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lubricación, corrosión
moléculas
propiedades reacciones químicas (catálisis)
zona
únicas estabilización espumas
interfacial
adsorción selectiva
(cromatografía)
ADSORCIÓN EN INTERFASES líquido-líquido
líquido-gas
Tensión superficial
f
dWneto,rev dA f dx (m.a.)
f
dx 2 f dx ⇒
2
concepto
mecánico
dx Termodinámicamente:
dWneto,rev(m.a.) G
Gsup
dA p, T A p, T
concepto termodinámico
unidades de : N / m (dinas/cm) ó J/m2 (erg/cm2)
Consecuencias...... Tensión superficial
z Ci
zona
interfacial
z2
z1 s zona
interfacial z1 z2 z
Ci
dGp, T dA
tensión interfacial
Si es un gas ⇒ tensión superficial
z1 z2 z
Tensión superficial
Razonamiento empleado por Gibbs
Sistema real A Sistema imaginario B
s z0 s z0
con la diferencia
entre GA y GB deducción
d Gi d i Isoterma de adsorción
i de Gibbs
z0
z0
z0
d G1 d1 G2 d 2
Si se ubica z0
solución en la posición
sv (1)
adecuada
⇒ G1 = 0
st (2)
d G2 (1) d 2
Se demuestra
1 n1 G2(1)depende G2(1)
G2 (1) n2 C2 , de variables ⇒ parámetro
A C1, macroscópicas fisicoquímico
G2,1 0
Luego, reemplazando y dividiendo por 100 cm2
1 n2,seno
G2(1) n2,sup n1,sup 3 10 10 moles / cm2
A n1,seno
Otra forma de interpretar G2(1) Tensión superficial
1 n2,seno
G2(1) n2,sup n1,sup
A n1,sup
G2(1)
1
A
n2,sup n2,seno
Tensión superficial
Volviendo a la isoterma de Gibbs para soluciones st –sv (binarias)
d G2 (1) d 2
Comportamiento ideal: 2 2 R T ln C 2
o
dC 2
⇒ d 2 R T d ln C 2 R T
C2
Reemplazando:
RT
G2 (1)
C 2 p,T C2 Isoterma de adsorción
de Gibbs
(formas válidas para
1 soluciones ideales st-sv)
ó G2 (1)
R T ln C 2 p,T relaciona
con la concentración st
o
G2(1) > 0 ⇒ 0
TIPO III C 2 p,T
c.m.c. C2
monómero: M
micela: Mn
micelas
Cómo determinar la cmc?
C CMn
CM
TIPO III: Similares a los TIPO II,
pero forman micelas a partir de CT
c.m.c.
un cierto valor de concentración,
concentración micelar crítica
(c.m.c.). Propiedad turbidez, fluorescencia
Ej.: sales de ác. orgánicos,
sulfonatos de alquilo, etc. Son tensión superficial
fuertes tensoactivos. Actuan presión osmótica
como detergentes. conductancia equivalente
CT
c.m.c.
¿Cómo determinar G2(1) experimentalmente? Tensión superficial
soluciones diluídas
RT
G2 (1) Tipo I
G2,1 C 2 p,T C2 o
pend = m
(mol/cm2)
RT
m G2 (1) Tipo II
Tipo II C2
C2
mC 2
G2 (1) m
RT C 2 p,T
0
c o
C2 o mC2
C2
Tipo I G2 (1) o
RT m
C2
o
G2 (1)
RT
Tensión superficial
mC2
G
b) 2 (1) m b C2 0,5 M R 8,31 N m / K mol T 20 C
RT
H 2O H 2O presión superficial
o (fuerza por u.
de longitud)
alambre de torsión
o
líquido
bidimensional G2 (1) R T
n2,sup
gas RT
bidimensional A
1
RT
A A
A
A n2,sup A RT
A o, punto Pockels, área de la
sección transversal de una molécula ≈ gases ideales