ANALISIS QUIMICO ME-212 FACULTAD DE INGENIERIA GEOLOGICA MINERA Y METALURGICA

ANALISIS VOLUMETRICO

7º Practica Alcalimetría y Acidimetría

Objetivo
 El objetivo del presente laboratorio es Neutralizar una solución valorada de HCl
0.1N con bórax puro, neutralizar una solución valorada de HCl 0.1N con NaOH,
y determinar la normalidad, molaridad de un ácido comercial mediante un
densímetro
 Determinar la concentración de una solución de una base.

 Determinar la concentración de una solución de un acido.

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Fundamento Teórico:
Para determinar la concentración de una solución desconocida se utiliza una segunda
solución de concentración conocida, que al mezclarse con la primera experimenta una
reacción química específica y de estequiometria también conocida. La solución de
concentración conocida se llama solución valorada.

VALORAR O TITULACIÓN
Son los nombres que e dan al proceso de determinar del volumen necesario de la
solución valorada para reaccionar con una cantidad determinada de la muestra a
analizar. Por este motivo se dice que es un método de análisis volumétrico. Se lleva
acabo agregando en forma controlada de la solución valorada a la solución problema,
hasta que se juzga completa la reacción entre los dos (Con el cambio de color del
indicador).

Significa determinar la cantidad de una sustancia desconocida disuelta, haciéndola pasar

cuantitativamente de una forma inicial de combinación a otra forma final de
combinación, ambas bien definidas químicamente.
Para ello se añade una solución adecuada de un reactivo de concentración conocida y se
mide exactamente el volumen que se añade de esta solución.

PREPARACION DE SOLUCIONES VALORADAS

SOLUCIONES VALORADAS

Al realizar un análisis volumétrico hay que conocer con toda exactitud la cantidad de
sustancia reaccionante que está disuelta en un volumen determinado de líquido.
Obtener soluciones valoradas exactas, de concentración perfectamente conocida, es el
punto más importante del análisis volumétrico: son el patrón de medida de las
soluciones problema, de concentración desconocida.

OBTENCION DE SOLUCIONES VALORADAS

Pueden prepararse directa o indirectamente:

a) Obtención directa.- Las soluciones valoradas se pueden obtener directamente por
pesada de una cantidad de sustancia y disolución de la misma en un volumen
determinado de agua.
Las sustancias empleadas para la obtención directa, llamadas sustancias patrón o
sustancias tipo primario, deben reunir las siguientes condiciones:

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b) Obtención indirecta.- Cuando no es posible la obtención directa, porque las

sustancias no cumplen las condiciones del apartado anterior, se disuelve una
cantidad de dichas sustancias próxima a la requerida y se valora indirectamente por
medio de otra solución ya valorada o de un peso exacto de otra sustancia sólida,
químicamente pura, que reaccione con aquéllas.
Por ejemplo, no puede obtenerse una solución valorada exacta de ácido clorhídrico
porque su concentración suele ser muy variable, ni tampoco de hidróxido sódico
tan difícil de prevenir de una carbonatación. Sin embargo, si pueden tomarse como
punto de partida al carbonato sódico puro, los que, previamente pesados, permiten
valorar la solución de ácido clorhídrico y, más tarde, a partir de ésta, la de
hidróxido sódico.

VALORACION DE SOLUCIONES

El método para valorar soluciones debe elegirse teniendo en cuenta el fin a que se va a
destinar, incluso los HCl y H2SO4 pueden valorarse gravimétricamente.
Las soluciones ácidas pueden valorarse por reacción con soluciones de productos
químicos purificados en cantidades exactamente pesadas, es el caso del Borax o
carbonato de sodio o por valoración de soluciones alcalinas valoradas.

POSIBILIDAD DE UNA VALORACION

Se dice que es posible una valoración, si el cambio de observado que indica el final,
tiene lugar por adición de un volumen de reactivo valorante que pueda medirse con un
error relativo al volumen total de reactivo utilizado admisible para el propósito que se
persigue.
Puesto que los indicadores presentan un cambio de color detectable al cambiar el pH de
la disolución en 2 unidades de pH es posible la valoración si esta modificación de pH se
consigue por adición de un incremento de volumen de reactivo valorante comprendido
dentro del margen de error admisible que es solo una parte por mil.

