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INTRODUCCIÓN
Para poder contar con un constante alto nivel de calidad en la producción
textil es necesario implantar un control permanente de ciertos parámetros
que regulan los diferentes procesos húmedos (entre otros), particularmente
me ha parecido importante tomar como tema base el pH, valor
imprescindible en la mayoría de los procesos especialmente cuando se
quiere obtener una elevada rata de exactitud y reproducibilidad como
veremos a lo largo de esta exposición.
Muchas reacciones químicas ocurren en soluciones acuosas incluyendo
aquellas que ocurren en sistemas vivos. Todas ellas dependen de la
concentración del ion H3O+ presente en la solución. En 1909 Soren Sorensen
(bioquímico Danés, 1868-1939) propuso una escala para medir la
concentración de los iones [H3O+] (IÓN HIDRONIO u OXONIO) también
llamada escala de pH, esta escala es utilizada por químicos, bioquímicos,
biólogos, médicos, etc. y define el pH de una solución acuosa por alguna de
las siguientes ecuaciones :
pH = -log[H3O+]tot , otra forma de expresión es pH = log 1/ [H3O+], también se expresa
+
como pH =log10 1/[H ]
En el agua pura y a una temperatura de 25°C, se puede suponer que el
producto iónico es igual a 1 . 10 - 14, por lo tanto en una disolución neutra las
concentraciones de los iones Hidrógeno e Hidroxilo corresponden a un valor
de [H3O+]tot = [OH-]tot = 10 -7 iones por gramo/litro.
Esto nos está indicando que si en el agua se disuelve un ácido o una base
se formarán iones [H3O+] o iones [OH-] los cuales darán carácter ácido o
básico (alcalino) a dicha disolución. Por lo tanto toda solución acuosa
contiene ambos iones hidronio e hidroxilo. Cuanto mayor sea la
concentración de iones hidronio, menor será la concentración de los iones
hidroxilo y viceversa. Frecuentemente la medición del pH de una solución
se hace por medio de un instrumento de medición al cual llamamos pHmetro,
con él se puede obtener rápidamente el valor de pH. Estos instrumentos se
basan en una célula electroquímica donde uno de sus electrodos puede
medir la concentración del ion Hidrógeno en solución, si bien es importante
tomar en cuenta que los conocimientos actuales nos dicen que no existe una
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1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
+ -
pH ácido, exceso de iones H pH neutro pH alcalino, exceso de iones OH
ENCOLANTES VARIOS,
ACETATO, NYLON, ACEITES, GRASAS, MATEANTES, POLVO
POLIÉSTER, SILICONAS, PARAFINAS,
ACRÍLICAS ANTIESTÁTICOS, ETC.
Cuando nos referimos a las fibras naturales los porcentajes varían en una
mayor proporción según la procedencia de las mismas, por ejemplo, en el
caso del Algodón debemos tomar como porcentaje total de impurezas entre
un 18% y un 27% (donde propios de la fibra corresponden a un 10% -15%,
más aquellos agregados en diferentes procesos como el encolado, encerado,
etc., los cuales oscilan entre un 8% á un 12%).
La Lana presenta como impurezas propias de la fibra entre un 14% a un 27%
correspondientes a suciedad, tierra y de un 11% a un 16% adicional de
grasas de bajo punto de fusión. En el caso particular de la Lana y la Seda no
se deben extraer todas esas impurezas especialmente las grasas de bajo
punto de fusión ya que actúan como preservantes y lubricantes de las
propias fibras durante los diferentes procesos textiles.
Como ya comentáramos en los procesos húmedos previos normalmente no
se mida el pH del baño, en realidad se agregan álcalis o ácidos (caso del
desmineralizado del algodón) con la única finalidad de eliminar los
contaminantes y ello solamente se hace posible con las cantidades
necesarias y suficientes de los productos químicos involucrados.
