D 3230-05
Método de Prueba Estándar para
Sales en Aceite Crudo (Método Electrométrico)1
Este método es usado bajo la designación fija de D-3230; el número inmediato siguiente a la designación indica el año de
adopción original o en caso de revisión, el año de la última revisión. El número en paréntesis indica el año de la última
reprobación. Un superíndice épsilon () indica un cambio editorial desde la ultima revisión o reprobación.
1.- Alcance
1.1 Este método de prueba cubre la determinación
aproximada de cloruros (sales) en aceite crudo. El
intervalo de concentración cubierto es de 0 a 500
mg/kg o 0 a 150 lbs/1000 bbl como
concentración/volumen de aceite crudo.
1.2 Este método de prueba mide la conductividad en
aceite crudo debido a la presencia de cloruros
comunes, tales como sodio, calcio y magnesio. Otros
materiales conductivos pueden estar presentes en el
aceite crudo.
1.3 Los valores establecidos y registrados como
estándar son las unidades del SI. Las unidades
aceptables para la concentración son g/m 3 o PTB
(lbs/1000 bbl).
1.4. Esta prueba no proporciona todos los problemas
de seguridad asociados con su uso. Es
responsabilidad del usuario de esta prueba
establecer las prácticas de seguridad apropiadas y
determinar los límites de uso previamente a su
aplicación. Para medidas específicas de precaución
Ver 7.3., 7.4. y 7.11
2. Documentos de referencia
2.1.- Estándares ASTM: 2
D-91 Métodos de Prueba para Número de
Precipitación en Aceites Lubricantes.
D-381 Método de Prueba para Gomas existentes en
Combustibles por Jet de Evaporación.
D 1193 Especificaciones para Agua de Reactivos.
D 4298 Método de Prueba para Agua en Aceite Crudo
por Titulación Coulometrica de Karl Fischer.
D 5002 Método de Prueba para Densidad y Densidad
Relativa de Aceite Crudo con Analizador Digital de
Densidad.
3. Terminología
3.1 Definiciones de términos específicos a este
método:
3.1.1 Sal en aceite crudo: Comúnmente cloruros de
sodio, calcio y magnesio disueltos en aceite crudo.
Otros cloruros inorgánicos pueden estar presentes
también.
3.1.2 PTB-lbs/1000 bbl
4. Resumen del método de prueba.
4.1 Este método mide la conductividad de una solución de
aceite crudo en una mezcla de solvente de alcoholes
cuando se somete a una tensión eléctrica. Este método
mide la conductividad debido a la presencia de cloruros
inorgánicos y otros materiales conductivos, en el aceite
crudo. Un espécimen de muestra homogeneizada se
disuelve en solvente de mezcla de alcoholes, se coloca en
una celda para muestras que consta de un vaso y un juego
de electrodos. Es suministrado un voltaje sobre los
electrodos, y el flujo de corriente es medido. El contenido
de cloruros (sal) se obtiene por referencia de una curva de
calibración de corriente contra concentración de cloruros
de mezclas conocidas. La curva de calibración se basa en
estándares preparados de aproximadamente el tipo y
concentración de los cloruros en el aceite crudo que será
probado.
5. Significado y Uso
5.1 Este método es usado para determinar el contenido
aproximado de cloruros en aceites crudos, conocerlo es
importante para decidir si el crudo necesita o no
desalarse. La eficiencia del proceso de desalación puede
también ser evaluado.
5.2 El exceso de sal en el crudo frecuentemente da como
resultado grandes efectos de corrosión en las operaciones
de refinación, también tiene efectos perjudiciales en los
catalizadores utilizados en este proceso.
5.3 Este método de prueba proporciona un medio rápido y
conveniente para la determinación aproximada del
contenido de cloruros en aceite crudo y es útil para los
procesos del aceite crudo.
6. Equipos
6.1 El equipo (ver anexo A1) debe constar de una unidad
control capaz de producir y desplegar varios niveles de
voltaje para aplicar tensión al juego de electrodos
suspendido en el vaso que contiene la solución de prueba.
El aparato debe ser capaz de medir y desplegar la
corriente (mA) conducida a través de la solución de
prueba entre los electrodos y cada nivel de voltaje.
1