VALORACION DE UN ACIDO FUERTE CON UNA BASE FUERTE

Este tipo de neutralización se ilustra con la valoración del ácido clorhídrico con
hidróxido sódico.
H+ + OH-  H2O

A medida que la valoración progresa, va decreciendo la concentración de ión hidrógeno

(aumento el pH) cerca del punto estequiométrico la variación sirve de base para la
detección del punto final de valoración.

VALORACION DE UNA BASE FUERTE CON UN ACIDO FUERTE

Esta valoración es enteramente análoga a la de un ácido fuerte con una base fuerte,
excepto en el sentido de la valoración. Al comienzo (disolución alcalina), la disolución

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tiene una elevada concentración de OH- y por lo tanto un pH alto. El pH decrece

gradualmente al principio, después rápidamente en las proximidades del punto
estequiométrico y de nuevo gradualmente después de dicho punto.

Soluciones Standard para análisis cuantitativo y cualitativo

En el análisis volumétrico la concentración del analito se determina midiendo su
capacidad de reaccionar con el reactivo patrón.
Este es una solución de concentración conocida capaz de reaccionar mas o menos
completamente con la sustancia que se analiza. El volumen de la solución patrón
requerido para completar la reacción con el analito se considera como un parámetro
analítico dentro del análisis volumétrico
Puede ser necesario, ocasionalmente basar un análisis en una sustancia que no cumple
Patrones primarios para ácidos:
Carbonato de Sodio que es frecuentemente usado para soluciones ácidas de analitos, se
puede obtener puro en el comercio o prepararlo a partir del carbonato hidrogeno C por
una hora C y 300 de sodio puro calentado entre 270

2NaHCO3 Na(s) 2CO3 (s) + H2O (g) + CO2 (g)

Tris-(hidroximetil) amino metano (THAM o TRIS)
(HOCH2)3CNH2
se puede obtener comercialmente con pureza de patrón primario, su peso equivalente es
mas elevado (121,14) que el carbonato de sodio (53,000)
Otros patrones primarios ácidos como el tetraborato de sodio, oxido de mercurio (II),
oxalato de calcio.
Patrones primarios para bases:
Los más comunes son ácidos orgánicos débiles
Hidrogeno Ftalato de Potasio (KHC8H4O4) el cual posee muchas cualidades necearías
para ser un patrón primario ideal. Es un sólido no higroscópico con un peso equivalente
elevado. En la mayoría de los casos se puede usar el producto comercial sin necesidad
de purificarlo pero para análisis con mayor exactitud este con certificado de pureza se
puede obtener en el National Bureau of Standars.
Acido Benzoico: se puede obtener con un elevado grado de pureza y se puede usar
como patrón primario para bases el inconveniente es su limitada solubilidad
Hidrogeno Yodato de Potasio (KH(IO3)2) excelente patrón primario con peso
equivalente elevado es un ácido fuerte que se puede valorar usando cualquier indicador
con intervalos de transición de pH entre 4y10.

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INDICADORES ACIDO-BASE

Las sustancias utilizadas como indicadores en las valoraciones de neutralización son

ácidos o bases débiles, cuyos iones tienen un color diferente del de las formas sin
disociar. Sus equilibrios en disolución pueden tratarse matemáticamente lo mismo que
los de cualquier otro icógeno débil.
Para un indicador ácido, representado para simplificar por Hin,
HIn  H+ + In-
Forma "ácida" Forma "alcalina"

H  In 
 
In  
Ka
Ka =
 HIn  y
 HIn  =
 
H

El color observado, es decir, la relación In   /  HIn  depende de H   ; a elevada

H   , esta relación es pequeña y el indicador presenta su color ácido; a baja H   , la
relación es grande y el indicador manifiesta su color alcalino.

Para un indicador ácido - base, representado por InOH,

InOH  In+ + OH-

Forma " alcalina " Forma " ácida alcalina"

In  OH 
 
In 

Kb
Kb =
InOH  y
InOH  =

OH  
Para valores bajos de OH   , la relación In   /  InOH  es grande y se aprecia el
color ácido; para valores altos de OH   , en que la relación anterior es pequeña, se
aprecia el color alcalino.

