Medición del calor de combustión
Rondón Hernández, Cristhian Jose (cjrondonh@unal.edu.co) . Rojas Barrera, Andres Ricardo
(anrrojasbar@unal.edu.co). Ruiz Molano, Karla Vanessa (kvruizm@unal.edu.co)
LABORATORIO DE PROPIEDADES TERMODINÁMICAS Y DE TRANSPORTE
UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA - SEDE BOGOTÁ
1 DE MARZO DE 2018
I. OBJETIVOS ESPECÍFICOS
● Determinar el calor de combustión de una sustancia
II. OBJETIVOS GENERALES
● Determinar el calor de combustión de una muestra
patrón:ácido benzóico.
● Establecer el calor de combustión de dos muestras:
una líquida (Diesel) y una sólida (sacarosa).
● Comparar los datos obtenidos con los entregados por
la literatura.
● Realizar el perfil de temperatura Vs tiempo de la
cámara de combustión para las tres durante 7
minutos.
● Desarrollar el balance de materia y energía de cada
sustancia para definir la conversión a los 7 minutos .
III. INTRODUCCIÓN
La reacción de combustión se basa en la reacción química de
una sustancia o una mezcla (combustible) de manera
exotérmica en presencia de oxígeno para formar óxidos (CO​x​,
NO​x​, SO​x​) y vapor de agua.
La calorimetría es el método que se emplea en la
determinación experimental de calores de reacción. Con
reacciones de combustión existen procedimientos
estandarizados en sistemas adiabáticos que tiene las siguientes
características (ASTM D240-17 ): el combustible y oxígeno se
colocan en un cilindro metálico de paredes muy robustas que
soportan presión hasta 50 atmósferas; la reacción de
El documento presentado como preinforme de la práctica de Calor de
Combustión en el Laboratorio de Propiedades Termodinámicas y de
Transporte, grupo 1, subgrupo 03.
Departamento de Ingeniería Química y Ambiental, Facultad de Ingeniería
Química, Universidad Nacional de Colombia, Sede Bogotá.
combustión se activa con el paso de corriente eléctrica a través
del alambre fusible, generalmente de hierro; el calor generado
por la reacción se transfiere al medio calorimétrico en el que
se sumerge el cilindro, generalmente se emplea agua como
sustancia calorimétrica; el cilindro y el agua conforman un
sistema artificialmente aislado, lo que se consigue con
materiales aislantes o por el empleo de dispositivos para
regular que la temperatura del medio ambiente sea igual a la
del medio calorimétrico; el experimento termina cuando la
temperatura del medio calorimétrico se estabiliza [1].
IV. MARCO TEÓRICO
Calor de combustión
El calor estándar de combustión de una sustancia, ​ΔH°​c​, es el
calor de la combustión de dicha sustancia con el oxígeno para
dar productos específicos (CO​2(g) + H​2​O​(l)​), cuando reactivos y
productos están a 25°c y 1 atm (como estado de referencia
arbitrario). Como por ejemplo el calor de combustión del
etanol [2];
C 2 H 5 OH (l) + 2O2(g) →2CO2(g) + 3H 2 O(l)
ΔH °r (25°C, 1atm) =− 1366.9 kJ/mol
Los calores estándar de reacciones que incluyen sólo a las
sustancias combustibles y productos de la combustión, pueden
calcularse a partir de los calores estándar de combustión
tabulados (Tabla B.1 del libro de Felder[2]), aplicando la ley
de Hess de otro modo. Se puede construir una trayectoria de
reacción hipotética en la cual:
1. Todos los reactivos combustibles se queman con O2
a 25°C
2. CO​2 y H​2​O se combinan para formar los productos de
reacción más O​2​. Implica el inverso de las reacciones
de combustión de los productos de reacción.
Como ambos pasos incluyen sólo reacciones de combustión, el
cambio total de entalpía -que es igual al calor de reacción
 2
MEDICIÓN DEL CALOR DE COMBUSTIÓN