NOTA 1- Algunos aparatos son capaces de medir el voltaje y corriente
internamente, y después comparar con curvas de calibración internas,
desplegando los resultados de concentración.
6.2 Vaso de prueba- Ver anexo A1
6.3 Pipeta, 10 mL(liberación total)- El tipo de pipeta
lavable para asegurar que el volumen total del
material que esta contenido sea entregado.
6.4 Probetas, 100 mL con tapón.
6.5 Otras pipetas graduadas y volumétricas y
matraces volumétricos.
7. Reactivos y materiales
7.1 Pureza de reactivos- Reactivos grado químico
deberán usarse en todas las pruebas. A menos que se
indique otra cosa, se entiende que todos los reactivos
se usan conforme a las especificaciones de la
American Chemical Society, donde tales
especificaciones están disponibles3. Otros grados
pueden usarse, previa seguridad de que los reactivos
son de pureza suficientemente alta para permitir su
uso sin perder exactitud en la determinación.
7.2 Pureza del Agua- A menos que se indique otra
cosa, las referencias de agua son grado reactivo,
definidas por el Tipo II de la especificación D 1193
7.3 Solución solvente mezcla de alcoholes -Mezclar
63 volúmenes de 1-butanol y 37 volúmenes de alcohol
metílico (anhidro) A cada litro de esta mezcla,
agregar 3 ml de agua. (Advertencia- Inflamable. El
líquido puede causar quemaduras en los ojos, los
vapores son dañinos. Puede ser fatal o causar ceguera
si es ingerido o inhalado.
NOTA 2 El solvente de mezcla de alcoholes es adecuado para usarse
si su conductividad es menor de 0.25 mA a un voltaje de 125 V ac.
Lecturas mayores pueden encontrarse debido a un exceso de agua en
el solvente y puede indicar que el metanol utilizado no es anhidro.
7.4 ASTM Nafta de Precipitación, conforme a los
requerimientos del Método D 91. (Advertencia-
Extremadamente inflamable. Dañino si se inhala. Los
vapores pueden causar incendios.
7.5 Solución de cloruro de calcio (CaCl2). (10 g/L)-
Transferir 1.00  0.01 g de CaCl 2. o el equivalente en
peso de una sal hidratada en un matraz volumétrico
de 100 ml y disolver en 25 mL de agua. Diluir hasta
la marca con el solvente de mezcla de alcoholes
7.6 Solución de cloruro de magnesio (MgCl2) (10
g/L)-Transferir 1.00  0.01 g de MgCl 2, o el
equivalente en peso de una sal hidratada, dentro de
un matraz volumétrico de 100 mL y disolver en 25
mL de agua. Diluir hasta la marca con el solvente
mezcla de alcoholes.
7.7 Solución de cloruro de sodio (NaCl) (10 g/L)-
Transferir 1.00  0.01 g de NaCl dentro de un matraz
D 3230
volumétrico de 100 mL y disolver en 25 ml de agua.
Diluir hasta la marca con el solvente mezcla de alcoholes.
7.8 Aceite neutro refinado- Cualquier aceite libre de
cloruros de aproximadamente 20 mm 2/seg (cSt) de
viscosidad a 40°C y libre de aditivos.
7.9 Solución mezcla de sales (solución concentrada).
Combinar 10.0 mL de la solución de CaCl 2, 20.0 mL de la
solución de MgCl2 y 70.0 mL de la solución de NaCl y
mezcle perfectamente.
NOTA 3- Las proporciones 10:20:70, son representativas de los cloruros
presentes en un número común de aceites crudos. Cuando la proporción
relativa de cloruro de sodio, calcio y magnesio son conocidas para un aceite
crudo, tales proporciones deberán usarse para resultados más exactos.
7.10 Solución mezcla de sales (Solución diluida)-
Transferir 10 mL de la solución concentrada de cloruros
dentro de un matraz volumétrico de 1000 mL y diluir
hasta la marca con el solvente mezcla de alcoholes.
7.11 Xileno, grado reactivo, pureza mínima. (Advertencia-
Inflamable. Vapores dañinos)
8. Muestreo
8.1 Obtener una muestra y un espécimen de prueba de
acuerdo con el método D 4298. Asegurar que la muestra
este completamente homogeneizada con un mezclador
adecuado. Ver el anexo A1 del método de prueba D 4298 y
probar un aparato adecuado.
8.2 Muestras de materiales muy viscosos pueden ser
calentadas hasta que fluyan adecuadamente antes de ser
analizadas, sin embargo las muestras no deben ser
calentadas mas de lo que es necesario, para bajar la
viscosidad a un nivel manejable.
8.3 Las muestras de aceite crudo contienen agua y
sedimento y no son homogéneas por naturaleza. La
presencia de agua y sedimento puede influenciar la
conductividad de la muestra. El mayor cuidado se debe
tomar en obtener una muestra homogénea representativa.
9. Preparación del aparato
9.1 Soporte el aparato sobre una superficie segura, como
una mesa.
9.2 prepare el aparato para operarlo de acuerdo con las
instrucciones del fabricante, para calibrarlo verifique la
operación del equipo. (Advertencia- El voltaje aplicado a
los electrodos puede ser tan grande como de 250 V ac, y
es peligroso).
9.3 limpie totalmente y seque todas las partes del vaso de
prueba, electrodos, y sus accesorios antes de iniciar la
prueba, asegurar la remoción de cualquier solvente que se
haya utilizado para limpiar el aparato.
10. Calibración
10.1 La conductividad de las soluciones se afecta por la
temperatura del espécimen cuando se hacen las
mediciones. La temperatura del espécimen de prueba en
el tiempo de medición deberá estar dentro de los 3°C de la
2
 D 3230

