MATERIALES II: SOLIDIFICACION

SOLIDIFICACION

•Principios básicos
•Transición Sólido - Liquido
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∆Gint erfase = γ (energìa àrea )

INTERFAZ : SÓLIDO-LIQUIDO

TERMODINAMICA DE LA TRANSICION SÓLIDO-LIQUIDO

G = H − T .S = E + P.V − T .S
Donde:
•E = Energía Interna
•H = Entalpía
•P = Presión
•V = Volumen Molar
•G = Energía Libre de Gibbs
•T = Temperatura (ºK)
•S = Entropía
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En el punto en que ambas curvas se cortan las Energías Libres serán iguales, es
decir ambas fases estarán en equilibrio y la temperatura a la que ello ocurre se
denomina Temperatura o punto de fusión (TF)

En el equilibrio G L = GS

Calor Latente de Fusión: LF = HL – HS = ∆HLS

Entropía de Fusión:
G L= GS
HL – TE .SL =HS-TE .SS
HL – Hs = L = TE . (SL –SS) = TE.∆S

∆SF= LF /TE
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•∆SF ≤ 2 para metales bcc

•∆SF = 2 para metales s fcc
•∆SF ≥ 2 para metales hcp
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FUERZA IMPULSORA DE LA TRANSICION LIQUIDO - SÓLIDO

∆G impulsora = G L = GS

∆G impulsora = (HL – T .SL) – (HS-T .SS)

∆G impulsora = LF – T. ∆SF
Donde T es la temperatura de sobreenfriamiento, siendo al entropía de fusión

∆SF= LF /TE
Se obtiene:

∆G impulsora = LF - LF (T/TE) = LF. (1 - T/TE) =

∆G impulsora = LF / TE). (TE - T) =
∆G impulsora = LF / TE . ∆TSE Se observa que la fuerza
∆ G impulsora = ∆SF . ∆TSE impulsora es directamente
proporcional al
subenfriamiento
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CINETICA DE LA TRANSICION LIQUIDO - SÓLIDO

La estructura de una pieza fundida incluye:

•La estructura en sentido metalografico (tamaño, orientación, forma y perfección
de los granos).

•La distribución del metal, los aleantes, impurezas. (segregación macro y micro)

•Los defectos (porosidad, inclusiones y rechupes)

•La topografía externa e interna (terminación superficial, forma de las superficies).

 Las variables del proceso se subdividen en dos grupos

Las que caracterizan al Las que caracterizan al

metal molde

•Composición
•Características de la •Propiedades Térmicas
nucleacion •Temperatura
•Temperatura de colado •Geometría
•Movimiento al entrar al
molde
•Propiedades cristalográficas
•Propiedades Térmicas
 MATERIALES II: SOLIDIFICACION

NUCLEACION
Formación de una nueva fase en
NUCLEACION HOMOGENEA un punto dado de una fase
DEPENDE DEL RADIO CRITICO DE LOS homogénea, separada del resto
EMBRIONES del sistema por una interfase
definida
∆Gnucleació n = − ∆Gimpulsora + ∆G int erfase
∆G (N ) = − V ∆G (V ) + S∆G (S)

graficamos

4 3 L∆T
∆G = − πr + 4πr 2 γ sl
3 Te
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∆G +
∆GS

0
r*

>∆Tse
∆GN

El radio crítico r* se define con la condición: ∆GV

∂∆G
=0
∂r
2 γ sl Te πγ 23
16 T
r =* ∆G * = sl e
3 L2 ∆T
L∆T
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FRECUENCIA DE NUCLEACION
Es la cantidad de nùcleos cristalinos que se generan por unidad de volumen y de tiempo

Esta asumido que el número de embriones de ni átomos esta dado por:  ∆G 

n i = n exp  − 
 kT 
El número de átomos por unidad de volúmen es: n; k es la ctte. De Boltzman
Para el radio crítico:  ∆G * 
n i = n exp −
*


 kT 
La frecuencia de nucleación, I está determinada por la velocidad a la que pequeños embriones alcanzan el nivel
de radio crítico:

 ∆ G
*
+ ∆G * 
I = n s ευ L n exp  −
* d 
 kT 
 
ns*= número de átomos en contacto con la superficie
de un núcleo crítico (≈100)
ν=frecuencia de vibración atómica(≈1013)
ε= probabilidad (≈1/6)
∆Gd=energia par ala difusión del fundido
∆Gd*=kT
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NUCLEACION HETEROGENEA

