑADA POR ÁCIDOS RESISTENTE


MINERALES

LINO DAÑADA POR ÁCIDOS RESISTENTE


MINERALES

RAYÓN - VISCOSA DAÑADA RESISTENTE A DÉBIL


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LANA RESISTENTE DAÑADA

SEDA DAÑADA POR ÁCIDOS DAÑADA


MINERALES, RESISTENTE A
LOS ÁCIDOS ORGÁNICOS
ACETATO DEBILITADA POCO EFECTO

ACRÍLICAS RESISTENTE RESISTENTE A LOS ÁLCALIS


DÉBILES

POLIAMIDAS DAÑADA RESISTENTE

POLIÉSTER RESISTENTE RESISTENTE

POLIOLEFÍNICAS RESISTENTE MUY RESISTENTE

SPANDEX RESISTENTE RESISTENTE

[] FIBRAS POLIAMÍDICAS, la reactividad química de las poliamidas es


escasa, esto es natural si se tiene en cuenta que la cadena polimérica está
formada por residuos hidrocarbonados exceptuando los grupos terminales
tipo AMIDA que sí son susceptibles a un ataque químico. Temperaturas en
medio acuoso que pasen de los 150°C bajo presión, pueden provocar la
hidrólisis total de la fibra. Los álcalis cáusticos y a elevadas temperaturas
pueden producir efectos importantes sobre las poliamidas, si bien en realidad
estas fibras son más sensibles a los ácidos minerales y a los ácidos
orgánicos fuertes concentrados como el ácido fórmico, láctico y oxálico.
[] FIBRAS DE POLIÉSTER, las propiedades químicas del Tereftalato de
Polietileno están determinadas especialmente por su estructura. El núcleo
aromático y los dos grupos metilénicos de la unidad estructural son
segmentos relativamente inertes, en los eslabones estéricos es donde están
los puntos sensibles al ataque químico. La resistencia a los ácidos que
presentan las fibras de poliéster se manifiesta cuando su tenacidad no
disminuye cuando la misma es sumergida en una dilución de ácido sulfúrico
al 70% a 40°C y durante 72 horas. Sin embargo no soporta la acción
prolongada de los ácidos sulfúrico o nítrico concentrados, ni siquiera a
temperatura ambiente. Podría parecer normal que los eslabones éster se
hidrolizaran fácilmente por la acción de los álcalis, pero en la forma cristalina
orientada no sucede así. Las fibras de poliéster reaccionan con los álcalis a
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altas temperaturas provocando la hidrólisis en la superficie, la velocidad de


esta hidrólisis depende de la concentración del álcali y la temperatura. Las
fibras de poliéster se comportan de manera diferente respecto a las
soluciones de amoníaco en cuyo caso se produce una amidación que
provoca la escisión de los eslabones éster con la consiguiente pérdida de
tenacidad. Tratamientos prolongados bajo estas condiciones destruyen
totalmente la fibra.

[] FIBRAS DE POLIACRILONITRILO, se ha observado que una solución de


hidróxido de sodio al 1% provoca la degradación de la tenacidad de las fibras
acrílicas en general con una mayor rapidez que el ácido sulfúrico al 40% y a
50°C. Las soluciones de amoníaco al 5 y 10% dañan menos a estas fibras
que el hidróxido de sodio.
PREPARACIÓN HÚMEDA
En la mayoría de los trabajos de planta se toman en consideración fórmulas
ya establecidas para el lavado y descrude de las diferentes fibras textiles y
casi en ningún caso el pH del medio como un factor importante dando por
descontado que con el agregado de los productos necesarios se está
cumpliendo con los requisitos mínimos del proceso en particular. En realidad
las cantidades de estos productos (químicos y auxiliares) llevan otras
importantes misiones además de ajustar las condiciones de pH adecuadas
entre ellas las de extraer, neutralizar, disolver, saponificar, dispersar o
emulsionar los contaminantes indeseables o aquellos que ya cumplieron con
su cometido (encolantes, por ejemplo)
Por otro lado debemos tomar en cuenta que así como cantidades por debajo
de lo necesario pueden no eliminar los contaminantes en una forma
adecuada, las cantidades excesivas de estos productos químicos y un pH
inadecuado pueden atacar la fibra en particular, más si tomamos en cuenta
las altas temperaturas de trabajo normalmente utilizadas en estos
procedimientos.
En la tabla de la página siguiente podemos observar algunos de los
contaminantes normalmente encontrados en las fibras sintéticas si bien parte
de ellos son necesarios para su manipulación previa en seco en hilandería y
tejeduría. En total y en el caso de las fibras sintéticas en general es normal
encontrar cantidades de extraíbles (en solventes y en agua) que oscilan entre
un 12% y un 18%.

SUSTRATO CONTAMINANTES CONTAMINANTES SÓLIDOS


SOLUBLES EN AGUA o
SOLVENTES
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ENCOLANTES VARIOS,
ACETATO, NYLON, ACEITES, GRASAS, MATEANTES, POLVO
POLIÉSTER, SILICONAS, PARAFINAS,
ACRÍLICAS ANTIESTÁTICOS, ETC.

