EXAMEN DICIEMBRE QUÍMICA ANALÍTICA 1 Grupo D(4)

Sábado, 4 de Diciembre de 2012

NOMBRE: APELLIDOS:

RESPONDE A LAS SIGUIENTES CUESTIONES:

1) Etapas del PAG: Enuméralas y describe brevemente qué se hace en cada una. ¿En qué
momentos se hace la validación de un método y los controles de calidad respecto del PAG?
2) Define y diferencia brevemente error sistemático y aleatorio, exactitud y precisión. Dibuja 4
combinaciones de métodos en base a exactitud y precisión. ¿Cuál de ellos sería el método
válido?
3) Enumera y describe brevemente las etapas de la validación de un método analítico.
4) ¿Qué dos tipos de operaciones de reducción hay que hacerle a las muestras originales para
llegar desde una muestra de gran magnitud hasta una muestra de laboratorio para el análisis?
5) Enumera un par de elementos de clean-up para la limpieza y purificación de muestras.
6) En un laboratorio se determina la concentración de Plomo en pinturas en mg/L. Las
disoluciones finales se midieron en un espectrofotómetro metiendo patrones de Pb cuyos
valores de absorbancia dieron la recta:
y = 0.052 x – 0.005; r = 0.997
Sa = 0.0043, Sb = 0.0094, Sy/x = 0.0061
a) Expresa los parámetros de la recta con sus límites de confianza al 90% de probabilidad.
Expresa de forma numérica y dimensional la sensibilidad del método instrumental. Comenta
la linealidad del coeficiente de correlación y calcula la linealidad L en porcentaje. Calcula los
límites de detección y cuantificación instrumental.
b) La medida por triplicado de una muestra de CRM de Pb en pinturas da como valor medio 1.4
mg/L siendo 0.15 su desviación estándar. Calcula la desviación estándar relativa. Expresa la
concentración con sus límites de confianza al 95%. ¿Es un valor exacto y preciso respecto de
los valores certificados? (1.7 y 0.14 para 60 medidas). Calcula la recuperación del Plomo del
CRM en porcentaje.
c) Se variaron las condiciones experimentales del método en 4 experiencias para determinar la
robustez del método y dieron como resultados los siguientes: A = 1.4 mg/L, B = 1.8 mg/L, C
= 1.5 mg/L y D = 1.3 mg/L.¿Cuál de las etapas fueron críticas?
7) Características de las reacciones en las volumetrías.
8) Condición para que se puedan valorar una mezcla de dos ácidos de constante de equilibrio
definida.
9) Ejemplo de reacciones de una precipitación fraccionada.
10) Reacción de valoración de un metal M2+ con AEDT por retroceso.
11) Una disolución inicial de Calcio contiene 0.4399 g de CaCO3 en 1 litro. Calcular la dureza
total de un agua (en ppm de CaCO3) sabiendo que 50 mL del agua consumen 19.8 mL de
AEDT. La concentración de AEDT es tal que se necesitan 31.4 mL para valorar 50 mL de la
disolución de calcio inicial. Datos: Peso molecular del CaCO3 = 100.08.
12) Se disuelven 0.9981 g de una muestra que contiene NiSO4 y materia inerte en un matraz de
250 mL. Se pipetean 25 mL de disolución y se precipita el Ni+2 con Dimetilglioxima. Tras la
digestión, filtración, lavado y secado a 100ºC se ha encontrado que el precipitado pesa
0.0875 g. Calcular la concentración de Ni en la disolución en ppm y el porcentaje de NiSO4
que hay en la muestra original. Datos: Pesos moleculares : NiSO4 = 154.8; Ni = 58.7; NiDy2
= 288.7.
 t de Student Q de Dixon
Grados de 90% 95% 99% Tamaño Valores críticos
de muestra de Q (P=0.05)
libertad
1 3.078 12.706 63.657 4 0.831
2 1.886 4.303 9.925 5 0.717
3 1.638 3.182 5.841 6 0.621
4 1.533 2.776 4.604 7 0.570
5 1.476 2.571 4.032 8 0.524
6 1.440 2.447 3.707 9 0.492
7 1.415 2.365 3.499 10 0.464
8 1.397 2.306 3.355
9 1.383 2.262 3.250
10 1.372 2.228 3.169
11 1.363 2.201 3.106
12 1.356 2.179 3.055
13 1.350 2.160 3.012
14 1.345 2.145 2.977
15 1.341 2.131 2.949

τ1
τ2