deseado- se puede determinar por entero a partir de los calores método empleado, así que el método se indica cuando se da el
de combustión como; flash point (ASTM D-92, ASTM D-93) [3].
La temperatura de ignición, es la temperatura más baja a la
ΔH °r =− ∑ v i (ΔH °c )i = ∑ |v i |(ΔH °c )i − ∑ |v i |(ΔH °c )i (1)
i reactivos productos que un gas o una mezcla vapor/aire inflamable se encenderá
Una de las aplicaciones a esta ecuación es para determinar los de forma espontánea sin chispa ni llama. Lo vapores y gases
calores de formación de las sustancias combustibles cuya se encenderán a una temperatura más baja en oxígeno que en
reacciones de formación no ocurre de manera natural, como la el aire. Los materiales no deben ser calentados a más del 80%
formación de pentano, de la temperatura de ignición [3].
5C (s) + 6H 2(g) →C 5 H 12(l)
V. MATERIALES Y EQUIPO
Combustibles y combustión Materiales
Los combustibles que se queman en los hornos de plantas de Bomba calorimétrica adiabática:
energía pueden ser sólidos, líquidos o gaseosos, alguno de los ● Bomba de combustión.
más comunes son: ● Cubeta.
Combustibles sólidos​; el carbón es el principal (una ● Agitador.
mezcla de carbón, agua, cenizas no combustibles, ● Termómetro.
hidrocarburos y azufre), el coque (en su mayor parte carbón, el ● Chaqueta.
residuo sólido que queda después de calentar carbón o ● Electrodos.
petróleo, eliminando las sustancias volátiles y ● Válvulas.
descomponiendo los hidrocarburos), madera y desechos Reactivos
sólidos en pequeñas cantidades. ● Ácido Benzóico
Combustibles líquidos​; los hidrocarburos obtenidos ● Diesel
por destilación de petróleo crudo son los principales; también ● Sacarosa
el alquitrán de hulla y aceite de esquistos. Asimismo, hay gran ● Oxígeno
interés en todo el mundo sobre el uso de alcoholes que se ● Agua
obtiene fermentando granos.
Combustibles gaseosos​; sobre todo gas natural (80 a
95% de metano y etano, propano y otros gases en pequeñas
cantidades), también los hidrocarburos ligeros obtenidos por
tratamiento de petróleo o carbón acetileno e hidrógeno.

Poder calorífico
El poder calorífico indica la cantidad de calor que suministra
un combustible bajo una combustión completa, se define como
el negativo del calor estándar de combustión. Debido a que el
valor del calor de combustión es siempre negativo, el poder
calorífico para un combustible es positivo. El poder calorífico
superior considera el agua líquida como producto de la
combustión, mientras que el poder calorífico inferior
considera como producto el agua en estado de vapor.
Para calcular el poder calorífico inferior de un combustible a
partir del conocimiento del poder calorífico superior es
necesario determinar los moles de agua producidas cuando se
quema un mol de combustible, esta relación se define como:
P CS = P CI + nΔH f (H 2 O(v) 25°C, 1atm) (2) Figura​ 1. Diagrama de Equipo.
ΔH f (H 2 O(v) 25°C, 1atm) = 44.013 kJ/mol
El equipo consta de una bomba calorimétrica donde se lleva a
Si se tiene una mezcla de sustancias combustibles, su PC sea
cabo la combustión, el recipiente que rodea la bomba será
inferior o superior se define como;
n llenado con agua, así como la que la chaqueta que rodea al
P C = ∑ xi (P C)i (3) mismo, se espera que el agua dentro del recipiente y dentro de
i=1
la chaqueta estén a la misma temperatura ( se realiza una
comprobación con los termómetros dispuestos en el
Inflamabilidad/flash point e ignición
recipiente y en la chaqueta) para que no se produzca ningún
El flash point es la mínima temperatura a la que un líquido
intercambio de calor.Por otra parte como no se puede
emite un vapor en concentración suficiente para formar una
controlar la temperatura dentro del recipiente se adapta un
mezcla inflamable en aire u oxígeno. Existen varios métodos
termostato y así es posible establecer en la condición
para la determinación del flash point, y puede variar por el