Cuando nos referimos a las fibras naturales los porcentajes varían en una
mayor proporción según la procedencia de las mismas, por ejemplo, en el
caso del Algodón debemos tomar como porcentaje total de impurezas entre
un 18% y un 27% (donde propios de la fibra corresponden a un 10% -15%,
más aquellos agregados en diferentes procesos como el encolado, encerado,
etc., los cuales oscilan entre un 8% á un 12%).
La Lana presenta como impurezas propias de la fibra entre un 14% a un 27%
correspondientes a suciedad, tierra y de un 11% a un 16% adicional de
grasas de bajo punto de fusión. En el caso particular de la Lana y la Seda no
se deben extraer todas esas impurezas especialmente las grasas de bajo
punto de fusión ya que actúan como preservantes y lubricantes de las
propias fibras durante los diferentes procesos textiles.
Como ya comentáramos en los procesos húmedos previos normalmente no
se mida el pH del baño, en realidad se agregan álcalis o ácidos (caso del
desmineralizado del algodón) con la única finalidad de eliminar los
contaminantes y ello solamente se hace posible con las cantidades
necesarias y suficientes de los productos químicos involucrados.
Particularmente los descrudes del algodón, ramio y lino son ejecutados bajo
condiciones de alta alcalinidad utilizando Hidróxido de Sodio como
componente alcalino y en cantidades importantes. Otro proceso altamente
alcalino es el mercerizado y el caustificado de la fibra de algodón, este último
de común aplicación en el tejido de punto.
En el blanqueo de las fibras celulósicas con Peróxido de Hidrógeno pasa
algo similar ya que nos movemos en un medio fuertemente alcalino. Sin
embargo en este caso el pH del medio si es importante y por lo tanto debe
ser regulado para que el Peróxido de Hidrógeno actúe en la forma prevista,
es decir que nos proporcione el máximo grado de blanco con la mínima
cantidad del agente oxidante posible y sin ataques a la fibra celulósica. En
este caso con la regulación de las cantidades de los componentes químicos
del baño de blanqueo y especialmente del pH adecuado tendremos el control
del proceso en nuestras manos.
También en el blanqueo de las fibras celulósicas con Cloro debe regularse
adecuadamente el pH del medio a valores que no sobrepasen el pH 10.5 si
es que queremos obtener los mejores resultados y al mismo tiempo
minimizar la presencia de ciertos compuestos orgánicos del cloro que son
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contaminantes. Este ha sido el principal motivo por lo cual este tipo de


proceso ha sido prácticamente dejado de lado por considerarlo altamente
contaminante debido a la presencia de compuestos fenólicos clorados (AOX)
en los baños de blanqueo residuales.
El blanqueo oxidante de la Lana con Peróxido de Hidrógeno se realiza en
medio alcalino y el rango de pH adecuado debe estar entre 8.0 - 9.0. Cuando
se utiliza el Hidrosulfito de Sodio en el blanqueo reductivo de la Lana en
medio alcalino el rango adecuado está entre pH 8.0 - 9.0.
Otro agente oxidante de aplicación como agente químico de blanqueo para
las diferentes fibras textiles es el Clorito de Sodio y en el caso particular de
las fibras sintéticas debe ser utilizado en medio ácido y en el rango de pH
entre 2.5 - 3.0, considerado como óptimo si queremos tener los mejores
efectos con este producto. Cuando se trata de las fibras celulósicas
(algodón, lino), el rango de pH debe estar entre 3.5 y 4.0 (en general con
Ácido Acético). A continuación nos referiremos a las condiciones generales
de alguno de los procesos nombrados así como a la importancia del pH en
los mismos.

 Cuando nos referimos al mercerizado y caustificado del algodón no es


necesario el control estricto del pH ya que los parámetros que regulan
estos procesos son : a) concentración del Hidróxido de Sodio, b)
temperatura del baño, c) tiempo de inmersión/retención bajo estas
condiciones, d) tensión aplicada.
 Algo similar ocurre con el descrude del algodón ya que los parámetros
que regulan su eficiencia son : a) concentración del álcali y auxiliares
agregados, b) temperatura, c) tiempo bajo esas condiciones.
 Con la finalidad de obtener una fibra absorbente y con un grado de
blancura óptimo es interesante observar los gráficos siguientes donde se
han volcado parámetros importantes que regulan el descrude y blanqueo
de la fibra de algodón, más si pensamos que luego este material será
teñido o estampado. El pH del baño de blanqueo con Peróxido de
Hidrógeno debiera rondar un valor de 10.5, si bien en muchos casos
pudiera llegar hasta un pH máximo de 11.0 considerado como óptimo.
Con ello garantizaríamos un excelente medio para un máximo rendimiento
del peróxido, además de un mínimo ataque por parte del producto oxidante
a la celulosa (posibilidad de formación de oxicelulosa por el ataque del
Oxígeno naciente producto de la descomposición del Peróxido de
Hidrógeno), un pH por encima de los recomendados pueden producir
reacciones que disminuyen la acción de blanqueo.
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GENERALIDADES SOBRE CIERTOS ASPECTOS DE LA TINTURA DE


LAS FIBRAS TEXTILES

REQUISITOS PARA EL TEÑIDO


Para que una fibra tenga propiedades tintóreas debe responder a los
siguientes criterios :

1. No debe existir repulsión eléctrica entre la superficie de la fibra y las


moléculas del colorante.
2. El espacio entre las moléculas de la fibra debe ser lo suficientemente
amplio para permitir la difusión y penetración de las moléculas
colorantes.

