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LICENCIATURA EM QUÍMICA
MÓDULO: IV
DISCIPLINA: FÍSICO-QUÍMICA I
UNIDADE IV
AUTORAS:
FEVEREIRO/10
Carla Maria Abido Valentini: graduação em Licenciatura
Ciências/Química (UFMT); mestrado em Física e Meio Ambiente
(UFMT) e doutorado em Agricultura Tropical (UFMT). Atua na
área de educação nos níveis básico, técnico e tecnológico há 23
anos sendo 15 desses no IFMT.
1. TÓPICOS DA UNIDADE
2. OBJETIVOS ESPECÍFICOS
3. CONTEÚDO DA UNIDADE
Unidade IV: CINÉTICA QUÍMICA
Tópicos:
-Velocidade de uma reação química
- Condições para que ocorra uma reação química
- Fatores que influem na velocidade das reações
OBJETIVOS ESPECÍFICOS
CONTEÚDO:
4.1. Introdução
4.2. Velocidade de uma reação química
4.2.1. Velocidade média
4.2.2. Velocidade instantânea
4.2.3. Lei da ação das massas
4.3.Condições para que ocorra uma reação química
4.3.1. Energia de ativação
4.3.2. Choques eficazes
4.3.3. Complexo ativado
4.4. Fatores que influem na velocidade das reações
4.4.1. Temperatura
4.4.2. Área contato entre os reagentes
4.4.3. Ação de catalisadores
4.4.4. Concentração dos reagentes
UNIDADE IV
CINÉTICA QUÍMICA
4.1. Introdução
Velocidade de uma reação: traduz a rapidez com que os reagentes são consumidos ou a
rapidez com que os produtos são formados.
Vm = ∆[ ]/ ∆ t
onde:
∆ t = intervalo de tempo ocorre a variação da concentração, ou seja: ∆t = (tfinal – tinicial)
∆ [ ] = [final] – [inicial]
Resolução:
a) Reação: C (s) + O2 (g) → CO2 (g)
A proporção em mols é: 1 mol 1 mol 1 mol
1 mol ------------- 44 g
2 mols ------------- x
X = 88 g de CO2 ----------- 30 s
y ------------ 1 s
2- A figura abaixo indica a variação da quantidade de reagente em função do tempo (t), num
sistema em reação química. Calcule a velocidade dessa reação nos intervalos de tempo:
a) de 0 a 2min;
b) de 2 a 4min;
Fonte: http://www.profjoaoneto.com
3- Analisemos, então, o que ocorre com a reação C2H2 + 2H2 → C2H6. Um químico, medindo
a quantidade de matéria de etano (C2H6) em função do tempo e nas condições em que a reação
se processa, obteve os seguintes resultados:
Nesta reação a velocidade não é constante, ou seja, ela varia em função do tempo.
V = k [A]α. [B]β
Onde:
k = constante de velocidade
[A] e [B] = concentrações molares (mol/L) dos reagentes
α e β = ordens ou graus (expoentes determinados em experimentos).
Nas reações elementares, ou seja, que ocorrem em apenas uma etapa, os valores dos
expoentes α e β são iguais aos próprios coeficientes:
α=a e β=b
De acordo com a lei da ação das massas a velocidade instantânea será calculada por:
Vi = K. [N2]1. [H2]3
Nas reações complexas, ou seja, que ocorrem em duas ou mais etapas, os valores dos
expoentes α e β são iguais aos coeficientes da etapa mais lenta da reação, conhecida através
do mecanismo da mesma.
A reação 2NO(g) + O2(g) → 2NO2(g), foi obtida da soma de duas etapas, uma rápida e
outra lenta:
Vi = k [NO]2
Resolução: Devemos nos lembrar que a velocidade de uma reação feita em etapas, está em
função da etapa lenta, portanto : V = K. [HBr]. [O2]
v = K [A]2 [B]
E passamos a ter:
v 2 = K ⋅ (3x)2 ⋅ (2y) = K ⋅ 9x 2 ⋅ 2y = 18 ∴
v 2 = 18vI
Resolução:
Sabendo que a equação de velocidade é v = k[A]x ⋅ [B]y , porém não podemos afirmar que x=3 e
y =2, pois se trata de um experimento. Neste caso devemos calcular os valores de x e y.
x=1
Então a expressão da lei da velocidade será: v = K[A]1 ⋅ [B]2
Observação:
A soma dos expoentes das concentrações na equação de velocidade é chamada de
ordem da reação. Neste exercício, a ordem da reação (x + y) é igual a 3 (reações de 3ª ordem),
uma vez que a equação de velocidade é v = K[A]1 ⋅ [B]2
Fundamentais
Substâncias diferentes podem ou não reagir. Quando ocorre reação, dizemos que existe uma
"afinidade" entre os reagentes. E muito difícil quantificar essa "afinidade", mesmo quando
sabemos que ela existe.