temperatura a la cual fueron hechas las curvas de
calibración.
10.2 Establecer un blanco de medición siguiendo los
procedimientos 10.3 y 10.4 omitiendo la solución de
mezcla de sales. Cuando la corriente del electrodo
indicada es mayor que 0.25 mA en 125 V de ac, el
agua u otra impureza conductiva están presentes, su
origen deberá encontrarse y eliminarse antes de que
termine la calibración. Determinar un blanco cada
vez que se utilice xileno fresco o mezcla de solventes.
10.3 Dentro de una probeta graduada de 100 mL con
tapón de vidrio, adicionar 15 mL de xileno. Con una
pipeta (liberación total) agregar 10 mL de aceite
neutro. Lavar la pipeta con xileno hasta que quede
libre de aceite. Completar hasta 50 mL con xileno.
Tapar y agitar la probeta vigorosamente por lo menos
60 seg. para disolver. Adicionar la cantidad apropiada
de la solución de sales diluida de acuerdo a la Tabla 1,
que es apropiado al rango del contenido de sal que
será medido. Diluya a 100 mL con el solvente de
mezcla de alcoholes. Agite la probeta vigorosamente
por aproximadamente 30 s para disolver, y permita
que la solución repose aproximadamente 5 min.
Vierta la solución dentro de un vaso de prueba seco.
NOTA 4- Con algunos aparatos, los detalles establecidos no se requeriran,
aunque los electrónicos son construidos para tener cierto alcance. En la
determinación del blanco y los estándares de calibración la respuesta es la
misma.
10.5 Repetir los pasos 10.3 utilizando otros volúmenes de
la solución de mezcla de sales (solución diluida) tanto
como sea necesario para cubrir el intervalo de interés de
contenidos de cloruros.
10.6 Restar el valor obtenido del blanco a la lectura de la
corriente de cada muestra estándar y graficar el contenido
de cloruros (ordenada) contra el valor neto de la lectura
de la corriente (mA) (absisa) para cada voltaje, usando
papel logarítmico de 3x3 ciclos u otro formato adecuado.
NOTA 5- Algunos aparatos son capaces de registrar las lecturas de las
corrientes internamente , la concentración estándar y el blanco, y ellos
proporcionan un resultado directo en unidades de concentración.
NOTA 6- Los aparatos son calibrados contra soluciones estándar de aceite
neutro y de mezcla de cloruros en xileno, a causa de las extremas
dificultades para conservar mezclas homogéneas de la salmuera en el aceite
crudo.
NOTA 7- En la calibración un amplio rango de concentraciones de
cloruros, son necesarias para aplicar diferentes voltajes, para obtener
lecturas de corriente entre los limites de los niveles desplegados de la
corriente del aparato (0 a 10 mA). Voltajes mayores son aplicados para
concentraciones mas bajas y voltajes menores se aplican para
concentraciones altas.