3. La fijación del colorante se debe producir dentro de la fibra para impedir


la pérdida del colorante durante los posteriores tratamientos húmedos.
La fijación presenta diferentes medios para la captación del colorante,
entre ellos : por absorción u adsorción del colorante, insolubilización del
mismo en medio acuoso o por unión química entre los grupos reactivos
de las fibras y de los colorantes.

CINÉTICA DE LA TINTURA
La difusión de los colorantes en las fibras representa por lo común el factor
determinante de la velocidad de teñido, si bien este fenómeno no se rige por
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las leyes normales que explican la difusión en medios líquidos o en polímeros


amorfos. Aparentemente la razón para que ello ocurra de otra manera es que
existe una fracción de la fibra que tiene una suficiente movilidad molecular
que depende de la temperatura del medio. Existe difusión mientras la fibra
presente un gradiente energético es decir diferencias locales en el potencial
electroquímico de un tipo de partícula. En el caso de las poliamidas por
ejemplo los equilibrios de disociación de los grupos extremos de la fibra
(NH3+, COO-) tienen que ver con la relación que existe entre la absorción del
colorante y el pH del medio. De igual forma puede explicarse el teñido de las
fibras acrílicas con los colorantes Catiónicos y la lana con los colorantes
Ácidos. El caso de las fibras celulósicas con los colorantes Directos es un
ejemplo de grupos de fibras y colorantes con cargas eléctricas iguales (del
mismo signo). Supuestamente en una fibra homogénea (con diferencias
despreciables) se encuentra un coeficiente de difusión creciente con la
concentración del colorante, investigaciones realizadas sobre las fibras de
poliamida, acrílicas y celulósicas confirman esta aseveración.
Los cambios de orientación y cristalinidad de las fibras en un tejido que se
producen durante un tratamiento (variación en la tensión de los hilos durante
el tisaje, las tensiones durante el teñido o ciertos tratamientos térmicos
previos) pueden presentar problemas muy serios sobre todo porque tales
cambios pueden aparecer en una forma irregular a través del tejido, lo cual
se traduce generalmente en un aspecto poco homogéneo del material luego
del teñido, además de la aparición de franjas de hilos de color más claro.

UNIÓN QUÍMICA
La atracción entre un colorante y la fibra está basada en una unión química
de fuerzas polares y no polares, ejemplo de este fenómeno lo tenemos en el
caso de la tintura de las fibras celulósicas con los colorantes Reactivos.
También un ejemplo de este tipo de unión es la absorción de un colorante
Ácido por una fibra proteínica, en la Lana por ejemplo podemos imaginar la
formación de un puente salino entre un grupo sulfónico del colorante y un
grupo amino cargado de la fibra (unión iónica). Las fuerzas polares se forman
por inducción de un par de dipolos, las fibras dipolares como la lana y la
celulosa pueden ejercer una atracción sobre ciertos colorantes llegando al
extremo de la atracción entre una fibra y un colorante con la formación de un
enlace Hidrógeno de carácter esencialmente electrostático. Tal es el caso de
la unión de las fibras que contienen estos grupos dipolares que en principio
pueden formar puentes de Hidrógeno con los grupos reactivos de los
colorantes, ejemplo de ello lo tenemos en la reacción entre los grupos
hidroxilo de la celulosa y los grupos hidroxilos u aminos de los colorantes.
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A continuación podemos observar algunas guías de aplicación general para


el teñido por agotamiento de los materiales textiles, en las mismas se hace
especial mención a los parámetros importantes de tales procesos. Como
toda guía no anula las recomendaciones dadas por los fabricantes de
colorantes en particular las cuales debieran ser utilizadas en primer lugar o
comparadas con las contenidas en este trabajo con la única finalidad de
ampliar los conocimientos que son necesarios poseer en este campo.
Tampoco debiéramos olvidarnos de la importancia de la concentración de los
colorantes en un mismo baño de tintura, en la mayoría de los casos el
componente de menor concentración sube o agota sobre la fibra en primer
lugar.

COLORANTES DIRECTOS
Con estos colorantes los parámetros que prácticamente regulan su
comportamiento son : la temperatura, la duración del proceso, la adición
de sal y en algunos casos el pH del medio. Siempre tomando en cuenta
que la relación de baño la mantendríamos estable en todos los procesos. Si
bien la temperatura de mayor agotamiento varía de un colorante a otro
podemos decir en general que el máximo agotamiento se obtiene entre los
80° y los 85°C, la máxima igualación a temperaturas cercanas a los 100°C
(también el menor agotamiento). La adición de sal se hace imprescindible en
todos los casos, así como los tiempos necesarios de teñido a la temperatura
óptima los cuales no debieran ser inferiores a los 45 - 60 minutos para
obtener el máximo rendimiento.
El pH del medio en estos casos no regula el comportamiento de estos
colorantes pero si su solubilidad, es por ello conveniente que el mismo
sea de alrededor de 7.5 - 8.0 en la mayoría de los casos. Si por alguna
circunstancia nos encontramos con fibras celulósicas que contienen
oxicelulosa en su composición es conveniente que la tintura se realice a pH
ácido (el medio ácido disminuye la carga negativa de la oxicelulosa)
lográndose tinturas mejor igualadas.