Particularmente los descrudes del algodón, ramio y lino son ejecutados bajo
condiciones de alta alcalinidad utilizando Hidróxido de Sodio como
componente alcalino y en cantidades importantes. Otro proceso altamente
alcalino es el mercerizado y el caustificado de la fibra de algodón, este último
de común aplicación en el tejido de punto.
En el blanqueo de las fibras celulósicas con Peróxido de Hidrógeno pasa
algo similar ya que nos movemos en un medio fuertemente alcalino. Sin
embargo en este caso el pH del medio si es importante y por lo tanto debe
ser regulado para que el Peróxido de Hidrógeno actúe en la forma prevista,
es decir que nos proporcione el máximo grado de blanco con la mínima
cantidad del agente oxidante posible y sin ataques a la fibra celulósica. En
este caso con la regulación de las cantidades de los componentes químicos
del baño de blanqueo y especialmente del pH adecuado tendremos el control
del proceso en nuestras manos.
También en el blanqueo de las fibras celulósicas con Cloro debe regularse
adecuadamente el pH del medio a valores que no sobrepasen el pH 10.5 si
es que queremos obtener los mejores resultados y al mismo tiempo
minimizar la presencia de ciertos compuestos orgánicos del cloro que son
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CINÉTICA DE LA TINTURA
La difusión de los colorantes en las fibras representa por lo común el factor
determinante de la velocidad de teñido, si bien este fenómeno no se rige por
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UNIÓN QUÍMICA
La atracción entre un colorante y la fibra está basada en una unión química
de fuerzas polares y no polares, ejemplo de este fenómeno lo tenemos en el
caso de la tintura de las fibras celulósicas con los colorantes Reactivos.
También un ejemplo de este tipo de unión es la absorción de un colorante
Ácido por una fibra proteínica, en la Lana por ejemplo podemos imaginar la
formación de un puente salino entre un grupo sulfónico del colorante y un
grupo amino cargado de la fibra (unión iónica). Las fuerzas polares se forman
por inducción de un par de dipolos, las fibras dipolares como la lana y la
celulosa pueden ejercer una atracción sobre ciertos colorantes llegando al
extremo de la atracción entre una fibra y un colorante con la formación de un
enlace Hidrógeno de carácter esencialmente electrostático. Tal es el caso de
la unión de las fibras que contienen estos grupos dipolares que en principio
pueden formar puentes de Hidrógeno con los grupos reactivos de los
colorantes, ejemplo de ello lo tenemos en la reacción entre los grupos
hidroxilo de la celulosa y los grupos hidroxilos u aminos de los colorantes.
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COLORANTES DIRECTOS
Con estos colorantes los parámetros que prácticamente regulan su
comportamiento son : la temperatura, la duración del proceso, la adición
de sal y en algunos casos el pH del medio. Siempre tomando en cuenta
que la relación de baño la mantendríamos estable en todos los procesos. Si
bien la temperatura de mayor agotamiento varía de un colorante a otro
podemos decir en general que el máximo agotamiento se obtiene entre los
80° y los 85°C, la máxima igualación a temperaturas cercanas a los 100°C
(también el menor agotamiento). La adición de sal se hace imprescindible en
todos los casos, así como los tiempos necesarios de teñido a la temperatura
óptima los cuales no debieran ser inferiores a los 45 - 60 minutos para
obtener el máximo rendimiento.
El pH del medio en estos casos no regula el comportamiento de estos
colorantes pero si su solubilidad, es por ello conveniente que el mismo
sea de alrededor de 7.5 - 8.0 en la mayoría de los casos. Si por alguna
circunstancia nos encontramos con fibras celulósicas que contienen
oxicelulosa en su composición es conveniente que la tintura se realice a pH
ácido (el medio ácido disminuye la carga negativa de la oxicelulosa)
lográndose tinturas mejor igualadas.
