DIAGRAMAS DE ELLINGHAM

Definiciones

La energía libre de Gibbs (ΔG) de una reacción es una medida de la fuerza de conducción
termodinámica que hace que ocurra una reacción. Un valor negativo para ΔG indica que una
reacción puede proceder espontáneamente sin entradas externas, mientras que un valor
positivo indica que no lo hará. los

La ecuación para la energía libre de Gibbs es:

∆𝐺 = ∆𝐻 − 𝑇∆𝑆
donde ΔH es la entalpía, T es la temperatura absoluta, y ΔS es la entropía.

La entalpía (ΔH) es una medida de la energía real que se libera cuando se produce la reacción (el
"Calor de reacción"). Si es negativo, entonces la reacción emite energía, mientras que si es
positiva la reacción requiere energía.

La entropía (ΔS) es una medida del cambio en las posibilidades de desorden en los productos en
comparación con los reactivos. Por ejemplo, si un sólido (un estado ordenado) reacciona con un
líquido (un algo menos ordenado) para formar un gas (un estado altamente desordenado),
normalmente hay un gran cambio positivo en la entropía para la reacción.

Construcción de un Diagrama de Ellingham

Un diagrama de Ellingham es una gráfica de ΔG versus temperatura. Como ΔH y ΔS son

esencialmente constante con la temperatura a menos que ocurra un cambio de fase, el diagrama
de energía libre versus temperatura se puede dibujar como una serie de líneas rectas, donde ΔS
es la pendiente y ΔH es la intersección en Y.

La pendiente de la línea cambia cuando cualquiera de los materiales involucrados se derrite o

se vaporiza. La energía de formación libre es negativa para la mayoría de los óxidos metálicos,
por lo que el diagrama se dibuja con ΔG = 0 en la parte superior del diagrama, y los valores de
ΔG que se muestran son todos números negativos.

Las temperaturas donde el metal o el óxido se derriten o vaporizan se marcan en el diagrama.

El diagrama de Ellingham que se muestra es para los metales que reaccionan para formar óxidos
(diagramas similares también pueden ser dibujado para metales que reaccionan con azufre,
cloro, etc., pero la forma de óxido del diagrama es más común).

La presión parcial de oxígeno se toma como 1 atmósfera, y todas las reacciones son normalizado
para consumir un mol de O2.

La mayoría de las líneas se inclinan hacia arriba, porque tanto el metal como el óxido están
presentes como fases condensadas (sólidas o líquidas). Las reacciones son, por lo tanto,
reaccionar un gas con un condensado fase para hacer otra fase condensada, que reduce la
entropía. Una notable excepción a esto es la oxidación del carbón sólido La línea para la reacción

𝐶 + 𝑂2 → 𝐶𝑂2
Es un sólido que reacciona con un mol de gas para producir una mole de gas, por lo que hay
pocos cambios en entropía y la línea es casi horizontal. Para la reacción

2𝐶 + 𝑂2 → 2𝐶𝑂
tenemos una reacción sólida con un gas para producir dos moles de gas, por lo que hay un gran
aumento en la entropía y la línea se inclina bastante hacia abajo. Comportamiento similar se
puede ver en partes de las líneas para plomo y litio, que tienen óxidos que hierven ligeramente
más bajo temperaturas que el metal hace.

Hay tres usos principales del diagrama de Ellingham:

1. Determine la facilidad relativa de reducir un óxido metálico dado a metal;

2. Determine la presión parcial de oxígeno que está en equilibrio con un óxido de metal en
una determinada temperatura.
3. Determine la relación de monóxido de carbono a dióxido de carbono que podrá reducir
el óxido para metal a una temperatura dada.

Facilidad de reducción

La posición de la línea para una reacción dada en el diagrama de Ellingham muestra la estabilidad
del óxido como una función de la temperatura. Las reacciones más cercanas a la parte superior
del diagrama son:

Los metales "nobles" (por ejemplo, oro y platino) y sus óxidos son inestables y se reducen
fácilmente. A medida que avanzamos hacia la parte inferior del diagrama, los metales se vuelven
progresivamente más reactivo y sus óxidos se vuelven más difíciles de reducir.

Un metal dado puede reducir los óxidos de todos los demás metales cuyas líneas se encuentran
por encima de los suyos en el diagrama. Por ejemplo, el 2𝑀𝑔 + 𝑂2 → 2𝑀𝑔𝑂 encuentra por
debajo del 𝑇𝑖 + 𝑂2 → 𝑇𝑖𝑂 y por lo que el magnesio puede reducir el óxido de titanio al titanio
metálico.

Dado que la 2𝐶 + 𝑂2 → 2𝐶𝑂 es pendiente negativa, que corta a través de las líneas para
muchas de los otros metales. Esto hace que el carbono sea inusualmente útil como agente
reductor, porque tan pronto como en la línea de oxidación de carbono cae por debajo de una
línea de oxidación de metal, el carbono puede reducir el metal óxido a metal Entonces, por
ejemplo, el carbón sólido puede reducir el óxido de cromo una vez que la temperatura excede
aproximadamente 1225 °C, e incluso puede reducir compuestos altamente estables como el
dióxido silicio y dióxido de titanio a temperaturas superiores a aproximadamente 1620 °C y 1650
°C, respectivamente. Por óxidos menos estables, el monóxido de carbono a menudo es un
agente reductor adecuado.
Equilibrio de presión parcial de oxígeno

La escala en el lado derecho del diagrama de la etiqueta “𝑃𝑂2 ” se utiliza para determinar qué
parcial la presión del oxígeno estará en equilibrio con el metal y el óxido de metal a una
temperatura dada.

La importancia de esto es que, si la presión parcial de oxígeno es mayor que el valor de equilibrio,
el metal se oxidará, y si es inferior al valor de equilibrio, entonces el óxido será reducido.

Para usar esta escala, necesitarás una regla. Primero, busca la temperatura que te interesa y
encuentre el punto donde la línea de oxidación de interés cruza esa temperatura. Luego, alinea
la regla con ambos ese punto, y con el punto marcado como "0" que está marcado con un corto
líneas radiantes (esquina superior izquierda del diagrama). Ahora, con la regla corriendo por
estos dos puntos, lea la presión parcial de oxígeno (en atmósferas) donde la regla cruza
la escala “𝑃𝑂2 ”, y esta es la presión parcial de equilibrio.

Es posible alcanzar la presión parcial de oxígeno de equilibrio mediante el uso de un vacío duro,
purgando con un gas inerte para desplazar el oxígeno, o utilizando una sustancia química
secuestrante para consumir el oxígeno.

Relación de CO / CO2

Necesario para la reducción

Cuando se utiliza carbono como agente reductor, habrá una relación mínima de CO a CO2 que
será capaz de reducir un óxido dado Cuanto más duro es el óxido para reducir, mayor es la
proporción de CO necesario en los gases.

Para determinar el CO / CO2 relación para reducir un óxido de metal a una temperatura
particular, utilizar el mismo procedimiento para determinar la presión de equilibrio de oxígeno,
excepto alinear la regla con el punto marcado "C" (centro del lado izquierdo del diagrama), y lea
la proporción de escala marcada “CO / CO2”