Experimentando con observadores de visión normal, se ha demostrado que en un

sistema de dos colores, un color puede ser detectado en presencia del otro cuando la
relación de la intensidad del primero a la del segundo es alrededor de 1/10. Así, al pasar
de la forma ácida de un indicador o su forma alcalina puede apreciarse el caucho de
color cuando [forma alcalina]/[forma ácida] es de 1/10; en dirección contraria se
observa el primer cambio de color cuando la relación es de 10/1. Poniendo la ecuación
en forma logarítmica, se tiene

pH = pKa + log([In-]/[HIn])

El intervalo de viraje del color expresado en pH es, pues,

pH = pKa  log(1/10) = pKa  1

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Experimentalmente, el intervalo de viraje de la mayor parte de los indicadores es

aproximadamente de 1.6 unidades de pH. Cuando la mitad del indicador puesto está en
cada una de sus formas [In-] = [HIn] y pH = pKa. Como los colores se basan en su
percepción subjetiva por el observador y el ojo presenta distinta sensibilidad para los
diferentes colores, los valores límite del intervalo de viraje son solo aproximados y
pueden no ser simétricos respecto al valor de pKa del indicador.

SELECCIÓN DEL INDICADOR ADECUADO

Como regla general se debe seleccionar el indicador que cambia de color en un pH

aproximado al punto de equivalencia de la titulación preferiblemente que este por
encima de éste.

Procedimiento:

1. Valoración del HCl. Se usa bórax Na2B4O7.10H2O(s) diluido totalmente en H2O, se

agrega unas gotas de anaranjado de metilo. Se llena la bureta con HCl, añadir HCl
hasta que la solución tome un color anaranjado intenso.

15.2

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2. Valoración del NaOH. Se titula 25ml de NaOH y se completa con agua un volumen
igual a la titulación anterior más unas gotas de fenolftaleina. Agregar HCl hasta que
la solución adquiera un color violeta muy claro.

20.1

3. Determinación de concentración (M y N) de H2SO4 y medición de su densidad.

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Cuadro de Resultados

Valoración de HCl usando Bórax.

mBórax (Diluido en Indicador utilizado Volumen Normalida

H2O) utilizado d
270.5 mg Anaranjado de Metilo(4 15.2 ml de HCl 0.093
gotas)

Valoración de NaOH con HCl

Volumen de NaOH Indicador utilizado Volumen Normalida

utilizado d
25 ml Fenolftaleina(4 gotas) 25.1 ml de HCl 0.093

Determinación de la concentración M y N del H2SO4 comercial

Densidad experimental % de masa M N Temperatu

ra
1.830 91.873 % 18.658 37.316 21 °C

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Cuestionario:

1. Con sus valores experimentales calcule la concentración del HCl(ac) y de

NaOH(ac).

La normalidad del m Bórax 0.2705 g

N  HCl     0.0933
Meq Bórax *V HCl 381.38
HCl es: ( ) * 0.0152l
2
La normalidad del N  HCl  * VHCl 0.091* 0.0255l
N  NaOH     0.093
NaOH es: VNaOH 0.025l

2) a) ¿Qué características tienen los densímetros contenidos en el estuche?

Los densímetros que observamos son:
Densímetros para medir soluciones, tiene un bulbo en la parte baja en la cual se
encuentra mercurio liquido.
En la parte superior es forma tubular y alargada la cual tiene una escala de
medida.
En estuche contenía veinte densímetros y un densímetro patrón que tiene una
escala mayor a las demás los restantes tienen una escala menor y más exacta.

Uso:

Determinación de densidad de distintos líquidos (combustibles, fertilizantes

líquidos, etc.).

Especificaciones técnicas:

Rangos: 700 – 1000 / 1000 – 1500 / 1500 – 2000

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b) Dibuje uno de ellos

c) ¿Qué especificaciones presenta los densímetros?

Los densímetros utilizado en clase para su uso :
En primer lugar para medir la densidad de una solución
Se debe usa el densímetro patrón. Para luego saber que densímetro se debe usar el
cual nos da el rango en donde se encuentra y se debe tomar la temperatura.
Luego se escoge el densímetro adecuado y se procede a la medición del cual debe
estar total mente sumergida el bulbo.
La medida se coteja en las tablas de los libros.

d) En el libro (Wilfred W. Scout). En una de las columnas figura specific gravidy

60°F/60°.
¿Qué significa eso?

e) ¿Se cumplieron con las especificaciones indicadas en las mediciones efectuadas?

En presente laboratorio si se cumplió con las especificaciones dado que los
manipulo el profesor por solo fue demostrativo.