COLORANTES ÁCIDOS
Las fibras proteínicas (Lana, Seda) así como las poliamidas (tipos 6.0 y 6.6)
son preferentemente teñidas con algunos de los colorantes llamados
genéricamente COLORANTES ÁCIDOS, bajo esta denominación se incluyen
los colorantes de baño neutro, de baño ácido con sus subgrupos para el
teñido de la Lana y los premetalizados o complejos metálicos del grupo 1:1 y
del grupo 1:2. En todos los casos debemos tomar muy en cuenta los
siguientes parámetros que además son los que rigen los procesos de teñido
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con estos colorantes : la fibra, pH del baño, relación de baño, los


electrolitos, los colorantes, su concentración y compatibilidad, la
temperatura, los tiempos a esas temperaturas, los auxiliares de
igualación.
Con referencia a la Lana en particular hemos volcado en la tabla siguiente
los principales parámetros que regulan los procesos de teñido según el tipo
de colorante aplicado :

COLORANTES PARA LANA RANGO DE pH ÓPTIMO ELECTROLITOS, OTROS

ÁCIDO SULFÚRICO, 2 - 4%, para Para lograr una buena igualación es


ÁCIDOS DE IGUALACIÓN lograr un pH de 2.5 - 3.5 necesario el agregado de 5 - 10 % de
Sulfato de Sodio
ÁCIDO ACÉTICO, 1 - 3%, para Para lograr una buena igualación es
ÁCIDOS SÓLIDOS lograr un pH de 3.5 - 5.0 necesario el agregado de 5 - 10 % de
Sulfato de Sodio
SULFATO DE AMONIO, 4%, más el En estos casos es usual el agregado de
ÁCIDOS DE BAÑO NEUTRO agregado si fuera necesario de un auxiliar igualizante orgánico, 1 - 2 %.
ÁCIDO ACÉTICO o AMONÍACO,
para lograr un pH de 5.0 - 7.5
ÁCIDO SULFÚRICO, para lograr un
PREMETALIZADOS DEL TIPO 1 rango de pH alrededor de 2.0, en la
:1 mayoría de los casos.
PREMETALIZADOS DEL TIPO 1 Poseen una muy alta sustantividad, Necesitan en general de un auxiliar
:2 aún a pH 7.0 . igualizante orgánico, 1 - 2%.

En lo concerniente a las fibras poliamídicas además de tomar en cuenta las


diferencias en cuanto a la cantidad de grupos terminales que presentan
comparativamente las poliamidas tipos 6.0 y 6.6, es importante considerar
las condiciones de estirado y termofijado de la fibra en particular ya que
los colorantes ÁCIDOS se comportarán durante el proceso de tintura en base
a estos parámetros en forma adicional a los ya nombrados como generales
para este grupo de colorantes. A continuación hemos volcado algunas de las
condiciones más importantes para la tintura con los colorantes ÁCIDOS de
aplicación común sobre estas fibras :
COLORANTES PARA NYLON RANGO DE pH ÓPTIMO IGUALIZANTES, OTROS

ÁCIDO ACÉTICO o un sistema Para lograr una buena igualación es


ÁCIDOS DE IGUALACIÓN BUFFER, para lograr un pH de 4.5 - necesario del agregado de un
5.5. igualizante orgánico aniónico, 1 - 2%.
Poseen una muy alta sustantividad, Necesitan en general de un auxiliar
otorgando excelentes solideces al igualizante orgánico aniónico en
PREMETALIZADOS 1 : 2 lavado y a la luz. Se puede usar concentraciones del 2 - 3%. Pudiendo
ÁCIDO ACÉTICO o un sistema considerarse como temperatura crítica
BUFFER, para lograr un pH de 6.0 - de teñido el rango de 60° - 70°C, para el
6.5 . caso del nylon 6.6 y de 40° - 50°C, para
el caso del nylon 6.0
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COLORANTES DISPERSOS
Si bien la tintura de las fibras sintéticas en general y en particular las
derivadas del Tereftalato de Polietileno con los colorantes DISPERSOS no
guardan una gran dependencia con respecto al pH del medio, es
importante recordar que un pH óptimo en cada caso permitirá que esas
tonalidades puedan ser repetidas sin cambios en la tonalidad e intensidad de
las mismas. El pH del baño puede influenciar negativamente sobre estos
colorantes sea por hidrólisis ácida o alcalina, en particular en el caso de los
colorantes dispersos normales los cuales no muestran una buena estabilidad
a la reducción a pH alcalinos, esto se puede apreciar en el caso de las
tonalidades pastel (por supuesto en este caso no me estoy refiriendo a las
nuevas gamas de colorantes que soportan muy bien las condiciones del
proceso en medio alcalino). Por otro lado la eficacia de la estabilización de
las dispersiones de estos colorantes en los baños de tintura dependen de : la
concentración del colorante, relación de baño, temperatura del baño, pH
(rango óptimo para la tintura de las fibras de poliéster con los
colorantes dispersos pH 4.0 - 6.0), presencia de electrolitos, productos
auxiliares, agitación, tiempos de tintura.

