Recuperación de butanol de solución acuosa en líquidos
Sin embargo, la mayoría de
iónicos por líquido-líquido extracción
1. Introducción
Biobutanol producido por fermentación con acetona-
butanol-etanol (ABE) proceso ha sido considerado como
un posible biocombustible aunque actualmente los
biocombustibles más populares son el biodiesel y
bioetanol. Sin embargo, el butanol tiene muchas
ventajas sobre otros combustibles derivados de la
fermentación, incluido el etanol. La energía del butanol
es 30% más que el etanol y es similar a la gasolina. Baja
presión de vapor de butanol facilita su aplicación en el
suministro de gasolina existente canales Además, es
menos peligroso de manejar, menos inflamable, menos
higroscópico (por lo tanto, no recoge agua) y puede
mezclar fácilmente con gasolina en cualquier
proporción (Tabla 1) [1,2]. Dado que una alta
concentración de butanol (> 10 g / l) inhibe la microbial
crecimiento celular durante la fermentación, la
eliminación de butanol reducirá el efecto de la
inhibición del producto y permite la conversión de la
alimentación concentrada que conduce a una alta
productividad. Por consiguiente, en la recuperación in
situ de butanol del caldo de fermentación ha ganado
considerable atención. Varias técnicas han sido
investigadas para eliminar el butanol del caldo de
fermentación, como el pelado, adsorción, extracción
líquido-líquido, pervaporación y membrana extracción
con solvente [2]. Entre estos métodos, extracción
líquido-líquido y la pervaporación han mostrado
ventajas sobre los demás. La extracción líquido-líquido
se puede realizar con alta selectividad y es posible
llevarlo a cabo dentro del fermentador. Por otro lado,
pervaporation aprovecha su simplicidad operacional,
pero el el proceso de separación debe llevarse a cabo
fuera del fermentador [3]. Para integrar el proceso de
extracción líquido-líquido con la fermentación, la
toxicidad del disolvente de extracción hacia las células
microbianas es de gran preocupación Groot et al.
estudió la distribución de butanol coeficiente,
selectividad y toxicidad para Clostridium beyerinckii de
36 productos químicos [4]. Los disolventes de extracción
no tóxicos convenientes eran encontrado en el grupo de
ésteres con alta masa molar.
los disolventes que tienen un alto coeficiente de
distribución para butanol son inflamable, peligroso y
tóxico para humanos y microorganismos [5,6]. Líquidos
iónicos a temperatura ambiente (RTIL) compuestos en
su totalidad de los iones son líquidos a temperatura
ambiente. Dado que tienen insignificante presión de
vapor, no inflamabilidad y fisioquímico sintonizable
propiedades para una aplicación en particular que los
denominan como solventes de diseño ", ILs
recientemente han ganado mucha atención como
alternativas para solventes orgánicos en muchos
procesos [7]. En particular, ILs se han utilizado como
solventes alternativos para líquido-líquido extracción
[8]. Su insignificante presión de vapor permite extraer
productos a separar de IL por baja presión convencional
destilación con el potencial para ahorrar energía [9].
Además, no volátil o productos termosensibles podrían
ser recuperados de IL mediante el uso de dióxido de
carbono supercrítico [10]. Fadeev y Meagher mostró la
posibilidad de [Bmim] [PF6] y [Omim] [PF6] en la
recuperación de butanol a partir de soluciones acuosas,
pero hay datos limitados disponibles para el
comportamiento de partición de butanol en ILs-acuosa
de dos fases hasta el momento, en comparación con
1018 ILs accesibles [11-13]. Dado que los IL tienen
propiedades fisicoquímicas designables al alterar
aniones y cationes, el estudio sobre la extracción de
butanol de solución acuosa en una variedad de IL es
necesaria. En esto estudiar, por lo tanto, la extracción
líquido-líquido para la recuperación de butanol a partir
de una solución acuosa fue realizado por
imidazolodromado ILs con cadenas de alquilo de
longitud variable en catión en combinación con los
aniones, tetrafluoroborato ([BF4] -),
trifluorometanosulfonato ([TfO] -), hexafluorofosfato
([PF6] -), y bis (trifluorometilsulfonil) imida ([Tf2N] -)
para comprender el efecto de las propiedades de ILs.