MEDICIÓN DEL CALOR DE COMBUSTIÓN
adiabática necesaria de la práctica, con el agitador
incorporado en un lado del recipiente se debe mantener un
agitado constante para que la homogenización de la
temperatura dentro sea la misma durante todo el experimento
y no aparezcan gradientes de temperatura importantes.
Figura 2. Bomba de combustión
E n la figura 2, se evidencia la Bomba de combustion donde se
va a producir la reacción de las sustancias mencionadas con
anterioridad, dicha sustancias serán dispuestas en una cápsula
conocida como ​Sample Pellet​, la cual posee una cabeza de
doble válvula: una de ellas para retención o llenado del gas
que contiene el agente comburente y otra de aguja para
permitir el escape, asimismo consta de dos conectores los
electrodos que estarán conectados a un cable conductor que
servirá de resistencia para la reacción. La bomba cuenta con
gruesas paredes que le dan la capacidad de resistir altas
presiones dentro del sistema al momento de llevar a cabo la
reacción.
VI. PROCEDIMIENTO
Se empieza realizando la estandarización de la bomba
calorimétrica, para ello se realiza la determinación del calor de
combustión del ácido benzóico (patrón de referencia). Se toma
una muestra de ácido benzóico entre 0.7 a 1.3 gramos, se
manipula la muestra para generar una pastilla fuerte que será
puesta en el crisol crisol o cápsula -el cual debe ser pesado con
anterioridad- y se introduce luego el crisol con la muestra
dentro de la bomba del calorímetro. Se usa un alambre de
fierro-previamente pesado-, para unir los terminales de la
bomba con los de muestra/pastilla haciendo un contacto
superficial, luego se cierra la bomba y se conecta la válvula de
oxígeno. Se realiza la purga del equipo para ello se abre la
válvula entre 10 y 15 atm con el fin de extraer los
3
gases/vapores quedaron en el equipo, y se abre la válvula de
expulsión de la bomba. Posteriormente se suministra el flujo
de oxígeno a 25 atm a la bomba y se introduce
cuidadosamente la bomba al tanque, el tanque debe contener
agua ligeramente calentada entre un temperatura de 25 a 30°C.
Se realiza el acondiciona el equipo de manera correcta y se
inicia el mecanismo de agitación, además se debe procurar que
la chaqueta tenga la misma temperatura del baño termostático
para ello se va variando la temperatura de la chaqueta. Cuando
se alcance este equilibrio y se mantengan las 2 temperaturas se
oprime el botón “ ​Ignition​” por unos 3 segundos y se incia la
toma de datos, la cual se debe realizar cada 15 segundos
registrando la temperatura de la bomba y procurando que el
sistema tenga un equilibrio en las temperaturas (evitando
pérdidas energéticas), la duración del ensayo es de 7 minutos,
cuando se llegue a este tiempo se apaga el equipo y se retira la
bomba calorimétrica. Se abre la válvula de expulsión de la
bomba para extraer todo el oxígeno que no reaccionó y
gases/vapores que se generaron en la combustión. Por último
se realiza la extracción del crisol, para ello se abre
cuidadosamente la bomba y se retira el alambre y el crisol, se
deben registrar el peso final de la muestra y el alambre, se
hace la revisión de la bomba para verificar que no genero
hollín en caso tal de que se presente hollín se procede a repetir
procedimiento, y se limpia el equipo. Este procedimiento se
debe repetir para la determinación del calor de combustión de
las 2 sustancias de interés Diesel y Sacarosa. En el anexo del
trabajo de encuentra el diagrama de operación (figura 3), este
diagrama es independiente de la sustancia que se trabaje el
protocola experimental es igual..
VII. COSTOS
Para el desarrollo de la práctica se hizo una pequeña y rápida
consulta de costos, en donde se usó el salario mínimo legal
vigente y el precio por internet de los equipos observados en el
laboratorio, para conocer un precio estimado de la experiencia.
VIII. ​MUESTRA DE CÁLCULOS
Siendo ६ el avance de la reacción i a continuación se presentan
las consideraciones para los componentes s en el desarrollo de
los cálculos:
● La diferencia de las energías internas se expresa
como la integral del calor específico a volumen
constante considerando los gases de combustión
como gases ideales.
(3)
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MEDICIÓN DEL CALOR DE COMBUSTIÓN