3._ ¿Es posible invertir el uso de los indicadores utilizados en las titulaciones? ¿Por
qué?
No
El anaranjado de metilo: es un indicador básico plenamente anfótero, puesto que

normalmente contiene SO3H (ácido) y N(OH3) (básico) cuando se ionizan forman

anfolitos (iones) portadores de cargas positivas y negativas.

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Estos iones tienen un tinte rosado cuando se acumulan en la acidificación. Si se

alcaliniza la solución, se produce una interacción entre iones anfóteros y OH -

reestructurándose el indicador, variando su color de rosado al amarillo.

Fenoltaleina : el intervalo de viraje de este indicador esta entre pH : 8,2 y 10 y se aplica

en las variaciones en que participa un ácido débil. La fenoltaleina se decolora fácilmente

bajo la acción del dióxido de carbono y por lo tanto no se emplea para las

determinaciones en las cuales se desprende CO 2. Durante la estancia en reposo las

disoluciones valoradas hasta un color rosa de fenoltaleina vuelven a decolorarse. Esta

debe tomarse en consideración cuando se realiza una valoración.

La fenoltaleina se utiliza en forma de disolución alcohólica al 1 (1,2,3,...,gotas por

25 ml de disolución que se valore)

Color
Forma Forma
Tipos alcalina
Concentración Zona de
Indicador Disolvente ácida
% de Viraje(pH)

Indicador
Amarillo de alizarina Agua 0.1 Ácido Amarillo Violeta 10.1 – 12.1
Timolftaleina Alcohol al 90% 0.1 Ácido Incoloro Azul 9.4 – 10.6
Púrpura de cresol Alcohol al 20% 0.05 Ácido Amarillo Purpúreo 7.4 – 9.0
Rojo neutro* Alcohol al 60% 0.1 Base Rojo Amarillo-castaño 6.8 – 8.0
Rojo de fenol** Alcohol al 20% 0.1 Ácido Amarillo Rojo 6.8 – 8.0
Azul de brotimol Alcohol al 20% 0.05 Ácido Amarillo Azul 6.0 – 7.6
Tornasol(azolitmina) Agua 1.0 Ácido Rojo Azul 5.0 – 8.0
Rojo de metilo Alcohol al 60% 0.1 y 0.2 Base Rojo Amarillo 4.4 – 6.2
Azul de brotofenol Agua 0.1 Ácido Amarillo Azul 3.0 – 4.6
Tropeolina 00 Agua 0.01, 0.1 y 1.0 Base Rojo Amarillo 1.4 – 3.2
Violeta cristalino Agua Verde Violeta 0.0 – 2.0

(*) O el agua con adición de 5.7 ml de la solución de NaOH 0.05N por 100 mg de indicador
(**) O el agua con adición de 3.2 ml de la solución de NaOH 0.05N por 100 mg de indicador

No es posible cambiar por sino se perdería presición por el intervalo de

viraje

4.-a) ¿Qué características visuales presenta el bórax?

NaB4O7.10H2O + 2HCl 2NaCl + 4H3B03 + 5H2O

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La solución bórax reacciona con el HCL(ac), forma una sal + agua y un ácido muy débil

el cual es común de una neutralización ácido más base, que forma sal más agua. En este

caso con ligera acidez. Pero predomina la solución básica por lo tanto es solución básica

alcalina.

El Bórax presenta un punto final más neto y tiene un peso equivalente

mucho mayor.

b) con cuantos mol_equivalentes de bórax, trabajo, en la valoración del HCl (ac)

Titulación I:

#Eq-gr HCl : #Eq-gr Bórax

N1V1 : (w/Peq)bórax: w/V1M

Mbórax : 381,24 gr/mol

:2

gasto : 14,9 ml

Entonces, operando: N1: 0,0103

M: 0,103 mol/litro

c) Escriba las ecuaciones químicas que fundamentan el calculo del peso equivalente
del bórax

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Reacciona en medio ácido mediante las siguientes reacciones:

B4 O72 _ + 2 H + + 5 H 2 O > 4 H 3 BO3

B4 O72 _ + 2 H + + H 2 O > 4 HBO2

5.-Con los valores medidos de las densidades de las sustancias presentadas, calcule
la N y m de la solución

Analisamos:
La densidad se define: m( x)
D= (1)
V
Además, #eq-gr. es igual a: m( x )
# eq _ gr( x ) = (2)
Meq( x )
Y la normalidad(N) es igual a: # eq _ gr( x )
N ( x) = (3)
V
Reemplazando(1) y (2) en (3): m( x )
Meq( x ) m( x ) D( x )
N( x) = = =
V Meq( x ) *V Meq( x )
Por lo tanto la normalidad del 1850 g l
H2SO4 es:
N( H
2 SO4 )
= 98.08 = 37.726
2

6.-Para la titulación de una base débil con ácidos fuertes, o al revés, aunque los
valores experimentales (libro _ autor) En una tabla y grafique la curva de
neutralización, en papel milimetrado. Calcule 3 puntos de ella

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Tomando como ejemplo la siguiente tabla haremos la curva de neutralización.