COLORANTES REACTIVOS
Evidentemente se trata de una de las familias de colorantes que más ha
evolucionado en el tiempo sea por la profusión de fabricantes de los mismos
o por los diferentes procesos que pueden utilizarse para su aplicación. En
particular como ya comentáramos al principio nos referiremos a los procesos
por agotamiento dentro de los cuales podemos distinguir cuatro categorías
como podemos ver a continuación :
 PROCESO TRADICIONAL o CONVENCIONAL, en este proceso la
temperatura es elevada hasta la fijación del colorante momento en el
cual se agrega el electrolito para promover el agotamiento del mismo,
se trabaja cierto tiempo bajo estas condiciones y recién entonces se
agrega el álcali adecuado para que el colorante se fije a la fibra.

 PROCESO DE UN SOLO PASO, desde el principio se agregan


todos los componentes al baño de tintura (colorante, sal, álcali) y se
trabaja con ellos durante un cierto tiempo a temperatura ambiente,
luego se comienza a elevar la temperatura hasta llegar a la adecuada
para el colorante en particular y se procede a su tintura.
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 PROCESO A TEMPERATURA CONSTANTE, en este proceso se


dejan de lado los posibles problemas que surgen del mal manejo de
los controles de la temperatura (rango y tiempos de subida de la
misma). La sal puede ser agregada desde el principio (en porciones)
para promover un buen agotamiento del colorante y luego se agrega
el álcali para fijarlo adecuadamente.

 PROCESO A ALTA TEMPERATURA, en general se pretende


mejorar las condiciones de migración e igualación de los colorantes.
Con este proceso se puede teñir (incluyendo la sal) a altas
temperaturas, bajándose luego a las temperaturas de fijación de esos
colorantes, momento en el cual se agrega el álcali necesario y se
continúa luego con la tintura en forma normal.

Sea cual fuere el proceso de tintura que nosotros elijamos los parámetros
que regulan la tintura de las fibras celulósicas con los colorantes Reactivos
son : el tipo de fibra, la preparación previa del material, la relación de
baño, el pH del medio, la temperatura del baño de teñido, el tiempo a la
temperatura de fijación, el agregado de electrolitos (Sulfato de Sodio,
Cloruro de Sodio), el álcali utilizado y por supuesto del tipo de
colorante.
Con la idea de corroborar la importancia del pH en la tintura con estos
colorantes y atendiendo a observaciones de clientes amigos en cuanto al
rendimiento y repetición de tonalidades iniciamos una serie de
comprobaciones comenzando con la realización de baños ciegos empleando
como electrolitos de aplicación normal el Cloruro de Sodio y el Sulfato de
Sodio. También se chequearon baños de tintura con colorantes de poca
reactividad (proceso de tintura a 85°C), otros baños con derivados de la
vinil-sulfona (proceso a 60°C) y en especial tinturas con el C.I. Negro
Reactivo 5. Todo ello con la finalidad de comprobar si el control del pH en
estos casos optimizaba el rendimiento y la repetibilidad de los tonos. La tabla
siguiente nos muestra el pH obtenido en un baño ciego con los diferentes
electrolitos.

CLORURO DE SODIO g/l SULFATO DE SODIO g/l

50 100 50 100
pH inicial 7.0 7.5 6.7 8.85
pH luego 30 min. a 8.0 8.4 7.8 8.0
85°C
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El pH de las soluciones colorantes (5g/l en todos los casos) mostraron


rangos de pH que fueron desde 7.4 hasta 8.4. Las tablas siguientes nos
presentan las variaciones de los pH en los diferentes baños de tintura (si bien
en algunos no se utilizaron los colorantes). Para las cantidades de
electrolitos y álcalis en cada proceso se han tomado en consideración las
recomendaciones de los fabricantes para una tintura al 2-4% del colorante y
una relación de baño de 1:20.
PRODUCTOS PROCESO PROCESO PROCESO II PROCESO PROCESO PROCESO
Ia Ib III III IV
algodón algodón NO
mercerizado mercerizado
Sulfato de 50 g/l 50 g/l 50 g/l -------- -------- 100 g/l
Sodio
Carbonato de 20 g/l ------- 8 g/l 20 g/l 20 g/l 5 g/l
Sodio
Cloruro de -------- ------- ------- 55 g/l 70 g/l -------
Sodio
Soda Cáustica -------- ------- ------- ------- ------- 1.5 g/l
50%
TOPREC AP (#) -------- 5 g/l ------ ------- ------- -------

TEMPERATURA 85°C 85°C 50°C 80°C 80°C 60°C


TIEMPO 30 minutos 30 minutos 30 minutos 30 minutos 30 minutos 30 minutos

pH inicial 10.50 11.2 10.86 10.69 10.62 12.2


pH final 10.30 11.0 10.65 10.67 10.56 11.5

PROCESO I : con colorantes del tipo DI CLORO TRIAZINA


PROCESO II : con colorantes reactivos de alta reactividad
PROCESO III : con colorantes de baja reactividad-alta sustantividad
PROCESO IV : colorantes del tipo VINIL SULFONA y BI-FUNCIONALES
TOPREC AP : auxiliar buffer, que elimina el uso de los álcalis de aplicación normal