COLORANTES ÁCIDOS
Las fibras proteínicas (Lana, Seda) así como las poliamidas (tipos 6.0 y 6.6)
son preferentemente teñidas con algunos de los colorantes llamados
genéricamente COLORANTES ÁCIDOS, bajo esta denominación se incluyen
los colorantes de baño neutro, de baño ácido con sus subgrupos para el
teñido de la Lana y los premetalizados o complejos metálicos del grupo 1:1 y
del grupo 1:2. En todos los casos debemos tomar muy en cuenta los
siguientes parámetros que además son los que rigen los procesos de teñido
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COLORANTES DISPERSOS
Si bien la tintura de las fibras sintéticas en general y en particular las
derivadas del Tereftalato de Polietileno con los colorantes DISPERSOS no
guardan una gran dependencia con respecto al pH del medio, es
importante recordar que un pH óptimo en cada caso permitirá que esas
tonalidades puedan ser repetidas sin cambios en la tonalidad e intensidad de
las mismas. El pH del baño puede influenciar negativamente sobre estos
colorantes sea por hidrólisis ácida o alcalina, en particular en el caso de los
colorantes dispersos normales los cuales no muestran una buena estabilidad
a la reducción a pH alcalinos, esto se puede apreciar en el caso de las
tonalidades pastel (por supuesto en este caso no me estoy refiriendo a las
nuevas gamas de colorantes que soportan muy bien las condiciones del
proceso en medio alcalino). Por otro lado la eficacia de la estabilización de
las dispersiones de estos colorantes en los baños de tintura dependen de : la
concentración del colorante, relación de baño, temperatura del baño, pH
(rango óptimo para la tintura de las fibras de poliéster con los
colorantes dispersos pH 4.0 - 6.0), presencia de electrolitos, productos
auxiliares, agitación, tiempos de tintura.
COLORANTES REACTIVOS
Evidentemente se trata de una de las familias de colorantes que más ha
evolucionado en el tiempo sea por la profusión de fabricantes de los mismos
o por los diferentes procesos que pueden utilizarse para su aplicación. En
particular como ya comentáramos al principio nos referiremos a los procesos
por agotamiento dentro de los cuales podemos distinguir cuatro categorías
como podemos ver a continuación :
PROCESO TRADICIONAL o CONVENCIONAL, en este proceso la
temperatura es elevada hasta la fijación del colorante momento en el
cual se agrega el electrolito para promover el agotamiento del mismo,
se trabaja cierto tiempo bajo estas condiciones y recién entonces se
agrega el álcali adecuado para que el colorante se fije a la fibra.
Sea cual fuere el proceso de tintura que nosotros elijamos los parámetros
que regulan la tintura de las fibras celulósicas con los colorantes Reactivos
son : el tipo de fibra, la preparación previa del material, la relación de
baño, el pH del medio, la temperatura del baño de teñido, el tiempo a la
temperatura de fijación, el agregado de electrolitos (Sulfato de Sodio,
Cloruro de Sodio), el álcali utilizado y por supuesto del tipo de
colorante.
Con la idea de corroborar la importancia del pH en la tintura con estos
colorantes y atendiendo a observaciones de clientes amigos en cuanto al
rendimiento y repetición de tonalidades iniciamos una serie de
comprobaciones comenzando con la realización de baños ciegos empleando
como electrolitos de aplicación normal el Cloruro de Sodio y el Sulfato de
Sodio. También se chequearon baños de tintura con colorantes de poca
reactividad (proceso de tintura a 85°C), otros baños con derivados de la
vinil-sulfona (proceso a 60°C) y en especial tinturas con el C.I. Negro
Reactivo 5. Todo ello con la finalidad de comprobar si el control del pH en
estos casos optimizaba el rendimiento y la repetibilidad de los tonos. La tabla
siguiente nos muestra el pH obtenido en un baño ciego con los diferentes
electrolitos.