- Um ácido e uma base, por exemplo, sempre reagem; logo, entre eles há "afinidade".
- O gás oxigênio (O2) tem "afinidade" com o monóxido de carbono (CO) e na reação que
ocorre entre eles forma-se o gás dióxido de carbono (CO2).
- O O2 não reage com o CO2.
- Os gases nobres têm baixa afinidade química para com outras substâncias e, portanto, suas
reações são difíceis e lentas quando ocorrem.
Ácidos e bases, por exemplo, mesmo que apresentem afinidade, não irão reagir se
estiverem contidos em frascos separados. O contato entre os reagentes permite que ocorram
interações entre os mesmos, originando os produtos.
Não apenas isso! Também tem que haver algumas condições acessórias. Vejamos:
Acessórias
Quantidade mínima de energia que devemos fornecer aos reagentes para a reação começar.
Como? Não basta a energia cinética que as
moléculas têm?
Não basta a entalpia dos reagentes! Por exemplo, Para que haja combustão do
álcool etílico (combustível) é necessário gás oxigênio (comburente), certo?
Mas se jogarmos álcool em um ambiente, mesmo que haja gás oxigênio, não se
iniciará a reação de combustão, concorda? E por quê?
Isto mostra que o processo de combustão necessita de um "empurrão" de energia,
que neste caso seria, por exemplo, um fósforo aceso.
Pois bem, esta energia inicial, que é uma energia “a mais” denomina-se energia de
ativação.
Todas as reações possuem uma energia de ativação, que pode assumir desde valores
muito altos até valores bastante baixos.
A energia de ativação pode ser considerada uma verdadeira "barreira" para as
moléculas.
• Orientação no choque.
Todas as reações químicas ocorrem quando há rearranjo dos átomos que formam os
reagentes. Esses rearranjos são ocasionados pela quebra de ligações entre os átomos dos
reagentes e pela formação de novas ligações que irão originar os produtos. Isso significa
que o fato das moléculas terem energia suficiente para iniciar uma reação, ou seja,
energia de ativação, não significa que ocorrerão esses rearranjos.
Desfavorável (não-eficaz)
Desfavorável (não-eficaz)
Favorável (eficaz)
Observe que a reação é exotérmica, ou seja, libera calor, portanto a entalpia dos produtos
(Hp) é menor do que a entalpia dos reagentes (Hr). Observe que no gráfico abaixo são
representados as moléculas, e temos uma “barreira” entre os reagentes e produtos:
.
Ponto 2: A energia do sistema é maior, mas ainda não suficiente para que se verifique uma
colisão efetiva.
Ponto 3: Neste ponto, a energia é suficiente para a reação. Dá-se aqui a formação de um
composto intermediário, instável, denominado complexo ativado. Aqui temos um estado
ativado ou estado de transição.
Com base em tudo isto, poderemos dizer: Energia de Ativação é a energia mínima que as
moléculas precisam possuir para que ocorra uma colisão efetiva.
No gráfico abaixo temos a mesma reação, mas agora nomeando a energia de ativação e o
complexo ativado:
Hi = Hr: entalpia dos reagentes
Resolução:
M: representa a entalpia dos reagentes (Hr)
N: representa a energia de ativação (Ea)
O: representa a energia do complexo ativado (Eca), que é a soma da entalpia dos
reagente e a energia de ativação.
P: representa a variação de entalpia (∆H), que neste caso é positiva, ou seja, reação
endotérmica, pois a Hp>Hr
I- O processo é exotérmico;
II- A reação tem variação de entalpia igual a –30 kcal
III- A energia de ativação vale +130 kcal
IV- O valor do complexo ativado é +90 kcal
Resolução:
I- F O processo é endotérmico, pois a energia dos produtos (40) é maior que a dos reagentes
(10);
II- F A variação de entalpia é de +30 kcal, ou seja, 40-10;
III- F A energia de ativação é 80 kcal, pois inicia em 10 kcal (entalpia dos reagentes) e vai até
90 kcal (complexo ativado);
IV- V O complexo ativado é o ápice da curvatura do gráfico (90 kcal)
4.3. FATORES QUE INFLUEM NA VELOCIDADE DAS REAÇÕES
• Temperatura;
• Área ou superfície de contato entre os reagentes;
• Ação de catalisadores;
• Concentração dos reagentes;
TEMPERATURA
Por que um ovo cozinha mais rápido em água fervendo do que em água morna?