Valoración de 50.00 ml de ácido acético, 0.1000N con hidróxido de Sodio
0.1000N.

Hac sin Volumen

NaOH Ac- formado.
Neutralizar, Total. [H+] PH
Añadido, ml ml equivalente
ml equivalente Ml
0.00 50.00 0.00 50.00 1.34*10-3 2.87
1.00 49.00 1.00 51.00 8.8*10-4 3.05
5.00 45.00 5.00 55.00 1.62*10-4 3.79
10.00 40.00 10.00 60.00 7.2*10-5 4.14
20.00 30.00 20.00 70.00 2.7*10-5 4.57
25.00 25.00 25.00 75.00 1.8*10-5 4.74
30.00 20.00 30.00 80.00 1.2*10-5 4.92
40.00 10.00 40.00 90.00 4.5*10-6 5.35
45.00 5.00 45.00 95.00 2.0*10-6 5.70
49.00 1.00 49.00 99.00 3.7*10-7 6.43
49.90 0.10 49.90 99.90 3.6*10-8 7.44
49.99 0.01 49.99 99.99 3.6*10-9 8.44
50.00 0.00 50.00 100.00 1.9*10-9 8.72
Exceso de NaOH, ml [OH-]
50.01 0.01 100.01 1.0*10-5 9.00
50.10 0.10 100.10 1.0*10-4 10.00
51.00 1.00 101.00 1.0*10-3 11.00
55.00 5.00 105.00 4.8*10-3 11.68
60.00 10.00 110.00 9.1*10-3 11.96

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Conclusiones:
 Una solución valorada es aquella cuya concentración se conoce con gran
exactitud.
 Los ácidos valorados que más se emplean son:
 El clorhídrico, el nítrico, el sulfúrico y, en ocasiones el oxálico.
 El ácido clorhídrico es bueno para determinaciones en frío o calor suave.
 El ácido oxálico tiene la ventaja de poderse preparar directamente con una
pesada y servir de intermediario entre la acidimetría y la oxidimetría.
 La valoración de una solución de ácido se lleva a cabo experimentalmente,
determinando el volumen de ácido que equivale a un peso conocido de
sustancia alcalina.
 Tipo primario (Bórax Na2B4O7 10H2O ó Carbonato sódico anhidro (SOSA)).
De modo similar se contrasta una solución de alcali buscando su
equivalencia con un peso o con un volumen de un ácido de riqueza conocida.
 Para preparar y valorar soluciones ácidas; se puede partir de soluciones
concentradas puras midiendo su peso específico con un areómetro y tomando
de una tabla el tanto por ciento en peso correspondiente a la densidad
encontrada.
 Conociendo así los gramos de ácido por unidad de volumen en la solución
concentrada, puede calcularse fácilmente el número de centímetros cúbicos
de la misma que han de ponerse en un matraz aforado, para que después de
enrasar, resulte una solución de la concentración o normalidad deseada.
 Para que una reacción química sea adecuada para utilizarla en una titulación,
la reacción debe ser completa en el punto de equivalencia, mientras mayor
sea la constante de equilibrio, la reacción será más completa y el cambio de
pH cerca del punto de equivalencia será mayor y más fácil de localizar.
 Los indicadores son colorantes orgánicos con naturaleza de ácidos o bases
débiles cuyos iones tienen un color diferente de l de la forma sin disociar.
 Son usados como indicadores de titulación, y por ello deben cambiar
bruscamente de color en un pequeño intervalo de valores de pH.
 El cambio de color del indicador debe ser un proceso plenamente reversible.

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Bibliografía
ARTHUR I. VOGEL Química Analítica Cualitativa. Editorial Karpelusz
Quinta Edición
Buenos Aires 1974
V. N. ALEXEIEV Análisis Cuantitativo Editorial Mir URSS 1978

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