50 100 50 100
pH inicial 7.0 7.5 6.7 8.85
pH luego 30 min. a 8.0 8.4 7.8 8.0
85°C
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COLORANTES CATIÓNICOS
La tintura de las fibras acrílicas (aquellas que contienen al menos un 85% de
Poliacrilonitrilo) con los colorantes catiónicos presenta una serie de
dificultades cuando la comparamos con la tintura de las otras fibras textiles.
Quizás la principal dificultad se produce cuando se obtienen desigualdades
en la tintura, en general muy difíciles de corregir debido a que estos
colorantes casi no migran a las temperaturas normales de teñido. Esto nos
obliga de alguna manera a ajustar los parámetros que regulan el proceso de
teñido desde el principio. Aquí más que con cualquier otro tipo de colorantes
y fibras se hace importante observar las recomendaciones que nos ofrecen
las casas proveedoras de los colorantes en particular. Como parámetros
importantes en la absorción de los colorantes catiónicos debemos considerar
: la fibra (% de saturación, tipo de grupos aniónicos), el pH, los
electrolitos, la temperatura, la relación de baño, el tiempo de teñido y la
concentración del colorante. En mi caso particular oportunamente y con
otros colaboradores habíamos desarrollado un proceso de tintura sin el uso
de retardantes para un tipo de fibra acrílica de muy alta afinidad con muy
buenos resultados prácticos. Cuando aplicamos este proceso para la tintura
de la mezcla de la fibra acrílica con Lana pudimos observar un mínimo
manchado de la fibra proteica (proceso de un baño en dos etapas) si lo
comparábamos con el método normal que usa retardantes. En el gráfico
siguiente podemos observar el proceso propuesto de tintura de la fibra
acrílica 100% sin retardantes .
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ACABADO
Evidentemente el pH es importante en todos los procesos donde
involucremos a las fibras textiles sea por motivos de preservación de las
mismas o para promover una reacción. Cuando hablamos sobre el acabado
en particular nos estamos refiriendo al acabado químico con resinas, las
cuales son utilizadas con el principal motivo de mejorar las propiedades
físicas y químicas del material textil. Especialmente cuando se trata de las
fibras naturales (celulósicas en particular como el algodón, viscosa o rayón)
es normal que recurramos a la aplicación de acabados basados en resinas
(se denominan así porque durante el curado forman estructuras
tridimensionales entrecruzadas) con la finalidad de mejorar ciertas
propiedades deficientes como son la recuperación al arrugado y el alto
encogimiento entre otras. Todas las telas tejidas tienden a encoger, este
proceso ya comienza durante el engomado de la urdimbre y continúa en los
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Sin embargo quizás el más importante efecto que se pueda esperar del valor
pH es su incidencia sobre el baño de resina preparado ya que influencia
directamente su estabilidad. Cuando se utilizan catalizadores en base a
sales metálicas (Cinc, Magnesio) el rango óptimo de pH se encuentra entre
los valores 6.2 y 7.2. En muchos casos las resinas del tipo N-Metilol
también se presentan comercialmente en la forma pre-catalizada es decir
con el catalizador incorporado con lo cual se asegura que el comportamiento
de la resina será el esperado. La siguiente tabla nos relaciona los principales
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LA ESTAMPACIÓN TEXTIL
Los diferentes métodos de estampación tampoco escapan a la necesidad
del control del pH, si hablamos de los colorantes debemos considerar los
mismos cuidados que para la tinturas con ellos, es decir se debe ajustar el
pH al rango adecuado (ácido o alcalino) para cada tipo de colorante. El
estampado visto en una forma sencilla es una depositación mecánica del