11. Procedimiento
Tabla 1 Muestras de estándares 11.1 A una probeta seca graduada de 100 ml con tapón de
Sal Sal Solución de vidrio, adicionar 15 ml de xileno y con una pipeta
g/m 3 de lb/1000 bbl Mezcla de Sales (liberación total) 10 ml de muestra de aceite crudo. Lavar
aceite crudo de aceite crudo (diluida) mL la pipeta con xileno hasta que este libre de aceite. Llevar a
3 1.0 0.3 50 ml con xileno. Tapar y agitar la probeta vigorosamente
9 3.0 1.0 aproximadamente 60 s. Diluir a 100 mL con el solvente
15 5.0 1.5 mezcla de alcoholes y agitar otra vez vigorosamente por
30 10.0 3.0 aproximadamente 30 seg. Después, permitir que la
45 16.0 4.5 solución repose aproximadamente 5 min, y vierta dentro
60 21.0 6.0
75 26.0 8.0
de un vaso seco.
90 31.0 9.5 11.2 Seguir el procedimiento 10.4 para obtener la lectura
115 40.0 12.0 de corriente en el voltaje apropiado. Registrar la corriente
145 51.0 15.0 del electrodo lo más cercana a 0.01 mA y al voltaje más
190 66.0 20.0 cercano.
215 75.0 22.5 11.3 Retire los electrodos de la solución de muestra y
245 86.0 25.5 limpie el aparato.
290 101.0 30.5
430 151.0 45.0 12 Cálculos
12.1 Restar el valor obtenido de la medición del blanco
10.4 Inmediatamente introducir los electrodos en el del valor obtenido del espécimen para obtener la lectura
vaso asegurando que la orilla superior del electrodo neta de la corriente. En la grafica de calibración, lea la
de níquel este abajo de la superficie del liquido. concentración de sal indicada, correspondiente a la
Ajustar el electrodo al voltaje indicado, por ejemplo corriente neta de la lectura de la muestra.(mA)
25, 50, 125, 200 y 250 V de ac. En cada voltaje anote 12.2 Calcule la concentración en mg/kg utilizando la
la lectura de la corriente y registre el voltaje ecuación apropiada proporcionada abajo:
desplegado lo más cercano a 0.01 mA. Retire los
electrodos de la solución, lave con xileno seguido de Sal mg/kg= X/d (1)
nafta y permita que sequen. Sal mg/kg= 2.853 Y/d (2)
Donde:

3

X= Medida de la concentración de sal en mg/m 3
Y= Medida de la concentración de sal en PTB, y
d= Densidad del espécimen a 15ºC en kg/m 3
NOTA 8- La densidad del espécimen puede ser determinada por varios
métodos, como el método D 5002 u otro método para medir la
densidad.
13 Reporte
13.1 Reporte la siguiente información: La
concentración en mg/kg de cloruros en aceite crudo
por el método electrométrico D 3230.
Alternativamente reporte la concentración
directamente en mg/m 3 o lbs/1000 bbl, si se requiere.
NOTA 9- Para los reportes, los valores establecidos son PTB son las
unidades preferidas en los Estados Unidos, en otros países pueden ser
utilizadas sus unidades comunes.
14. Precisión y tendencia
14.1 Precisión- La precisión de este método de prueba
se ha determinado por estudios estadísticos de
resultados de pruebas interlaboratorios de 1997 como
sigue: 4
14.1.1 Repetibilidad- La diferencia entre resultados
obtenidos sucesivamente, obtenidos por el mismo
operador con los mismos aparatos bajo condiciones de
operación constantes sobre idénticos materiales de
prueba, en una corrida extensa, en la normal y
correcta operación de el método de prueba , excede
los siguientes valores en un caso en veinte.
r(mg/kg)= 0.3401X0.75
r(lbs/1000 bbl)=0.2531 Y0.75
Donde:
X= Promedio de dos resultados de pruebas en mg/kg y
Y= Promedio de dos resultados de pruebas en
lbs/1000 bbl (PTB)
14.1.2 Reproducibilidad- La diferencia entre dos
resultados únicos e independientes, obtenidos por
D 3230
diferentes operadores trabajando sobre materiales
idénticos en diferentes laboratorios, en una corrida
extensa, excede los siguientes valores en solamente un
caso en veinte:
R(mg/kg)=2.7803 X0.75 (5)
R(lbs/1000 bls)= 2.069 Y0.75 (6)
Donde:
X= Promedio de dos resultados de pruebas en mg/kg y
Y= Promedio de dos resultados de pruebas en lbs/1000 bls
(PTB)
NOTA 10- Puesto que todos los instrumentos del programa cooperativo de
pruebas interlaboratorios en l997, fueron calibrados en PTB y los resultados
reportados en PTB, el informe de precisión establecido fue directamente
obtenida en PTB. Los datos obtenidos de los resultados de precisión han
sido matemáticamente convertidos a precisión de mg/kg. Considerando una
densidad promedio para las muestras de aceite crudo de 0.875 kg/L.
14.2 Tendencia- El procedimiento del método de prueba
D 3230 no tiene tendencia, puesto que su contenido de sal
se define solamente en términos de este método de prueba
y materiales de referencia certificados no están
disponibles. Sin embargo, debido a que las muestras del
estudio interlaboratorios fueron crudos limpios desalados,
se agregaron cantidades conocidas de sal (como agua de
mar y agua de formación), La tendencia de formación se
define como el porcentaje recuperado de haluros
adicionados. Sobre el rango de 5 a 500 g/m 3 (1.5 a 150
PTB) de sal adicionada, la recuperación resultante es
constante aproximadamente en un promedio del 93%.
(3) 14.3 La precisión establecida fue derivada de un
(4) programa cooperativo de pruebas interlaboratorios. Los
participantes analizaron ocho juegos muestras de aceite
crudo con varias concentraciones de cloruros. Trece
laboratorios participaron con equipos comercialmente
disponibles.4
15. Palabras claves
15.1 Cloruros, aceite crudo, electrométrico, haluros,
petróleo, sal en crudo.
ANEXO.
(Información obligatoria)
A1. Aparatos
4
A1.1 Aparato electrométrico de cloruros (fabricado
con medidas) (ver fig. A1.1 y nota A1.1)
A1.1.1 Miliamperímetro, 0-1 mA dc con escala 0 a 1
mA ac, resistencia interna 88 ohms.
A1.1.2 Puente Rectificador con onda máxima, 0.75 A
capacidad de 60 Hz, temperatura ambiente, PRV
(voltaje de pico invertido) mínimo de 400.
A1.1.3 Voltímetro AC, tipo rectificador, 2000 ohm/V,
rango de 0 a 300 V.
A.1.1.4 Autotransformador de voltaje variable-
Entrada 105-117 V 50/60 Hz, Salida de 0-132 V,
capacidad de 1.75 A.
A1.1.5 Transformador- Placa de suministro 240 V,
centro de toma de corriente 50/60 Hz, capacidad de
250 dc mA.
A.1.1.6 Potenciómetro, 25 ohm, 10 vueltas
A.1.1.7 Potenciómetro, 50 ohm, 10 vueltas.
NOTA A1.1 Una parte equivalente puede ser sustituida en cada caso
proporcionando las características eléctricas del circuito total
remanente, así los efectos inductivos y fugas de corriente pueden
evitarse.

