QUÍMICA ANALÍTICA I

CURSO 2012-13, EXAMEN DE DICIEMBRE

1.- Definir los siguientes parámetros de calidad analítica: límite de detección, límite de
cuantificación, reproducibilidad, repetitividad, robustez.

2.- Indique cómo se lleva a cabo de forma general una extracción líquido – líquido discontinua y en
qué casos se recomienda su uso.

3.- Indicador de Mohr en volumetrías de precipitación.

4.- Valoraciones ácido - base de mezclas compatibles de sosa, carbonato y bicarbonato:

procedimiento, reacciones e indicadores empleados en cada caso.

5.- Un laboratorio desea comprobar si dos de sus técnicos en plantilla ofrecen resultados
comparables o no. Para ello, cada uno realiza una medida por cuadruplicado de una misma muestra,
usando el mismo método, instrumentación, etc. El primer técnico obtiene una media igual a 1.23
ppm, con una desviación estándar igual a 0.04. El segundo, obtiene una media igual a 1.17 ppm,
con una desviación estándar igual a 0.03. Indicar si existe diferencia significativa entre ambas
medias.

6.- Una muestra de 20 mL es 0.01 M en HCl y 0.01 M en Ácido acético (pKa = 10-5). Calcule cuál
sería el pH resultante de añadir a esta muestra los siguientes volúmenes de una disolución de NaOH
0.02 M: 0 mL, 5 mL, 10 mL, 15 mL.

7.- Una muestra contiene CaCl2 y MgCl2, junto con impurezas inertes Se disolvieron 5 g de esta
muestra en 100 mL de agua destilada. Se tomaron 25 mL de esta disolución y se valoraron con
AEDT 0.01 M, empleando NET como indicador y consumiéndose 20 mL del agente valorante. Al
valorar otra porción de 25 mL de la disolución, empleando Calcón como indicador, se consumieron
5 mL del AEDT. Calcular el porcentaje de CaCl2 y MgCl2 en la muestra. Pesos moleculares: CaCl2
= 111, MgCl2 = 95.

8.- Una muestra de 5.0 g contiene AgNO3 junto con otras sustancias inertes. Al disolverla y añadir
un exceso de disolución de Cl-, se obtuvo una masa de 0.18 gramos de cloruro de plata. Este sólido,
posteriormente, se sometió a un proceso de reducción, obteniendo Ag metálica. Calcular a) el
porcentaje de AgNO3 en la muestra original y b) la masa de plata metálica obtenida tras la
reducción. Pesos moleculares: AgNO3 = 170, Ag = 108, Cl = 35.5
 VALORES DE Q
VALORES DE t DE STUDENT PARA VARIOS NIVELES DE CONFIANZA
Nº
90 95 99
DOS COLAS Observaciones
Grados 4 0.76 0.83 0.93
90% 95% 99%
libertad
5 0.64 0.72 0.82
1 6.314 12.706 63.657
2 2.920 4.303 9.925 6 0.56 0.62 0.74
3 2.353 3.182 5.841 7 0.51 0.57 0.68
4 2.132 2.776 4.604 8 0.47 0.52 0.63
5 2.015 2.571 4.032 9 0.44 0.49 0.60
6 1.943 2.447 3.707
10 0.41 0.46 0.57
7 1.895 2.365 3.499
8 1.860 2.306 3.355
9 1.833 2.262 3.250
VALORES DE Z
10 1.812 2.228 3.169 % Confianza z
11 1.796 2.201 3.106 50 0.67
12 1.782 2.179 3.055
68 1.00
13 1.771 2.160 3.012
14 1.761 2.145 2.977 80 1.28
15 1.753 2.131 2.947 90 1.64
16 1.746 2.120 2.921 95 1.96
17 1.740 2.110 2.898 95.4 2.00
18 1.734 2.101 2.878
99 2.58
19 1.729 2.093 2.861
20 1.725 2.086 2.845 99.7 3.00
21 1.721 2.080 2.831 99.9 3.29
22 1.717 2.074 2.819
23 1.714 2.069 2.807
24 1.711 2.064 2.797
25 1.708 2.060 2.787
26 1.706 2.056 2.779 VALORES DE F DE SNEDECOR
27 1.703 2.052 2.771 PARA UN 95% DE CONFIANZA (DOS COLAS)
28 1.701 2.048 2.763 Grados de libertad (numerador)
29 1.699 2.045 2.756 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
G.L. 1 647.8 799.5 864.2 899.6 921.8 937.1 948.2 956.7 963.3 969.6
30 1.697 2.042 2.750 D
2 38.51 39.00 39.70 39.25 39.30 39.33 39.36 39.37 39.39 39.40
e
40 1.684 2.021 2.704 n 3 17.44 16.04 15.44 15.10 14.88 14.73 14.62 14.54 14.47 14.42
60 1.671 2.000 2.660 o 4 12.22 10.65 9.979 9.605 9.364 9.197 9.074 8.890 8.905 8.844
m
120 1.658 1.980 2.617 i 5 10.01 8.434 7.764 7.388 7.146 6.978 6.853 6.757 6.681 6.619
n 6 8.813 7.260 6.599 6.227 5.988 5.820 5.695 5.600 5.523 5.461
∞ 1.645 1.960 2.576 a 7 8.073 6.542 5.890 5.523 5.285 5.119 4.995 4.899 4.823 4.761
Grados d
8 7.571 6.059 5.416 5.053 4.817 4.652 4.529 4.433 4.357 4.295
95% 97.5% 99.5% o
libertad r 9 7.209 5.715 5.078 4.718 4.484 4.320 4.197 4.102 4.026 3.964
UNA COLA 10 6.937 5.256 4.826 4.468 4.236 4.072 3.950 3.855 3.779 3.864

Ensayo t de comparación de medias: misma precisión

x1 − x 2
t= (n1 − 1) s12 + (n2 − 1) s22
s n1−1 + n2−1 s2 =
n1 + n2 − 2

Ensayo t de comparación de medias: distinta precisión

_ _
2 2
( x1 − x2 ) S +S
t= 1 2
S12 S 22 n1 n2
+ f = 2 2
−2
1  S 1  1  S 2 
n1 n2 2 2

+
n1 + 1  n1  n2 + 1  n2 
   