γls-γcs=γcl*cosθ

πγ 2 3
∆G * =
16 T
sl e
f (θ ) f (θ ) =
(2 + cos θ )(1 − cos θ )
2

3 L ∆T
2
4

θ= 0; ∆Gd*≈0 y el crecimiento del sólido “moja” la superficie

∆TSE

Nucleación Homogénea

Nucleación Heterogénea

Nucleación Heterogénea

Nucleación Heterogénea

Crecimiento Cristalino
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SOLIDIFICACION DE ALEACIONES
SOLIDIFICACION DE EQUILIBRIO

X[sólidu − enT)] X s
k0 = =
X[líquidu − enT] X l

Longitud− AB
Fracción− de − líquido− en − peso=
Longitud− AC
SOLIDIFICACION CON GRADIENTE TERMICO POSITIVO EN EL LIQUIDO-
INTERFAZ PLANA

sólido liquido

x
SOLIDIFICACION CON GRADIENTE TERMICO POSITIVO EN EL LIQUIDO-
INTERFAZ PLANA

sólido A liquido

TI
TP
SOLIDIFICACION CON GRADIENTE TERMICO POSITIVO EN EL LIQUIDO-
INTERFAZ PLANA

sólido liquido

x
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SOLIDIFICACION DE NO EQUILIBRIO
I: COMPOSICION UNIFORME EN EL LIQUIDO y II:INTERCARA SOLIDO-LIQUIDO
PLANA
LA FASE LIQUIDO Y SOLIDA SON
APARENTEMENTE HOMOGENEAS Y SE
ENCUENTRAN EN EQUILIBRIO
TERMODINAMICO

Perfil de composición, luego de la solidificación

de una barra completa

ECUACION DE LA SOLIDIFICACION
NORMAL
k 0 −1
 Z
Cs (Z ) = k 0C0 1 − 
 L
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(a) EFECTO DE UNA ACUMULACION DE SOLUTO EN EL LIQUIDO CON LA COMPOSICION DE LA
BARRA SOLIDIFICADA

(b) ESTABLECIMIENTO DEL FECTO DE ACUMULACION DE SOLUTO DURANTE EL TRANSITORIO

INICIAL
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COEFICIENTE DE DISTRIBUCION EFECTIVA ke

( X s )i (Cs )i
ke = =
( X l )B (Cl )B
SOBREENFRIAMIENTO CONSTITUCIONAL

a) Diagrama de fase
b) Enriquecimiento en la
interfaz
c) Sobreenfriamiento
constitucional
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V SOLIDIFICACION CONSTITUCIONAL

TE = T0 + mCL
sólido liquido

0 x
 1−k − R x 
CL = C 0 1 + k 0 e D 
 0


D
XM =
R
R o (V) : VELOCIDAD DE SOLIDIFICACION
D: COEFICIENTE DE DIFUSION DE SOLUTO
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R: VELOCIDAD DE SOLIDIFICACION
D: COEFICIENTE DE DIFUSION DE SOLUTO

C0
− C0
C0
(1 − k 0 )
dC l k0 k0 C0 R (1 − k 0 )
=− = =−
dx I,x =0 Xm Xm D (k 0 )

dTE dCl dTE C0R (1− k0 )

=m ⇒ = −m
dx x=0 dx dx I,x=0 D (k0 )

TE = T + mC l
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EXISTE SOBREENFRIAMIENTO CONSTITUCIONAL CUANDO EL GRADIENTE DE

TEMPERATURA REAL ES IGUAL O MENOR AL DEL EQUILIBRIO

dT dTE
≤
dx I,x =0 dx I,x =0
C0 R (1 − k 0 )
G ≤ −m
D (k 0 )

G C 0 (1 − k 0 )
≤ −m
D (k 0 )
G: GRADIENTE DE
R TEMPERTURA REAL
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LA RELACION G/R GOVIERNA EL MODO DE SOLIDIFICACION

EL PRODUCTO “GR” GOVIERNA LA ESCALA DE LA ESTRUCTURA

DE SOLIDIFICACION

DIAGRAMA ESQUEMATICO QUE MUESTRA LA

RELACION ENTRE EL GRADO DE TRANSICION EN MICROESTRUCTURAS ASI COMO
SUBENFRIAMIENTO Y LA MORFOLOGIA DE LA EL EFECTO DE REFINAMIENTO
INTERFAZ