Como conclusiones prácticas en principio hemos podido observar que en


todos los casos el pH inicial resultó más elevado que el pH final (30 minutos),
si además tomamos en cuenta que las tinturas a nivel de planta llevan un
tiempo mayor de teñido (45-60 minutos) es de esperar que el pH final en
esas tinturas disminuya algo más.
Cuando se hicieron las comparaciones de las tinturas realizadas con el
PROCESO Ia y el PROCESO Ib fue posible comprobar que cuando el pH se
mantiene entre valores cercanos a 11.0 (valores que no hemos podido
obtener bajo condiciones normales utilizando Carbonato de Sodio como
álcali) el rendimiento comparativo de los colorantes aumenta
considerablemente así como el brillo y las solideces húmedas. También
cuando se realizaron los teñidos con el C.I. Negro Reactivo 5 bajo esos
valores de pH se obtuvieron mejores rendimientos del colorante (a la misma
concentración), así como una tonalidad más profunda. Es importante se tome
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en cuenta que cuando se utilizó el TOPREC AP en forma conjunta con el


Cloruro de Sodio como electrolito las tinturas comparativas dieron
tonalidades más bajas que cuando se utiliza el Sulfato de Sodio, bajo las
mismas condiciones. En estos casos el agregado de 0.5 - 1 g/l de Hidróxido
de Sodio al baño de tintura permitió que esos rendimientos se acercaran a
las tonalidades normales.

COLORANTES CATIÓNICOS
La tintura de las fibras acrílicas (aquellas que contienen al menos un 85% de
Poliacrilonitrilo) con los colorantes catiónicos presenta una serie de
dificultades cuando la comparamos con la tintura de las otras fibras textiles.
Quizás la principal dificultad se produce cuando se obtienen desigualdades
en la tintura, en general muy difíciles de corregir debido a que estos
colorantes casi no migran a las temperaturas normales de teñido. Esto nos
obliga de alguna manera a ajustar los parámetros que regulan el proceso de
teñido desde el principio. Aquí más que con cualquier otro tipo de colorantes
y fibras se hace importante observar las recomendaciones que nos ofrecen
las casas proveedoras de los colorantes en particular. Como parámetros
importantes en la absorción de los colorantes catiónicos debemos considerar
: la fibra (% de saturación, tipo de grupos aniónicos), el pH, los
electrolitos, la temperatura, la relación de baño, el tiempo de teñido y la
concentración del colorante. En mi caso particular oportunamente y con
otros colaboradores habíamos desarrollado un proceso de tintura sin el uso
de retardantes para un tipo de fibra acrílica de muy alta afinidad con muy
buenos resultados prácticos. Cuando aplicamos este proceso para la tintura
de la mezcla de la fibra acrílica con Lana pudimos observar un mínimo
manchado de la fibra proteica (proceso de un baño en dos etapas) si lo
comparábamos con el método normal que usa retardantes. En el gráfico
siguiente podemos observar el proceso propuesto de tintura de la fibra
acrílica 100% sin retardantes .
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La tabla siguiente nos muestra los productos auxiliares (contratipos de los


originales) y químicos utilizados en este caso, así como el pH y las
temperaturas críticas en cada tonalidad :

PRODUCTOS AUXILIARES TONOS

CLAROS-MEDIOS TONOS OSCUROS


TOPGAL U (no-iónico) 2% 1%
TOPFEN N (no-iónico) 0.5% 0.5%
Ácido Acético 98% a pH 3.5 - 4.0 a pH 4.5 - 5.0
Sulfato de Sodio anhidro 10% 5%
Acetato de Sodio 0.5 g/l 1 á 3 g/l
TEMPERATURA CRÍTICA 90°C 95°C

ACABADO
Evidentemente el pH es importante en todos los procesos donde
involucremos a las fibras textiles sea por motivos de preservación de las
mismas o para promover una reacción. Cuando hablamos sobre el acabado
en particular nos estamos refiriendo al acabado químico con resinas, las
cuales son utilizadas con el principal motivo de mejorar las propiedades
físicas y químicas del material textil. Especialmente cuando se trata de las
fibras naturales (celulósicas en particular como el algodón, viscosa o rayón)
es normal que recurramos a la aplicación de acabados basados en resinas
(se denominan así porque durante el curado forman estructuras
tridimensionales entrecruzadas) con la finalidad de mejorar ciertas
propiedades deficientes como son la recuperación al arrugado y el alto
encogimiento entre otras. Todas las telas tejidas tienden a encoger, este
proceso ya comienza durante el engomado de la urdimbre y continúa en los
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sucesivos procesos húmedos cuando la tela ya está formada. Las fibras


