DISMINUCION DEL CONTENIDO DE ARSENICO EN LOS SULFUROS POLIMETALICOS CON

APLICACIÓN DE AGENTES OXIDANTES Y CONCENTRACION GRAVIMETRICA

Expositor: Ing. Gilberto Yanarico

RESUMEN
Los objetivos para la aplicación de los agentes oxidantes, refinación por concentración gravimétrica a nivel industrial son:
1.- Mejorar la calidad de concentrados de Pb.
2.- Mejorar la calidad de concentrado de Zn.
3.- Mejorar las recuperaciones metalúrgicas.
4.- Disminuir el contenido de Arsénico en los concentrados de Pb, Zn.
5.- Efecto de costo beneficio al aplicar los agentes oxidantes y la concentración gravimétrica .

Someter a la oxidación de la arsenopirita, y otros minerales arsenicales, de tal manera darle las propiedades de hidrofobicidad a
pH mayores a 8.5 para el circuito Bulk Pb/Cu y pH mayores a 12 para el circuito de Zn, lográndose concentrados de calidad.

Se ha investigado definir las condiciones más apropiadas de operación, para prevenir la flotación de los minerales de arsénico al
estado de arsenopirita, oropimente, rejalgar en el procesamiento de menas de sulfuros polimetálicos. Esta investigación se ha
realizado a nivel industrial con menas que contienen un alto grado de arsénico mayores a 0.30% As de la UEA Heraldos Negros.
A través de estudios electrocinéticas, electroquímicos, y de flotación, se ha confirmado que la flotación de arsenopirita, ocurre
debido a la formación de dixantogenato isopropílico, por la oxidación del colector en la superficie del mineral. Este fenómeno se
promueve en condiciones ácidas, lo que no es nuestro caso; Sin embargo, se evita la flotación en condiciones alcalinas donde se
forman hidróxidos de fierro y arseniatos en la superficie de arsenopirita y variedades de minerales de arsénico. Estos compuestos
hidrofílicos, hidrofòbicos se forman aún más empleando agentes oxidantes como el peróxido de hidrógeno y la dextrina.
Previniendo la flotación del mineral, los resultados de la investigación nos indican que la oxidación de la arsenopirita y demás
minerales de arsénico se dan controlando el PH vs potencial redox (oxido-reducción en la pulpa de flotación).
ANTECEDENTES
Durante la operación de observo por plateo manchas de coloración rojiza anaranjado en la espumas de la tercera limpieza Bulk
(figura Nº 1), con apariencia a óxido de hierro, confusión con cinabrio (Hg) y por ultimo minerales de arsénico consultado la
bibliografía llegamos a que se trataba de Rejalgar y Oropimente, por lo que nuestros grados de concentrados en Pb estaban
alrededor de 48 a 53%, con la finalidad de comprobar los contenidos en el concentrado de plomo, enviamos una muestra
representativa para fines de ensayes por As, Sb a los laboratorios de Alfred Knight cuyos resultados se muestran en el tabla Nº 1.
Figura Nº 1 Analizados los resultados, se optan por realizar pruebas metalúrgicas a
nivel de laboratorio experimental empleándose el agente oxidante
peróxido de hidrógeno al 50% w/w, obteniéndose los mejores resultados
a una dosis de 50 Grs/TM, aplicados a nivel industrial se tiene el
resultado metalúrgico (Tabla Nº 2) y el envío de la muestra común de
mina para un estudio de microscopia.
Tabla Nº 2
ENSAYES % RECUP. METAMURGICA
RADIO
Ag %Fe
PRODUCTOS TMSD %Cu %Pb %Zn %As Ag %Cu %Pb %Zn %As CONC.
Oz/TM
Tabla Nº 1 Concentrado de plomo CABEZA 763.25 0.32 0.12 0.82 6.75 0.50 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00
CONC. PB 6.87 15.13 1.58 64.89 4.08 0.85 42.70 11.50 73.44 0.54 1.53 111.10 7.51
%Pb Ag oz/tc Au oz/tc %As %Sb ppm Hg CONC. ZN 90.77 0.73 0.48 0.97 55.10 0.25 27.22 46.17 14.50 97.13 5.95 8.41 4.12
54.91 20.78 0.023 3.46 1.09 1.52 RELAVE 665.61 0.11 0.06 0.11 0.18 0.53 30.08 42.32 12.06 2.33 92.52
CAB.
763.25 0.32 0.12 0.80 6.75 0.50 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00
CALCUL
ANTECEDENTES
A partir del mes de Septiembre 2016, ocurre un cambio en la mineralogía, esto es al profundizar las labores en mina, con
incremento del contenido de As al estado de Arsenopirita, disminución de valores de Zn, Pb, Cu, no responde el proceso a las dosis
de reactivos empleados, por mas incremento de dosis de peróxido de hidrógeno al 50% w/w hasta 70 Grs/TM, lográndose el
siguiente resultado metalúrgico
Tabla Nº 3
19-Oct ENSAYES % RECUPERACION METALURGICA RADIO
%Fe
PRODUCTO T.M.S. Ag(Oz/TM) %Cu %Pb %Zn %As Ag Cu Pb Zn As CONC.
Cabeza 750.15 0.25 0.13 0.75 4.70 0.93 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00
Conc. Pb 6.55 8.87 1.20 45.71 2.85 13.55 31.35 7.81 53.13 0.53 12.70 114.53 9.68
Conc. Zn 57.80 1.37 1.13 1.69 50.08 1.22 42.74 64.92 20.10 82.15 10.09 12.98 6.86
Relave 685.80 0.07 0.04 0.22 8.89 0.79 25.91 27.27 26.77 17.32 77.20
Cab. Cal. 750.15 0.25 0.13 0.75 4.70 0.93 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00
Óxidos 0.04 0.03 31.35