Para este propósito, las características del solvente de IL
con respecto a la solubilidad mutua del solvente de
alimentación (agua) y disolvente de extracción (IL),
coeficiente de distribución de butanol entre agua e IL,
selectividad y eficiencia de extracción en la extracción
líquido-líquido fueron evaluados y correlacionados con
ILs propiedades. Recuperación de butanol de solución
acuosa en líquidos iónicos por líquido-líquido extracción

1. Introducción
Biobutanol producido por fermentación con acetona-
butanol-etanol (ABE) proceso ha sido considerado como
un posible biocombustible aunque actualmente los
biocombustibles más populares son el biodiesel y
bioetanol. Sin embargo, el butanol tiene muchas
ventajas sobre otros combustibles derivados de la
fermentación, incluido el etanol. La energía del butanol
es 30% más que el etanol y es similar a la gasolina. Baja
presión de vapor de butanol facilita su aplicación en el
suministro de gasolina existente canales Además, es
menos peligroso de manejar, menos inflamable, menos
higroscópico (por lo tanto, no recoge agua) y puede
mezclar fácilmente con gasolina en cualquier
proporción (Tabla 1) [1,2]. Dado que una alta
concentración de butanol (> 10 g / l) inhibe la microbial
crecimiento celular durante la fermentación, la
eliminación de butanol reducirá el efecto de la
inhibición del producto y permite la conversión de la
alimentación concentrada que conduce a una alta
productividad. Por consiguiente, en la recuperación in
situ de butanol del caldo de fermentación ha ganado
considerable atención. Varias técnicas han sido
investigadas para eliminar el butanol del caldo de
fermentación, como el pelado, adsorción, extracción
líquido-líquido, pervaporación y membrana extracción
con solvente [2]. Entre estos métodos, extracción
líquido-líquido y la pervaporación han mostrado
ventajas sobre los demás. La extracción líquido-líquido
se puede realizar con alta selectividad y es posible
llevarlo a cabo dentro del fermentador. Por otro lado,
pervaporation aprovecha su simplicidad operacional,
pero el el proceso de separación debe llevarse a cabo
fuera del fermentador [3]. Para integrar el proceso de
extracción líquido-líquido con la fermentación, la
toxicidad del disolvente de extracción hacia las células
microbianas es de gran preocupación Groot et al.
estudió la distribución de butanol coeficiente,
selectividad y toxicidad para Clostridium beyerinckii de
36 productos químicos [4]. Los disolventes de extracción
no tóxicos convenientes eran encontrado en el grupo de
ésteres con alta masa molar. Sin embargo, la mayoría de
los disolventes que tienen un alto coeficiente de
distribución para butanol son inflamable, peligroso y
tóxico para humanos y microorganismos [5,6]. Líquidos
iónicos a temperatura ambiente (RTIL) compuestos en
su totalidad de los iones son líquidos a temperatura
ambiente. Dado que tienen insignificante presión de
vapor, no inflamabilidad y fisioquímico sintonizable
propiedades para una aplicación en particular que los
denominan como solventes de diseño ", ILs
recientemente han ganado mucha atención como
alternativas para solventes orgánicos en muchos
procesos [7]. En particular, ILs se han utilizado como
solventes alternativos para líquido-líquido extracción
[8]. Su insignificante presión de vapor permite extraer
productos a separar de IL por baja presión convencional
destilación con el potencial para ahorrar energía [9].
Además, no volátil o productos termosensibles podrían
ser recuperados de IL mediante el uso de dióxido de
carbono supercrítico [10]. Fadeev y Meagher mostró la
posibilidad de [Bmim] [PF6] y [Omim] [PF6] en la
recuperación de butanol a partir de soluciones acuosas,
pero hay datos limitados disponibles para el
comportamiento de partición de butanol en ILs-acuosa
de dos fases hasta el momento, en comparación con
1018 ILs accesibles [11-13]. Dado que los IL tienen
propiedades fisicoquímicas designables al alterar
aniones y cationes, el estudio sobre la extracción de
butanol de solución acuosa en una variedad de IL es
necesaria. En esto estudiar, por lo tanto, la extracción
líquido-líquido para la recuperación de butanol a partir
de una solución acuosa fue realizado por
imidazolodromado ILs con cadenas de alquilo de
longitud variable en catión en combinación con los
aniones, tetrafluoroborato ([BF4] -),
trifluorometanosulfonato ([TfO] -), hexafluorofosfato
([PF6] -), y bis (trifluorometilsulfonil) imida ([Tf2N] -)
para comprender el efecto de las propiedades de ILs.
