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Las cantidades de moléculas más grandes (C3, iC4) suelen

producir redes de diamante menos estables.


La formación de hidratación provoca muchos problemas
operativos, como el bloqueo parcial o total de las líneas de
flujo de recolección de gases, el ensuciamiento y el
taponamiento de los intercambiadores de calor, la erosión de
los expansores, etc.
Las condiciones termodinámicas que promueven la
formación de hidrato son (GPSA, 1987, p.20-6):

1. Presencia de agua "libre" o líquida.


2. Baja temperatura.
3. Alta presión.

La formación de hidrato se acelera por agitación (tales como


altas velocidades u otras turbulencias), pulsaciones de
presión, cristales de hidrato de "semilla" y un sitio adecuado
para la formación de cristales, tales como codos de tubería,
placas de orificios, termopozos, escala y productos de
corrosión sólidos.

Predicción de condiciones de formación de hidratación


La temperatura y la presión a las que se forman los hidratos PRECAUCIÓN: Las figuras 20-13 a 20-18 sólo deben
se pueden estimar mediante el método de gas-gravedad de usarse para las primeras aproximaciones de las condiciones
Katz, el método de equilibrio constante de Katz, la gráfica de formación de hidrato. Para una determinación más
de Baillie y Wichert para gases ácidos y por aproximaciones precisa de las condiciones de hidratación, haga cálculos con
de ecuación de estado que requieren programas K v-s.
informáticos. Estos cuatro métodos están ahora resumidos y
comparados. El método empírico de Campbell está Figura 4-10. Curvas de presión y temperatura para predecir
disponible en otra parte (Campbell, 1976). la formación de hidrato (Katz, 1945, GPSA, 1987, páginas
20-8).
Método de gas-gravedad
En el método de gas-gravedad de Katz (1945), la Un K-gráfico de hidrato de vapor para i-C4H10, mientras
temperatura y / o la presión a la que se forman los hidratos que Poettmann (1984) preparó un gráfico para n-C4H10.
se leen directamente de un gráfico (Fig. 4-10). El gas natural Estos valores de K de hidrato de vapor se pueden leer de la
se caracteriza por un solo parámetro la gravedad específica figura 4-11 a 4-17.
(o el peso molecular medio). Aunque este método es muy
simple, la descripción de un gas natural por un solo Método Baillie y Wichert
parámetro es aproximada. Loh, Maddox y Erbar (1983) Baillie y Wichert (1987) desarrollaron un gráfico (Fig. 4-18)
compararon el método de Katz (1945) con las predicciones utilizando un gran número de condiciones de formación de
usando la ecuación de estado de Soave¬Redlich-Kwong hidratos generadas por el programa de simulador de
(SRK). Se encontró un excelente acuerdo para metano y procesos HYSIM (Hyprotech, 1988). Baillie y Wichert
gases naturales con SG = 0,7 o menos. Se observaron compararon su gráfico (Fig. 4-18) con predicciones de
diferencias significativas para los gases naturales con SG HYSIM en los siguientes rangos: gases ácidos totales 1-
entre 0,9 y 1,0. 70%; Contenido de H _ {2} S - 50%; H2S / CO2 de 1: 3 a
10: 1. El gráfico estuvo de acuerdo con la computadora
Método de equilibrio-constante dentro de ± 2 ° F para el 75% de las comparaciones y dentro
En el método de equilibrio constante o valor de K, las de ± 3 ° F para el 90% siempre que se hiciera la corrección
condiciones de formación de hidrato se calculan de una de propano.
manera directamente análoga a los cálculos estándar de
punto de rocío vapor-líquido. Los valores de K de hidrato de La Figura 4-18 también puede utilizarse para gases naturales
vapor fueron desarrollados por Wilson, Carson y Katz dulces convencionales con contenidos de C3 hasta un 10%.
(1941) y Carson y Katz (1942) para los siguientes gases Baillie y Wichert compararon su gráfico con los gráficos
formadores de hidratos: CH4, C2H6, C3H8, H2S y CO2. preparados por Loh, et al. (1983) y encontró un acuerdo
Robinson y Ng (1975) presentaron dentro de ± 3 ° F.

Métodos de la ecuación de estado


Estos métodos se basan en las ecuaciones fundamentales de
Equilibrio de fases, es decir, cuando los hidratos

Figura 4-16. Constantes de equilibrio vapor-sólido para


dióxido de carbono (Unruh y Katz, 1949).

Temperatura, presión y potencial químico de H20 tienen los


mismos valores en las fases de gas natural, agua líquida e
hidrato sólido. El potencial químico del agua en la fase de
hidrato sólido se calcula utilizando el método de Platteeuw y
van der Waals, desarrollado por Saito y Kobayashi y Nagata
y Kobayashi, y extendido a gases multicomponentes
Figura 4-14 constantes de equilibrio de vapor de hidratos (Parrish y Prausnitz, 1972, Robinson et al., 1987).
sólidos para el n-butano (Poettmann, 1984, GPSA, 1987,
páginas 20-14) El programa de hidratación de la Escuela de Minas de
Colorado (CSM) utiliza la ecuación de estado Soave-
Redlich-Kwong para calcular el potencial químico del agua
en la fase gaseosa (Sloan, 1985). Poettmann et al. (1989)
desarrolló un equilibrio-

Figura 4.15 constantes de equilibrio de hidratos sólidos de Figura 4-17, constantes de equilibrio vapor-sólido para el
vapor para el iso - butano (Robinson y ng, 1975, GPSA, sulfuro de hidrógeno (Noaker y Katx, 1954, GPSA, 1987).
1987, páginas 20-13).