FIG. A1.1 Transformador de 250 o 540 volts

A1.2 Componentes de la celda de prueba

(fabricado con medidas) (Fig. A1.2)
A1.2.1 Vasos, de 100 ml de forma alta sin labios,
como se describe en el Método D 381
A1.2.2 Montaje de electrodos, como se muestra en las
Figs. A1.2 y A1.3 Los electrodos se montan en
posición paralela, exactamente opuesta y separados
6.4  0.1 mm, eléctricamente por un espaciador de
nylon o de TFE-fluorocarbon (teflón).

Fig. A1.2 Celda para prueba

A1.3 (aparato electrométrico para cloruros)
(fabricación comercial) 4
El aparato consta de una unidad control capaz de
producir y desplegar varios niveles de voltajes para la
aplicación de la tensión a un juego de electrodos
suspendidos en un vaso que contiene una solución de
prueba. Los aparatos deben ser capaces de medir y
desplegar la corriente conducida (mA) a través de la
solución de muestra entre cada nivel de voltaje de los
electrodos.

NOTA A1.2- Algunos aparatos son capaces de medir el voltaje y la

corriente internamente y después comparan con las curvas de
calibración internas, desplegando el resultado de la concentración.

A1.3.2 Las especificaciones de construcción de los

equipos. Tales como voltajes utilizados y medios para
desplegar o registrar el voltaje, el desplegado o
registro de la conducción de la corriente, o calculo y
desplegado de la curva de calibración/ medición de
espécimen, o la combinación, no son criticas para
aplicaciones tan grandes como para cada remanente
individual especifico proporcionado por un equipo
fabricado.
A1.3.3 El montaje total del equipo, incluyendo los
componentes de la celda para muestra, han sido
calificados para conservar la precisión de este método
en un programa interlaboratorio aprobado por el
subcomité con jurisdicción sobre este método de
prueba.
A1.4 Componentes de la celda de
muestra(Fabricación comercial)
A1.4.1 Vaso, de 100 ml de forma alta sin bordes,
como se describe en el Método D 381, comúnmente
utilizado, sin embargo dimensiones menores o
variaciones son aceptadas para conveniencia de
diferentes especificaciones de fabricación. El
propósito del vaso es contener el espécimen.
A1.4.2 Montaje de electrodos, ilustrados como
ejemplo en las FIG. A1.2 y FIG A1.3. Las
dimensiones para el montaje de los electrodos
requiere un medio para soportarlo en el vaso, no es
critico para las aplicaciones tan grandes como para
cada remanente individual especifico proporcionado
por un equipo fabricado.
 D 3230-99 (2004)

FIG. A1.3 Arreglo de Electrodos

Nota del traductor: Consultar lo referente a los superíndices en la Norma original

TRADUCCIÓN IMP, ZONA SUR

(EXPLORACIÓN Y PRODUCCIÓN, GPO. INTEGRACIÓN DE LABORATORIOS)
AGOSTO 2005