Ovo em água fervendo cozinha mais rápido do que em água morna
Fonte: Lembo & Sardella, 1982
• Moléculas mais rápidas colidem com mais freqüência e com mais violência. Logo,
mais moléculas reagirão em um certo espaço de tempo e, com isso, a velocidade
aumenta.
Velocidade V 2V 4V
Isso mesmo! Veja que esse fator só tem sentido quando um dos reagentes
for sólido.
Isso ocorre porque as colisões entre as moléculas acontecem na superfície do sólido e,
considerando que quanto mais fragmentado está o sólido, maior é a superfície exposta, o
número de colisões aumenta, determinando também um aumento na velocidade da reação.
AÇÃO DE CATALISADORES
Mas, ao colocarmos em contato com o sangue ela sofrerá essa mesma decomposição
instantaneamente! No sangue há uma substância chamada catalase que acelera a
decomposição da água oxigenada. Essas substâncias que aceleram uma reação são chamadas
de catalisadores.
Veja agora um exemplo mostrando o valor da energia de ativação de uma reação sem e com
catalisador:
Utilizando NO2(g) como catalisador a energia de ativação reduz para 110 KJ/mol, tornando a
reação extremamente mais rápida!
Mecanismo da reação
Com relação ao rendimento, os catalisadores não aumentam o rendimento de uma reação, isto
é, eles produzem a mesma quantidade de produto, mas num período de tempo menor. Veja o
gráfico que mostra isso:
V = k [A]α [B]β
Então pela própria expressão matemática desta Lei vemos que um aumento da a
concentração produzirá um aumento da velocidade de uma reação. Mas vamos pensar num
exemplo simples do cotidiano para entendermos melhor essa realçao entre velocidade e
concentração:
Você já deve ter percebido que quando há um incêndio, há uma preocupação muito grande
dos bombeiros de ocorrer ventanias. Por quê? Porque o que “alimenta” uma combustão é o
gás oxigênio certo? Imagine então, o quanto a concentração desse gás aumenta em uma
ventania, e aumentando a concentração de oxigênio o fogo se alastrará numa velocidade
muito maior, ficando mais difícil de controlá-lo.
2-Quando uma fita de magnésio é mergulhada em uma solução aquosa de ácido clorídrico,
ocorre a reação:
Nesta questão temos dois fatores que influenciam a velocidade de uma reação, a temperatura e
a concentração. O experimento 4 provocará o maior velocidade da reação, pois quanto
maior a temperatura da reação e maior a concentração dos reagentes mais rápida será a
reação.
.
Assinale a alternativa INCORRETA:
a) A reação de decomposição do H2O2 é exotérmica.
b) A curva "A" apresenta maior energia de ativação que a curva "B".
c) A presença de um catalisador afeta o ∆H da reação.
d) A curva "B" representa a reação com a presença de um catalisador.
e) A letra "Z" representa o ∆H da reação de decomposição do H2O2.
Resolução: a alternativa incorreta é a letra c, pois um catalisador, não muda a Hr, Hp, nem
∆H, apenas diminui a energia de ativação.
AUTO-AVALIAÇÃO
24 6
22 7
21 8
20 9
18 10
Considere que após uma hora e meia de reação foram produzidos 36 mols de CO2. Dessa
forma, a velocidade de reação, expressa em número de mols de gasolina consumida por
minuto, é de:
a) 3,00 mol/min.
b) 4,50 mol/min.
c) 0,10 mol/min.
d) 0,40 mol/min.
e) 0,05 mol/min.
3- (Unip-SP) A poluição é uma das causas da destruição da camada de ozônio. Uma das
reações que podem ocorrer no ar poluído é a reação do dióxido de nitrogênio com o ozônio:
a) v = k [NO2]2 . [O3]
b) v = k [NO2]. [O3]
c) v = k [NO3]. [NO2]
e) v = k [NO2]2
2NH 3 → N2 + 3H2
a) inalterada.
6- Para que ocorra uma reação química, é necessário que os reagentes entrem em contato,
através de colisões, o que se chama Teoria das Colisões. Essa teoria baseia-se em que
Estão corretas
a) apenas I, II e III.
b) apenas II e III.
c) apenas I e IV.
d) apenas I, II e IV.
e) apenas III e IV.
7- O dióxido de nitrogênio (NO2) reage com o monóxido de carbono (CO) formando o óxido
nítrico (NO) e o dióxido de carbono (CO2).
8- Considere o gráfico a seguir, referente aos diagramas energéticos de uma reação química
com e sem catalisador.
9-No laboratório, o hidrogênio pode ser preparado pela reação de zinco com solução de ácido
clorídrico.
Observe as condições especificadas nas experiências a seguir.
ATKINS, P. Físico-Química – Fundamentos, 3ª. Ed., LTC Editora, Rio de Janeiro, 2003.