termoplásticas por otro lado se estabilizan con calor a temperaturas que
están dentro del rango de su Temperatura de Transición vítrea (°Tg). En el
caso del algodón y del rayón las telas presentan un acortamiento elástico
indeseable y un encogimiento progresivo. Diferentes materiales reactivos
(resinas en general) pueden ser utilizados para lograr las propiedades
estéticas y funcionales que deben tener ciertas telas (camisería, ropa de
vestir en general, sábanas. etc.), así como también diferentes procesos de
aplicación de los mismos. En particular haré referencia a las resinas del tipo
N-Metilol (resinas del tipo de las Urea-Formaldehído, Melamina-
Formaldehído y Glioxal-Formaldehído) con sus variantes las cuales
reaccionan con la celulosa bajo condiciones bien establecidas. Cuando los
acabados son aplicados en solución acuosa el material húmedo debe luego
ser secado de tal forma que permita que las resinas presentes comiencen a
reticularse reaccionando con la celulosa en el menor tiempo posible. De
acuerdo a esta necesidad de satisfacer la capacidad de reticulación de la
resina en un corto período de tiempo se hace imprescindible el uso de ciertos
productos que nos permitan incrementar las velocidades de reacción en
rangos que sean aceptables desde el punto de vista industrial, estos
productos son los normalmente llamados “catalizadores”. El pH en la
aplicación de las resinas mencionadas se presenta como muy importante ya
que influencia las reacciones químicas del baño preparado, además de la
estabilidad y la efectividad del acabado en cuanto a los valores de
encogimiento y de lave y use. Su no observancia puede traer reacciones
negativas en el acabado. En la tabla siguiente se observan los cambios
químicos que pueden ocurrir en el acabado si el pH no es el adecuado.

1. Formación de complejos entre el catalizador y la resina.


2. Formación de complejos entre el catalizador y la celulosa.
3. Reacción indeseable entre la resina y la celulosa.
4. Auto-condensación de la resina.
5. Descomposición de la resina.
6. Precipitación del catalizador.

Sin embargo quizás el más importante efecto que se pueda esperar del valor
pH es su incidencia sobre el baño de resina preparado ya que influencia
directamente su estabilidad. Cuando se utilizan catalizadores en base a
sales metálicas (Cinc, Magnesio) el rango óptimo de pH se encuentra entre
los valores 6.2 y 7.2. En muchos casos las resinas del tipo N-Metilol
también se presentan comercialmente en la forma pre-catalizada es decir
con el catalizador incorporado con lo cual se asegura que el comportamiento
de la resina será el esperado. La siguiente tabla nos relaciona los principales
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parámetros y resultados de ciertos procesos de acabado utilizados para las


resinas del tipo de las DMDHEU (DiMetilolDiHidroxiEtilénUrea).

PROCESO pH DEL BAÑO FIJACIÓN FIJACIÓN ESTADO DE RESISTENCIA


DE °C TIEMPO LA FIBRA EFECTO
FIJACIÓN

EN SECO 4.0 - 7.0 150° - 160° C 4-5 minutos no dilatada BUENO

CURADO 4.0 - 7.0 140° - 220° C 30-10 no dilatada BUENO


RÁPIDO segundos

CURADO 3.0 - 5.0 130° - 180° C 50-30 no dilatada MEDIO BUENO A


LENTO segundos BUENO

EN O.5 - 1.8 25° - 35° C 16-24 horas parcialmente MUY BUENO


HÚMEDO dilatada

EN menor de 1.0 15° - 25° C 20 horas dilatada IDEAL


MOJADO

NOTA :Una manera de determinar el pH en un tejido es colocando 2 gramos del


mismo en un baño con 100 ml de agua destilada, agitando de vez en cuando, para
luego de 1 hora tomar el pH de la solución, ese será el pH del tejido.

A los fines prácticos es importante que consideremos que estas reacciones y


sus resultados finales dependen de los siguientes parámetros generales : pH
del baño, pick-up, tipo de resina, tipo de catalizador, temperatura de
secado, humedad residual luego del secado, temperatura de curado,
tiempo a la temperatura de curado.

 LA ESTAMPACIÓN TEXTIL
Los diferentes métodos de estampación tampoco escapan a la necesidad
del control del pH, si hablamos de los colorantes debemos considerar los
mismos cuidados que para la tinturas con ellos, es decir se debe ajustar el
pH al rango adecuado (ácido o alcalino) para cada tipo de colorante. El
estampado visto en una forma sencilla es una depositación mecánica del
colorante sobre la fibra textil, la cual luego de una reacción bajo condiciones
adecuadas (pH, vaporizado, termofijación, etc.) forma la unión colorante-fibra
obteniéndose entonces las tonalidades y solideces esperadas. En el caso de
la estampación con pigmentos también el pH juega un importante papel ya
que su regulación permite que los ligantes reticulen adhiriéndose a la fibra
textil asegurando de esta forma el pigmento a la misma y por consiguiente
las solideces generales que se puedan esperar. La mayoría de los ligantes
reticulan bajo condiciones de tiempo y temperatura normales para estos
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procesos en valores que van desde pH 5.0 á 6.0. No debemos olvidarnos


que el ligante es el responsable del rendimiento del color, de las solideces al
frote en seco y al lavado, además del tacto final del estampado de ahí la
importancia de una reticulación o entrecruzamiento adecuado ya que el tacto
y las solideces húmedas dependen de ello. Este es el motivo por lo que en
estas pastas de estampación se utilizan álcalis volátiles (amoníaco, por
ejemplo) justamente con la finalidad de que luego y durante el secado sean
eliminados del medio permitiendo que el ligante reticule, en caso contrario y
para asegurarnos de las condiciones finales ácidas se utilizan dadores de
ácido como aditivos en las mismas formulaciones.

