Name:____________KEY_____________ College:__________________ 

Chemistry 121
Second midterm exam
October 22, 2009 
Rules: 

1. The time limit is 1 hour and 30 minutes. The exam ends at 9:15 a.m.

2. This exam is closed book and closed notes. You may use a calculator. If you need a physical 

constant or unit conversion factor that is not provided, you may ask the proctor. This exam 

must represent your own work! 

3. Sign your exam with the honor pledge below: 

Scores: 

Question  Points earned Points possible 

1  25

2  20

3  25

4  20

5  20

6  20

7  20

Total points  150
 Page 2 of 7 

1) (20 pts) Photoelectron spectroscopy of sodium atoms excited by X‐rays with wavelength 9.890 x 
10‐10 m shows four peaks in which the electrons have speeds of  7.992 x 106 m/s, 2.046 x 107 
m/s, 2.074 x 107 m/s, and 2.099 x 107 m/s.  Given 1 J = 1 kg m2 s‐2, and KE = ½ mv2 
a) Using your understanding of the quantum structure of the atom explain why there are four 
peaks. 
 
Na has 11 electrons total.  Two are in the n=1 shell, 8 are in the n=2 shell and 1 is in the n=3 
shell (the electron configuration is 1s22s22p63s1).  However, the n=2 shell has two subshells 
with l=0 and 1 (s and p orbitals) and therefore there are actually four distinct energy levels 
that electrons are occupying. 
 
 
b)  Two of the peaks have very similar energies while the other two are quite different.  Explain 
why two are so similar but not identical.   Include in your explanation the factors which are 
similar and the factors which differ between these two types of electrons. 
The electrons in the 2s and 2p subshells will have similar energies that are distinct from the electrons 
in the 1s and 3s subshells.  With increasing principle quantum number the electrons are on average 
located farther from the nucleus, penetrate less and therefore experience less coulombic attraction.  
Also, the effective nuclear charge decreases as the principle quantum number increases so the 3s 
electron feels a much lower effective nuclear charge than the 2s, 2p and 1s electrons.  So we would 
expect the IEs of electrons in orbitals to be 1s>2s>2p>3d.   
 
The difference in energies of the 2s and 2p electrons arises from differences in orbital penetration 
and shielding.  The 2s orbital has an average r that is farther from the nucleus than the 2p orbital, but 
in the 2s orbital there is a region of electron density located quite close to the nucleus – it penetrates 
closer to the core.  Therefore electrons in the 2s orbital will experience a higher effective nuclear 
charge, whereas the 2p orbitals are more effectively shielded from the nuclear charge. 
 
c) Calculate the ionization energy in kJ/mol of the electrons which have the largest ionization 
energy. 
The electron with the lowest KE will have the highest IE since Ehv = IE + KE, these are the 1s 
electrons with a velocity = 7.992x106 m/s. 
6.626 10 2.998 10 1
6.022 10  
9.890 10 1000
1.2096 10 /    

The KE of the photoelectrons  is 
9.109 10 7.992 10 6.022 10 1.7512 10 /
 
  So the IE of sodium 1s electrons= 1.2096x105 kJ/mol – 1.7512x104 kJ/mol = 1.0345x105 
kJ/mol 
 Page 3 of 7 

2) (20 pts) Indicate whether energy is absorbed or emitted when the following electronic 
transitions occur in a hydrogen atom and briefly explain your reasoning. 
a) An electron moves from a n=4 to the n=2 state 
 
Energy is released.  An electron located in the n=2 state is, on average, closer to the nucleus 
than an electron in the n=4 state.  The closer an electron is to the nucleus, the lower the 
electron energy so the electron is moving from a high energy state to a low energy state and 
must give up energy 
 
b) An electron moves from the 3s to the 3p state 
 
No energy is absorbed or released.  In the hydrogen atom energy is only dictated by the 
principle quantum number (remember that En=‐hR(1/n2)) and so the energy of an electron in the 
3s subshell is exactly the same as the energy of an electron in a 3p subshell. 
 
c) An electron moves from an orbital with average r = 2.12 Å to one with an r = 8.46 Å 
 
Energy is absorbed.  As stated in part a) the closer an electron is to the nucleus the lower its 
energy.  So in this transition the electron is going from a lower energy state to a higher 
energy state, and therefore energy must be added. 
 