Tabla Nº 4 Análisis granulométrico valorado Tabla Nº 5 Análisis granulométrico valorado concentrado de Zinc
concentrado de plomo Malla % % Oz
Micrones %Zn %Fe %As %SB %Fe/ As
Oz N° Cu Pb Ag/Tm
Malla Nº Micrones %Cu %Pb %Zn %Fe %As %Sb Fe/As
Ag/TM 100 149 0.80 0.31 53.40 4.30 0.88 1.35 0.03 3.19
65 210 2.10 45.80 3.30 5.70 16.46 6.88 0.90 0.83 150 105 0.80 0.35 52.90 5.00 0.88 1.35 0.03 3.70
100 149 2.30 49.40 4.20 4.00 12.46 6.95 0.90 0.58 200 74 1.00 0.48 50.20 6.70 1.46 1.73 0.04 3.87
150 105 2.50 50.00 4.70 4.50 10.71 8.00 1.00 0.56
270 53 1.10 0.52 45.00 8.20 1.46 2.00 0.04 4.10
200 74 2.20 50.10 4.50 4.00 10.08 9.10 1.02 0.44
325 44 1.10 0.60 43.50 8.40 1.46 2.30 0.10 3.65
270 53 2.40 49.20 4.20 4.60 10.54 9.57 1.07 0.48
-325 1.40 1.50 51.20 7.40 1.75 1.48 0.12 5.00
325 44 2.60 47.30 4.70 4.70 10.13 9.85 1.24 0.48
-325 2.60 43.00 3.10 5.70 27.71 3.59 1.31 1.59
ALTERNATIVAS DE SOLUCIÓN
Tabla Nº 7: Aplicación del agente oxidante peróxido de
1.- Concentrar espumas de concentrado de Pb con aplicación
hidrogeno (H2O2) en el circuito de zinc
de métodos gravimétricos.
Leyes
Para fines de estudio seleccionamos una mesa gravimétrica Test H2O2 al 50%
PH
%Recup %Elim. Relacion
Nº w/w Grs/TM %Cu %Pb Oz Zn As Fe/As
modelo Deister de 1.82 mts de ancho por 4.57mts de longitud, %Zn %Fe
Ag/TM
%As %Sb

potencia de motor de 1.1/2 HP, velocidad entre 240 a 300 rpm. 1 20 0.50 1.35 54.90 5.65 1.18 0.97 0.12 11.53 90.00 88.65 5.82
2 25 0.52 1.21 54.45 5.80 1.23 0.89 0.10 11.68 92.35 89.39 6.52
Tabla Nº 6 3 30 0.51 1.19 54.61 5.55 1.31 0.76 0.09 11.75 93.65 90.44 7.30
LEYES % %
Amplitud 4 35 0.51 1.10 54.32 5.65 1.30 0.78 0.09 11.80 93.64 90.43 7.24
Test N° Recup. Elimin.
mm. %Cu %Pb %Zn Ag oz/TM %As 5 40 0.52 1.16 54.62 5.66 1.26 0.79 0.11 11.85 93.65 90.40 7.16
Pb As
1 9 1.19 74.69 3.89 21.75 0.98 80.16 87.65 Figura Nº 2 Figura Nº 3
2 10 1.12 74.22 3.27 22.93 0.88 84.15 88.75
3 12 0.56 73.65 3.14 19.72 0.76 89.00 92.80
4 14 0.42 73.58 3.16 19.26 0.84 90.25 92.82
5 16 1.48 70.25 3.36 16.17 1.06 90.56 86.65
a 6 18 1.56 70.13 3.54 16.25 1.18 90.66 85.80

2.- Para el circuito de zinc.