colorante sobre la fibra textil, la cual luego de una reacción bajo condiciones
adecuadas (pH, vaporizado, termofijación, etc.) forma la unión colorante-fibra
obteniéndose entonces las tonalidades y solideces esperadas. En el caso de
la estampación con pigmentos también el pH juega un importante papel ya
que su regulación permite que los ligantes reticulen adhiriéndose a la fibra
textil asegurando de esta forma el pigmento a la misma y por consiguiente
las solideces generales que se puedan esperar. La mayoría de los ligantes
reticulan bajo condiciones de tiempo y temperatura normales para estos
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CONCLUSIONES
Estoy seguro de haber resaltado la importancia del pH en la mayoría de los
procesos húmedos que a diario realizamos en las diferentes plantas textiles
(si bien he dejado de lado algunos colorantes que hoy se presentan como de
menor incidencia en la producción actual). Seguramente en estos momentos
nuevos adelantos en los procesos y colorantes tratarán de hacerlos más
simples y eficientes en su aplicación, sin embargo aún el hombre sigue
siendo el factor más importante ya que es quién regula con su quehacer
(malo o bueno) todos estos procesos a nivel de la aplicación práctica. Esto
nos debe alertar una vez más acerca de la importancia del conocimiento
técnico que debemos tener en estos momentos a todo nivel para poder
enfrentar el reto de la calidad y la productividad único camino para que
nuestras industrias puedan sobrevivir a la enorme presión que sobre
nosotros ejerce en la actualidad la globalización del mercado. A título
informativo vuelco a continuación los datos arrojados en una encuesta
realizada recientemente a nivel nacional en Venezuela en la cual se
observan los valores que en forma decreciente y de acuerdo a este estudio
se debieran tomar en cuenta a la hora de realizar nuestros ajustes
productivos.
GLOSARIO
TEMPERATURA DE TRANSICIÓN VÍTREA °Tg : en el caso de las fibras textiles
sintéticas es la temperatura en °C a la cual se funden las regiones amorfas de la fibra,
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siendo diferente en cada fibra. Además es de tomar en cuenta que siempre es inferior
al punto de fusión de la misma.
AOX : Absorbable Organic Halides, se presentan en forma de compuestos fenólicos-
clorados (sustancias orgánicas clorinadas). Esta medición en las aguas residuales en
Europa es aditiva a los controles normales de COD, BOD y sólidos en suspensión. Por
otro lado es interesante tomar en cuenta que estos compuestos disminuyen cuando se
utiliza Peróxido de Hidrógeno luego del clorado.
DIFUSIÓN : coeficiente de difusión es el peso de la sustancia que pasa en la unidad
de tiempo a través de un plano de 1 cm2 de superficie.
ADSORCIÓN : adherencia (fuerzas de van der Waals) de átomos, iones o moléculas
de gases o líquidos en la superficie de otra sustancia, a la que podríamos llamar
adsorbente
ABSORCIÓN : penetración más o menos uniforme de una sustancia en la superficie de
una fase sólida.
[] BIBLIOGRAFÍA CONSULTADA
CHEMISTRY THE UNIVERSAL SCIENCE, Frank L. Pilar - 1979
TEORÍA FENOMENOLÓGICA DE LA TINTURA CON COLORANTES IÓNICOS, Dr. Fredgar Hoffmann
(Bayer Farben Revue N° 25-1975)
FUNDAMENTOS CIENTÍFICOS Y APLICADOS DE LA TINTURA DE LAS MATERIAS TEXTILES, Dr.
José Cegarra, Dr. Publio Puente, Dr. José Valldeperas - 1981.
TINTURA DE LAS FIBRAS ACRÍLICAS CON COLORANTES CATIÓNICOS, Oscar A. Haffar - 1974
EL TEÑIDO DE LAS FIBRAS ACRÍLICAS, Oscar A. Haffar, Angel Ossorio, Luis J. Paré - 1975
COLOR Y COLORANTES, Oscar A. Haffar - 1996
PRACTICAL APPLICATION OF REACTIVES DYES, J.R. Aspland (Textile Chemist and Colorist, vol 24,
N° 6 - 1992)
DYEING NYLON WITH ACID DYES, J.R. Aspland (Textile Chemist and Colorist, vol. 25, N° 4 -1993)
OAH--Caracas-VENEZUELA