 CONCLUSIONES
Estoy seguro de haber resaltado la importancia del pH en la mayoría de los
procesos húmedos que a diario realizamos en las diferentes plantas textiles
(si bien he dejado de lado algunos colorantes que hoy se presentan como de
menor incidencia en la producción actual). Seguramente en estos momentos
nuevos adelantos en los procesos y colorantes tratarán de hacerlos más
simples y eficientes en su aplicación, sin embargo aún el hombre sigue
siendo el factor más importante ya que es quién regula con su quehacer
(malo o bueno) todos estos procesos a nivel de la aplicación práctica. Esto
nos debe alertar una vez más acerca de la importancia del conocimiento
técnico que debemos tener en estos momentos a todo nivel para poder
enfrentar el reto de la calidad y la productividad único camino para que
nuestras industrias puedan sobrevivir a la enorme presión que sobre
nosotros ejerce en la actualidad la globalización del mercado. A título
informativo vuelco a continuación los datos arrojados en una encuesta
realizada recientemente a nivel nacional en Venezuela en la cual se
observan los valores que en forma decreciente y de acuerdo a este estudio
se debieran tomar en cuenta a la hora de realizar nuestros ajustes
productivos.

1. MEJORAS SISTEMÁTICAS EN LA REDUCCIÓN DE LOS DESPERDICIOS


2. FLEXIBILIDAD EN LA INSTALACIÓN Y EQUIPOS
3. CONTROL DE INVENTARIOS
4. AUTOMATIZACIÓN
5. BAJO COSTO EN LAS MATERIAS PRIMAS
6. BAJO COSTO DE LA MANO DE OBRA

GLOSARIO
 TEMPERATURA DE TRANSICIÓN VÍTREA °Tg : en el caso de las fibras textiles
sintéticas es la temperatura en °C a la cual se funden las regiones amorfas de la fibra,
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siendo diferente en cada fibra. Además es de tomar en cuenta que siempre es inferior
al punto de fusión de la misma.
 AOX : Absorbable Organic Halides, se presentan en forma de compuestos fenólicos-
clorados (sustancias orgánicas clorinadas). Esta medición en las aguas residuales en
Europa es aditiva a los controles normales de COD, BOD y sólidos en suspensión. Por
otro lado es interesante tomar en cuenta que estos compuestos disminuyen cuando se
utiliza Peróxido de Hidrógeno luego del clorado.
 DIFUSIÓN : coeficiente de difusión es el peso de la sustancia que pasa en la unidad
de tiempo a través de un plano de 1 cm2 de superficie.
 ADSORCIÓN : adherencia (fuerzas de van der Waals) de átomos, iones o moléculas
de gases o líquidos en la superficie de otra sustancia, a la que podríamos llamar
adsorbente
 ABSORCIÓN : penetración más o menos uniforme de una sustancia en la superficie de
una fase sólida.

[] BIBLIOGRAFÍA CONSULTADA
 CHEMISTRY THE UNIVERSAL SCIENCE, Frank L. Pilar - 1979
 TEORÍA FENOMENOLÓGICA DE LA TINTURA CON COLORANTES IÓNICOS, Dr. Fredgar Hoffmann
(Bayer Farben Revue N° 25-1975)
 FUNDAMENTOS CIENTÍFICOS Y APLICADOS DE LA TINTURA DE LAS MATERIAS TEXTILES, Dr.
José Cegarra, Dr. Publio Puente, Dr. José Valldeperas - 1981.
 TINTURA DE LAS FIBRAS ACRÍLICAS CON COLORANTES CATIÓNICOS, Oscar A. Haffar - 1974
 EL TEÑIDO DE LAS FIBRAS ACRÍLICAS, Oscar A. Haffar, Angel Ossorio, Luis J. Paré - 1975
 COLOR Y COLORANTES, Oscar A. Haffar - 1996
 PRACTICAL APPLICATION OF REACTIVES DYES, J.R. Aspland (Textile Chemist and Colorist, vol 24,
N° 6 - 1992)
 DYEING NYLON WITH ACID DYES, J.R. Aspland (Textile Chemist and Colorist, vol. 25, N° 4 -1993)

[] AGRADECIMIENTOS, La iniciación de este trabajo se la debo al amigo Francisco


Lucero, quién con su usual dedicación y preocupación por su diario quehacer comprobó
rendimientos disímiles en la tintura con ciertos colorantes reactivos. Esto motivó a que me
interesara por el tema y comenzara un estudio acerca de cuán importante es el valor pH
en los diferentes procesos húmedos textiles.
Por el trabajo a nivel de laboratorio debo agradecer especialmente a la TSU Felicidad de
García por su diligencia y ayuda en ciertas comprobaciones del comportamiento del pH.
Tampoco puedo dejar de nombrar a Daniel Monasterio quién comprobó a nivel de planta
las reales posibilidades del TOPREC AP en cuanto a sus características de mantener el
pH a través del tiempo de tintura con los colorantes reactivos, corroborando en cierta
forma lo hecho a nivel de laboratorio.
Finalmente mi especial agradecimiento a Braulio Rodriguez por su ayuda en la revisión del
presente trabajo.

OAH--Caracas-VENEZUELA

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