 
d) An electron is added to a H+ ion and ends up in a 3d orbital 
 
 
Energy is released.  Electrons always experience some coulombic attraction towards the 
nucleus, no matter what orbital they are in.  An electron being added to an H+ ion, will go from 
experiencing virtually zero coulombic attraction, to experiencing significant coulombic attraction 
and therefore its energy will be decreased and energy will be given off. 
 Page 4 of 7 

3) (25 pts) Mixing SbCl3 and GaCl3 in a 1:1 molar ratio gives a solid ionic compound of empirical 
formula GaSbCl6.  A controversy arises over whether this compound in [SbCl2]+ [GaCl4]‐ or 
[GaCl2]+ [SbCl4]‐ 
a) For each ion, draw appropriate Lewis dot structures which minimize the formal charge on all 
atoms.  State the electron domain geometry, then sketch and name the molecular geometry  
 
 [SbCl2]+  A=18 electrons, and three possible Lewis structures are shown below (the first is most  
    significant.  In all cases there are three electron domains around the antimony, and  
    therefore the  
    molecular  
    geometry would 
    be bent. 
 
[GaCl4]‐    A=32 electrons, and one possible Lewis 
structure shown below.  There are four electron domains 
around the gallium, and therefore the molecular geometry 
would be tetrahedral. 
 
[GaCl2]+    A=16 electrons, and there are several possible resonance structures, shown below, in all 
cases there are two electron domains around gallium, and therefore the molecular geometry is linear.

 
 
[SbCl4]‐    A=34 electrons, and there are 5 electron 
  domains around the central atom, therefore the 
  molecular geometry is see‐saw 

b) Experimental evidence suggests that the cation in the compound has a dipole moment.  
Based on this fact, which compound [SbCl2]+ [GaCl4]‐ or [GaCl2]+ [SbCl4]‐ is more likely to be 
correct? 
The cation in [SbCl2]+ [GaCl4]‐ has a bent geometry, which would result in a net dipole 
moment, whereas  in [GaCl2]+ [SbCl4]‐ the cation has a linear geometry, with no dipole 
moment.  Therefore [SbCl2]+ [GaCl4]‐ must be the correct structure. 
 
c) For the molecular ion [GaCl4]‐, state whether the ion has an inversion center, horizontal or 
vertical mirror planes, and what axes of rotation.  
The anion is tetrahedral, and has no inversion center or horizontal mirror planes, but does 
have 4 C3 rotation axes, 3 C2 rotation axes, and a vertical mirror plane (plane of the paper)  
 
 Page 5 of 7 

4) (20 pts) Methyl isocyanate, CH3NCO (the N is bonded to two C atoms), was involved in the 
disaster in Bhopal, India in 1984 where it is estimated to have killed over 25,000 people.   
a) Draw its Lewis dot resonance structures and indicate the formal charges on each atom. 
 

 
 
b) Predict which resonance structure you have drawn will contribute the most to the actual 
resonance hybrid structure and explain your choice. 
The structure on the left will contribute the most to the actual resonance hybrid structure.  
The formal charges on all atoms are zero, which is the lowest energy configuration.   
 
5) (20 pts) A student was asked to explain experimental observations which demonstrate that the 
energies of electrons in atoms are quantized.   Assess the accuracy of the following response: 
All atoms emit only radiation with frequencies predicted by the Rydberg equation.  By 
Einstein’s equation, each frequency corresponds to a specific energy.  Therefore, each 
frequency is a specific energy of an electron in an atom, and this energy is equal to the 
kinetic energy the electron has when it is ejected by a photon.  Since there are many 
electrons, there are many different frequencies, each predicted by the Rydberg equation, so 
only certain energies are possible.  
The first sentence is incorrect, only hydrogen atoms emit radiation with frequencies predicted by the 
Rydberg equation.  Other atoms do emit radiation, each with a characteristic set of frequencies, but 
the Rydberg equation does not predict the frequencies. 
 
The second sentence is close.  More specifically, each frequency corresponds to a specific photon 
energy, as given by the equation E=hν, and this is the energy emitted by the atom. 
 
The third sentence is incorrect, each frequency corresponds to a change in energy of an electron in 
an atom, and this energy is equal to the difference between the two quantum states.  The kinetic 
energy an electron has when emitted by a photon is equal to the energy of the incoming photon 
minus the ionization energy. 
 