Para este propósito, las características del solvente de IL
con respecto a la solubilidad mutua del solvente de
alimentación (agua) y disolvente de extracción (IL),
coeficiente de distribución de butanol entre agua e IL,
selectividad y eficiencia de extracción en la extracción
líquido-líquido fueron evaluados y correlacionados con
ILs propiedades. 2.2. Métodos Para determinar el
coeficiente de distribución de butanol, la eficiencia de
extracción y la selectividad, Se mezclaron 0,5 ml de ILs
con 0,5 ml de solución de BuOH-agua al 6% en peso en
5 ml. botella. La mezcla se agitó vigorosamente durante
la noche y luego se dejó durante 1 día a la separación de Además, una solubilidad mutua de agua-IL está
fases en el equilibrio. La composición de equilibrio de relacionada con la
cada fase era obtenido analizando el contenido de los
tres componentes (IL, agua y butanol) en cada fase. El toxicidad de IL a nivel celular, que parece estar
principalmente controlada por sus características
contenido de ILs se determinó mediante HPLC (Shimazu,
Japón) equipado con una columna C18 (Symmetry,
Waters, U.S.A.) y un detector UV (210 nm). Una mezcla
de agua y metanol (50:50, v / v) que contiene 0,1 ml de
ácido fosfórico por litro se utilizó como la fase móvil a
un caudal de 1 ml / min. El contenido de butanol se
midió por gas cromatografía (CP 9001, Chrompack,
Países Bajos) utilizando una columna capilar DB23 (30 hidrofóbicas [15]. Como puede verse de la Tabla 2, la
mx 0.25 mm ID, espesor de película 0.25 mm, J & W solubilidad del agua en IL hidrofóbicas está muy por
Scientific, U.S.A.). Agua el contenido se determinó encima de lo que se considera dilución infinita. Puede
mediante un coulómetro Karl Fischer (Metrohm 831 KF ser explicado por su naturaleza higroscópica aunque
Coulometer, Alemania).Los coeficientes de distribución estas IL se consideran hidrofóbicas unos que forman
de butanol y agua se calcularon mediante una fase líquida separada del agua. Entre el IL probado,
[Hmim] [TfO] fue el más y [Omim] [Tf2N] fue el menos IL
D = CIL higroscópica, respectivamente. Por el contrario, la
solubilidad de IL en el agua era sustancialmente menor
CH2Odonde CIL y CH2O son concentraciones de
que la solubilidad del agua en ILLINOIS. A 298.15 K, la
equilibrio (g por 100 g de cada fase) de BuOH y agua en
solubilidad del agua en IL varió de 1.5 a 24
fase rica en IL y fase rica en agua, respectivamente. La
selectividad (˛), otro parámetro importante para 4. Conclusiones
determinar un extractante, es definido por la relación
del coeficiente de distribución de BuOH al coeficiente El comportamiento de extracción de butanol de medios
de distribución de agua: acuosos a IL fue investigado con respecto a las
propiedades del solvente. La hidrofobicidad (en
˛ = DBuOHDH2O términos de log P) de IL se observó que tiene un lineal
correlación con el coeficiente de distribución de butanol
(2) donde DBuOH y DH2O representan los coeficientes
entre IL y agua. Por otro lado, la eficiencia de extracción
de distribución de BuOH y agua, respectivamente. La
y la selectividad se encontró que tenían una relación
eficiencia de extracción se calculó dividiendo la cantidad
directa con la polaridad de IL (en términos de constante
de butanol extraído en la fase ILs sobre la cantidad de
dieléctrica). Sin embargo, ninguna de las propiedades
butanol en la solución de alimentación (6% en peso)
de ILs son los únicos responsables de la extracción de
Solución de BuOH-agua). Todos los experimentos
butanol de la solución acuosa. Las IL basadas en [Tf2N]
fueron duplicados y la incertidumbre fue menor al 5%.
muestran potencial como extractantes para la
3. Resultados y discusión Once tipos de ILs hidrofóbicas recuperación de butanol a partir de medios acuosos.
basadas en imidazolio (con 4 diferentes tipos de Más del 74% del butanol inicial era extraído en [Omim]
aniones) fueron probados para el comportamiento de [Tf2N] con la selectividad de 132 en un ciclo de
extracción de butanol de solución acuosa en este extracción.
estudio. La solubilidad mutua de IL y agua se determinó
en primer lugar porque la solubilidad de solvente de
alimentación (agua) en solvente de extracción (IL) y la
solubilidad de IL en agua fueron parámetros
importantes en la extracción líquido-líquido [14].