Muy adicional a lo empleado en circuito bulk, nuestro objetivo fue
incrementar la dosis del agente oxidante peróxido de hidrógeno
con la finalidad de deprimir el As presente al estado de
arsenopirita, rejalgar, oropimente, cuyos resultados mostramos en
la tabla Nº 7.
ALTERNATIVAS DE SOLUCIÓN Tabla Nº 8: Aplicación de la dextrina a los resultados de la tabla
Nº 7, test seleccionado la Nº 3, dosis de H2O2 de 30 Grs/TM
LEYES
Test Dextrina % Recup %Elimin. Relación
Figura Nº 4: Efecto del H2O2 al 50%w/w hacia la recuperación Oz
N° Grs/TM %Cu %Pb %Zn %Fe %As %Sb PH Zn As Fe/As
metalúrgica de zinc. Ag/TM
1 10 0.52 1.05 54.92 5.14 1.02 0.60 0.08 11.30 95.02 91.00 8.57
2 12 0.51 1.02 55.00 5.00 1.00 0.55 0.07 11.65 95.40 91.50 9.09
3 14 0.50 0.98 55.85 4.30 0.82 0.40 0.05 12.23 95.62 93.20 10.75
4 16 0.50 0.93 55.90 4.35 0.80 0.35 0.05 12.30 95.36 93.25 12.43
5 20 0.52 1.00 55.10 4.36 0.98 0.34 0.05 12.35 95.20 93.00 12.82

Figura Nº 5 Figura Nº 6

Habiéndose alcanzado con el test Nº 3 una recuperación

metalúrgica de 93.65% en Zn, calidad de 54.61%, contenido de
As en el concentrado de 0.76%, PH de operación de 11.75, Figura Nº 7
eliminación de As del orden de 90.44%, no habiéndose logrado
disminuir el contenido de As por debajo de los 0.50% (máximo) en
el concentrado de Zn, propusimos emplear un coloide orgánico
como es la dextrina que es un polisacárido, depresor de la ganga
limosa y de otras impurezas, por las que efectuamos 05 test
metalúrgicos cuyos resultados mostramos en la tabla Nº 8.
 COMETIDO COMO AGENTE OXIDANTE Y REDUCTOR DEL PEROXIDO DE HIDROGENO
 El empleo de agentes oxidantes tal como el peróxido de hidrógeno, para prevenir la flotación de arsenopirita con colectores
xantato está basado en la formación de hidróxido de fierro y arseniatos en la superficie del mineral que impiden la reacción
electroquímica de oxidación del xantato. La oxidación de arsenopirita se ha estudiado bajo dos distintas condiciones de pH
empleando H₂O₂ como agente oxidante.
 El peróxido de hidrógeno concentrado es una sustancia peligrosamente reactiva, debido a que su descomposición para formar
agua y oxígeno es sumamente exotérmico, la siguiente reacción termoquímica demuestra ese hecho:

2H₂0₂ (l) 2 H₂0 (l) + 0₂ (g) ۵H = -98.2 KJ/Mol. Ec (01)

 Las reacciones químicas probables en el circuito bulk a pH de operación entre 8.0 a 8.5, temperatura de 16⁰C, es la siguiente:
PbS (s) + 4 H₂O₂ (aq) PbSO₄ (s) + 4 H₂O (l) Ec. (02)

As₂S₂ (s) + 5 H₂O₂ (aq) 2 AsSO₄ (s) + 2H₂O (l) + 3 H₂⁺ (g). Ec. (03)

3PbSO₄(s)+As₂S₂(s)+4H₂O₂(aq) Pb3(AsO₄)2(s)+2H₂O(l)+5SO₂(g)+2H₂⁺(g) Ec. (04)

Fe₂S (s) + 3 H₂O₂ (aq) 2 Fe (OH) ₃ (aq) + S⁰ (s) Ec. (05)

COMETIDO COMO AGENTE OXIDANTE Y REDUCTOR DEL PEROXIDO DE HIDROGENO

 El peróxido de hidrógeno oxida a Iones cianato en un solo paso mientras el PH se mantiene básico sobre 8.0 hasta 12, tal
como se muestra la reacción siguiente:

NaCN (s) + H₂O₂ (l) NaCNO (aq) + H₂O (l) Ec. (06)