● La temperatura inicial se hace coincidir con la T de
referencia por lo que la integral de la derecha
desaparece; se debe incluir la constante del cambio de
la energía interna del calorímetro por medio del calor
sensible; en el equipo ocurren dos reacciones por lo
que la ecuación (3) queda:
De (6) se puede despejar el calor sensible de la bomba Ccal si
se conocen los calores específicos a presión constante. El agua
generada por la reacción N2(H20) es diferenciada del agua
que rodea la cámara N*(H20); debido a la presión de la
cámara, es probable que el agua generada no se alcance a
evaporar y por tanto se considera su calor específico como el
de la fase líquida.

(4) Determinación del calor de combustión de sacarosa y

Reacciones: diesel
A partir del calor sensible de la bomba Ccal encontrado, se
Ácido benzoico: plantean de nuevo balances de energía y masa pero para la
sacarosa y el diesel. Del balance de energía se despeja la
energía interna de combustión U ⃤ (R1). El calor de combustión
se determina por el trabajo de frontera que sucede dentro de la
cámara debido a la expansión de los gases de combustión;
Sacarosa: considerando idealidad se tiene que:

(7)
Donde la diferencia de moles corresponde a la generación de
Diesel: gases de combustión y consumo de oxígeno.

Reacción de oxidación del hierro:

IX. TABLA DE DATOS
Se debe encontrar el número de moles por medio del volumen,
presión y temperatura de la cámara de combustión, pues con
este valor y las masas de cada sustancia, se realiza el balance
Cálculo del calor sobre la cámara
de masa el cual se almacena en la Tabla 2.
Se utilizó como patrón de referencia el ácido benzoico cuyo
calor de combustión encontrado fue de 25572 J/g. Este valor
representa el ⃤ H(R1) en la combustión del ácido benzoico.
El balance de materia y energía para el ácido benzoico en una Tabla 1. Condiciones experimentales
combustión completa quedan:

Tabla 2. Balance de masa.

(5)

(6)
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MEDICIÓN DEL CALOR DE COMBUSTIÓN

Se hace uso de la ecuación de Antoine para encontrar los puede encontrar el cambio de la energía interna. Además por
calores específicos de cada sustancia. medio de la ecuación (7) se puede hallar el ΔH(R1) , todos
estos datos se presentan en la siguiente tabla.

Tabla 5. Aportes al calor por elevación de la temperatura en la

etapa gaseos.
Tabla 3. Coeficientes de Antoine.

A Continuación se tabulan los aportes por elevación de

temperatura de cada compuesto.

Tabla 4. Aportes al calor por elevación de la temperatura en la X. REFERENCIAS

etapa gaseosa.
[1] Luis F. Boada E. Calor de combustión de combustibles y
sustancias orgánicas, 2007. Universidad Nacional de Colombia- sede
de Bogotá. pp. 1.
[2] Richard M. Felder, Ronald W. Principios Elementales de los
Procesos Químicos. Limusa Wiley, México (2004) 3ra Ed. Cap 9​.
Balances en procesos reactivos pp. 449-474.
[3] ​https://www.osha.gov/dsg/hazcom/ghd053107.html#a
Consultado (05/09/2017).
[4]Rosalba Patiño Herrera. Determinación del calor de
combustión.Iqcelaya, México(2006).
Para los siguientes cálculos se busca la energía de reacción de
la oxidación del alambre de hierro y se toma como un valor
constante. También se asume que la presión no influye
considerablemente en el valor de la entalpía de reacción y que
la T no es muy lejana a la de condiciones estándar.
Despejando de (7).

Finalmente, despejando de la ecuación (6) podemos hallar la

Ccal mediante la siguiente ecuación:

A partir de la ecuación (6), los calores específicos, la

constante del calorímetro, el balance de materia y energía se
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MEDICIÓN DEL CALOR DE COMBUSTIÓN

.
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MEDICIÓN DEL CALOR DE COMBUSTIÓN

Figura​ 3. Diagrama de operación.