The fourth sentence, not surprisingly, is also incorrect.  Regardless of the number of electrons in an 
atom, many frequencies of light are emitted because the atom’s electron(s) can occupy many 
different quantum levels, and each transition between quantum levels causes energy to be emitted 
or absorbed.  Again, only the H atom transitions are predicted by the Rydberg equation.  But the fact 
that only certain frequencies are seen does indicate that only certain electron transitions are 
possible, and that suggests that electron energy is quantized, that electrons only have certain 
energies within the atom. 
 
 Page 6 of 7 

6)  (20 pts) A novice chemist prepares a compound having the formula NF5.  You, a wiser and more 
experienced chemist believe that this is really the compound [NF4]+[F‐].   
a) Explain your reasoning using your understanding of Lewis structures and the octet rule. 
 
 
 
Nitrogen is in the second row of the periodic table and therefore cannot have an expanded 
octet.  So NF5 is a molecule impossible to form. 
 
 
 
b) The novice chemist counters your argument by pointing out the existence of PF5.  How can 
you defend your argument? 
 
PF5 can exist – P is in the third row of the periodic table and therefore can have an expanded 
valence.  But just because P and N are in the same group of the periodic table doesn’t mean 
that their chemistry is exactly the same, N cannot have an expanded octet. 
 
 
 
c) Use your knowledge of the differences between ionic and molecular compounds to predict 
the properties of [NF4]+[F‐] and the hypothetical NF5 compound. 
 
 
NF5 is a covalent molecule, and therefore should have relatively low melting and boiling points 
and when dissolved into solution, it is a non‐electrolyte.  [NF4]+[F‐] is an ionic species and 
therefore should be solid at room temperature with high melting and boiling points and  is an 
electrolyte when dissolved in solution so should conduct electricity. 
 Page 7 of 7 

7) (20 pts)The following table shows the ionization energies (IE) of the first 20 elements as 
measured by photoelectron spectroscopy: 
Element Ionization Energy (MJ/mol)
H 1.31
He 2.37
Li 6.26 0.52
Be 11.5 0.90
B 19.3 1.36 0.80
C 28.6 1.72 1.09
N 39.6 2.45 1.40
O 52.6 3.12 1.31
F 67.2 3.88 1.68
Ne 84.0 4.68 2.08
Na 104 6.84 3.67 0.50
Mg 126 9.07 5.31 0.74
Al 151 12.1 7.79 1.09 0.58
Si 178 15.1 10.3 1.46 0.79
P 208 18.7 13.5 1.95 1.01
S 239 22.7 16.5 2.05 1.00
Cl 273 26.8 20.2 2.44 1.25
Ar 309 31.5 24.1 2.82 1.52
K 347 37.1 29.1 3.93 2.38 0.42
Ca 390 42.7 34.0 4.65 2.9 0.59
 
a. Use these data to show that only 6 electrons can be placed in the 3p orbital. 
Going from Mg to Al results in five ionization energies indicating 5 types of electrons.  As additional 
electrons are added as we go from Al to Si, P, S, Cl and Ar there are only 5 ionization energies, indicating 
that 6 electrons can be placed into the 3p orbital.  However for K, there are 6 ionization energies, 
suggesting that the additional electron must go into a different orbital with different electron energies, 
and therefore the 3p orbitals can only hold 6 electrons.  
b. Use these data to show that the 3s orbital is filled before the 3p orbital.   
The third row of the periodic table goes from Na to Ar.  Na has 4 ionization energies, indicating 4 types of 
electrons.  Mg also has 4 ionization energies and 4 types of electrons.   Al, however, has 5 types of 
electrons and 5 distinct ionization energies are shown by the remainder of the elements in that row.  So 
we have a group of 2 and a group of 6.  There is only one 3s orbital and it can only hold two electrons.  
Therefore the pattern on 2+6 filling suggests that the 3s orbital fills first, and that must mean that it is 
lower in energy. 
c. The data show that the first IE of N is greater than that of O and the first IE of P is 
greater than that of S.  Explain in each case why this is true.  Using this explanation and 
the data, predict the relative electron affinities of N and O and state the basis of your 
prediction.  Using your prediction, further predict the relative electronegativities of N 
and O. 
The first IEs of O and S are greater than N and P because in N and P the 2p and 3p orbitals are all ½ filled.  
This minimizes electron/electron repulsions and this effect outweighs the greater core charge felt by the 
valence electrons in O and S.  The electron affinity of O will be larger in magnitude (more negative) than N 
because the additional electron added to N would have to pair and the core charge of N is smaller than 
that of O and so this is energetically unfavorable.  The electronegativity of O will be larger than N, as O has 
a higher core charge (and is slightly smaller)