 Con la aplicación del peróxido de hidrógeno en el circuito Bulk, las espumas en el circuito de Zinc eran más sueltas y cargadas
con valores, para este caso a manera de refuerzo, se adicionó H₂O₂ a las espumas de la 2da limpieza de zinc a una dosis
promedio de 30 grs/TM, manteniendo el pH sobre 11.30 en circuito Rougher y en limpiezas sobre 12, dextrina a una dosis de
14 grs/TM llevando a la arsenopirita al estado de arseniatos, oxidos de arsénico y con la formación de hidróxidos de hierro,
liberación de àcido sulfìhrico, las reacciones siguientes tienden a ocurrir en el circuito de Zinc a PH mayores a 12, temperatura
de 16ºC:

2 AsFeS (s) + 7 H₂O₂ (aq) 2 H₂AsSO₄ (s) + 2 Fe (OH) ₃ (aq) + 2 H₂⁺ (g) Ec. (07)

2 AsFeS(s) + 7 H₂O₂ (aq) 2AsO₄(s) + 2 Fe (OH)₃ (aq) + 2 H₂S(g) +2 H₂⁺(g) Ec. (08)
Diagrama Eh-PH para Arsenopirita Microscopia del mineral

Potencial de oxidación de la Arsenopirita a PH Seccion delgada pulida

De 6 a 12 con H2O2 al 50% w/w
 Tabla Nº 9: Balance metalúrgico general con el empleo de peróxido de hidrógeno, dextrina a nivel industrial y
concentración gravimétrica del concentrado de flotación de Pb

ENSAYES CONTENIDO METALICO RECUP. METALURGICA

RADIO
Ag %Fe
MUESTRAS TMSD %Cu %Pb %Zn %As Ag %Cu %Pb %Zn %As Ag %Cu %Pb %Zn %As CONCEN
Oz/TM
CABEZA 748.27 0.40 0.09 0.85 4.63 0.73 299.31 0.67 6.36 34.65 5.46 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00
CONC. PB 7.07 18.65 0.98 73.92 4.04 0.78 131.88 0.07 5.23 0.29 0.06 42.89 10.34 82.19 0.82 1.00 105.81
CONC. ZN 57.62 1.15 0.45 0.78 57.26 0.42 66.26 0.26 0.45 32.99 0.24 21.55 38.68 7.07 95.23 4.41 12.99 4.02
RELAVE 683.58 0.16 0.05 0.10 0.20 0.76 109.37 0.34 0.68 1.37 5.20 35.57 50.99 10.75 3.95 94.59
CAB. CALCUL 748.27 0.41 0.09 0.85 4.63 0.73 307.52 0.67 6.36 34.65 5.49 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00
OXIDOS 0.04 0.05

Tabla Nº 10: Costos de operación, margen de utilidad en U.S.$

Conc. Zn U.S. Conc. Pb U.S. Venta Total Valor operación VPT mineral
DETALLE Utilidad U.S.$
$/TM $/TM U.S.$ U.S.$ U.S. $/TM
oct-16 691.27 784.83 45910.52 45009.00 101.52 60.14
H2O2, Dextrina, Conc. Gravimetrica de Pb 864.03 1329.50 59188.49 44896.20 14292.29 79.20
Diferencias 172.76 544.67 13277.97 -112.80 14190.77 19.06
 CONCLUSIONES
1.- Con la aplicación del peróxido de hidrógeno (H2O2) en el circuito de flotación, se mejoran los valores agregados de los
productos.
2.- El Arsénico presente como rejalgar, Arsenopirita tiende a oxidarse en medio alcalino pH 8.0 a 8.30 deprimiéndose como
arseniatos, hidróxidos de hierro en el circuito bulk.
3.- Se evita la flotación de la Arsenopirita a pH mayores a 12 y a bajas concentraciones del colector Xantato isopropílico, donde
se tiene la formación de Fe (OH)3 (s), SO4-, HAsO4 en la superficie de mineral, tal como se demuestra con el simulador HSC
chemistry 6 outotec.
4.- Con la adición de la dextrina en el circuito de zinc, junto al peróxido de hidrógeno, manteniendo el PH sobre 12.00, se mejora
en calidad de zinc y las recuperaciones metalúrgicas que están sobre los 95.23%, con la eliminación del arsénico hasta en
94.59%.
5.- Con la aplicación de la concentración gravimétrica a las espumas del concentrado de plomo, obtenemos concentrados limpios
de Pb en calidad con eliminación de As sobre los 93.22%.
6.- El estudio de microscopia es una herramienta para la geo metalurgia, de manera que nos permite observar el grado de
liberación de los elementos presentes.
7.- Las sulfosales de Plomo presentes al estado de geocronita, jamesonita, son difíciles de ser deprimidos por agentes oxidantes,
la forma de eliminación es por procesos hidrometalúrgicos en medios alcalinos.
8.- El presente trabajo técnico será de utilidad para solucionar los problemas cuando se tiene Arsénico libre en los sulfuros
polimetálicos.
GRACIAS