Cristalografía

Enlaces  se gana energía cuando se acercan entre si conjuntos de átomos

o moléculas, formando materiales sólidos.

¿Cómo se distribuyen los átomos en un material?

Existen principalmente tres situaciones:

1. Distribución de átomos regular u “ordenada”  cristales (se conocen las

posiciones en el espacio que son ocupadas por átomos)

2. Distribución de átomos irregular o desordenada  materiales amorfos

(no se conocen en el espacio ocupadas por átomos)

3. Situación intermedia (hay cierta regularidad en la distribución de los

átomos en el espacio  cuasicristales

Analizaremos la situación 1  cómo se describe la distribución de los átomos

en el caso de los cristales.
 Indicios de una distribución regular de átomos:
1. Copos de nieve

http://www.its.caltech.edu/~atomic/snowcrystals/photos/photos.htm
Indicios de una distribución regular de átomos: Cristales de cuarzo
Magnetita (óxido de hierro, Fe3O4)
 Cristales de pseudobroquita (Fe2TiO5)
Microscopía electrónica de barrido (SEM)

50 µm
Cristales de oxalato (de Ca o Mg) (cálculos de riñón)
microscopía electrónica de barrido

50 µm
Robert Hooke:
1665
Propuso la existencia de un orden interno para explicar las facetas de
cristales de minerales.
Ejemplos de arreglos ordenados en dos dimensiones
 Arreglos periódico en 3D:
Estructura del CsCl Estructura del NaCl

Estructura del Corundum

(óxido de aluminio)
Cristales de CeZrO2 (microscopía electrónica de transmisión de alta resolución)
 ¿Cuales son las características de un “arreglo ordenado”?

1. Simetrías de traslación (periodicidad)

2. Simetrías puntuales (que dejan un punto invariante)
 ¿Como se describen arreglos periódicos?

1. Identificar vectores de traslación (se puede visualizar como una red de puntos).

2. Identificar el “motivo” o conjunto de objetos que corresonde a cada punto de la

red.
1. Identificar vectores de traslación: “Red de Bravais”

Arreglo periódico Red de Bravais

2. Identificar el “motivo” o Base
Descripición de un arreglo periódico (estructura):

Estructura Red de Bravais + base

= +
 ¿Cualquier arreglo periódico de puntos es una Red de Bravais?

Se deben cumplir cualquiera de estas dos condiciones:

•Invariancia al trasladar la red en un vector cualquiera que une a dos puntos de la

misma.

• Entorno idéntico de cada punto.

Celda unitaria: zona formada por dos vectores de traslación, no colineales, que, trasladada
en vectores de traslación de la red, cubre todo el plano.

Celda primitiva: tiene un nodo por celda (no es única, p. ejemplo: 1, 2 y 3).

Vectores primitivos: Son vectores de traslación que generan una celda primitiva (ejemplos
en rojo).
En una red de Bravais, cualquier punto de la red se puede alcanzar con una
combinación lineal de dos vectores primitivos.

b
0 a

Cualquier nodo se describe de la forma:

R=na + mb con n, m enteros
 Red de Bravais + Base

Base:
r1 = 0
r2 = x2a + y2b = (x2, y2)

b
a

R(j) P(j)

La posición de cualquier elemento del arreglo periódico será de la forma:

P(j) = n(j)a + m(j)b + r2

Redes de Bravais en 2 dimensiones

Hay 5 redes diferentes

 1

1: celda primitiva
2: celda unitaria convencional
Ahora pasamos a 3D

Hay 14 redes de Bravais,

agrupadas en 7 sistemas cristalinos

 Los 7 sistemas cristalinos en 3D

Callister
 Los 7 sistemas cristalinos en 3D

Callister
 Los 7 sistemas cristalinos en 3D

Callister
 Las 14 redes de Bravais tridimensionales
P C I F

Callister
 Estructuras comunes con un solo tipo de átomos (elementos puros)
(son las que aparecen en las tabla periódica)

Cúbica simple Cúbica centrda Cúbica centrda

en el cuerpo en en las caras

Hexagonal compacta Diamante

 Estructuras comunes con más de un tipo de átomos

2 2

B2 (Cloruro de Cesio) L12 (Cu3Au) L10 (CuAu)

Cloruro de sodio Blenda de Zn (ZnS) Fluorita

 Como describir las estructuras presentadas

1. Cúbica simple: Red de Bravais cúbica simple + 1 átomo por nodo

Ejemplo:
+ Polonio(¿?)


RB: cubica simple Base: r1 = 0

2. Cúbica centrada en el cuerpo (BCC): Red de Bravais BCC + 1 átomo por nodo

Ejemplos:
+ W, Mo, Fe (α), Nb …

RB: BCC Base: r1 = (0, 0, 0)

2. Cúbica centrada en el cuerpo (BCC): descripción alternativa

+ 

RB: Cubica simple Base: r1 = (0, 0, 0)

r2 = (1/2, 1/2, 1/2),
 3. Cúbica centrada en las caras (FCC):

Ejemplos:
+  Al, Cu, Ag, Au, Ni, Fe (γ)

Red de Bravais FCC Base: r1 = (0, 0, 0)

3. Cúbica centrada en las caras (FCC):

Alternativa: cúbica simple + base de más de un átomo (ejercicio)

4. Hexagonal compacta (HCP): ejercicio

Ejemplos: Mg, Zr, Zn, Cd

5.Estructura de tipo cloruro de cesio (CsCl)

Ejemplos:
CsCl, CsBr, CsI, CuZn (β),
CuAl (β), NiAl (β)

+ = 2

1
Cs: r1: (0, 0, 0)
Red de Bravais: base
cúbica simple Cl: r2: (1/2, 1/2, 1/2)
6. Estructura de tipo cloruro de sodio (CsCl): Ejercico

Ejemplos:
NaCl, KCl, LiF, KBr, MgO, CaO,
SrO, BaO, NiO, CoO, MnO, FeO
Estructuras compactas
 Estructuras compactas

Apilamiento …ABAB… Apilamiento …ABCABC…

HCP FCC
 Sitios intersticiales

Sitios intersticiales octaédricos en FCC

Sitios intersticiales tetraédricos en FCC
Sitios intersticiales octaédricos en BCC
Sitios intersticiales teraédricos en BCC

1/4
1/2
 Sitios intersticiales en hexagonal compacta (HCP)

Sitio tetraédrico Sitio octaédrico

La densidad de sitios tetraédricos y octaédricos es igual que en FCC