0B2QUSOL.

07 18/5/09 09:59 Página 119

Reacciones
de transferencia
de protones
E S Q U E M A D E L A U N I D A D

3.1. Ácidos y bases conjugados 1. Las primeras ideas sobre 4.1. El concepto de pH
página 229 ácidos y bases página 232
página 227
3.2. Anfóteros
página 230 5.1. Fuerza de los ácidos
2. Teoría de Arrhenius y las bases conjugados
3.3. Reacciones en medios no acuosos sobre ácidos y bases página 234
página 230 página 228
5.2. Ácidos y bases relativos
3.4. Ácidos y bases de Arrhenius 3. Teoría de Brönsted y Lowry página 235
frente a ácidos y bases de Brönsted sobre ácidos y bases
páginas 229/230 5.3. Ácidos polipróticos
y Lowry
página 235
página 230
4. Ionización del agua
5.4. La fuerza de los ácidos
6.1. Disolución de un ácido fuerte páginas 231/232
y su estructura química
página 237 página 236
5. Fuerza relativa de ácidos
6.2. Disolución de un ácido débil y bases
página 237 páginas 233/236

6.3. Disolución de una base fuerte 6. Cálculo del pH 7.1. Sal procedente de un ácido
página 238 fuerte y de una base fuerte
de una disolución
páginas 237/238 página 239
6.4. Disolución de una base débil
página 238 7.2. Sal procedente de un ácido débil
y de una base fuerte
7. Hidrólisis
8.1. Disolución de un ácido débil al páginas 240/241
páginas 239/244
que se añade un ácido fuerte
página 245 7.3. Sal procedente de un ácido
fuerte y de una base débil
8.2. Disolución de una base débil a la páginas 242/243
que se añade una base fuerte
página 246 7.4. Sal procedente de un ácido débil
8. Efecto del ion común y de una base débil
páginas 245/247 página 244
8.3. Disolución de una sal ácida
a la que se añade un ácido fuerte
página 246 7.5. Resumen de los distintos
equilibrios de hidrólisis
8.4. Disolución de una sal básica a la 9. Disoluciones reguladoras página 244
que se añade una base fuerte páginas 248/250
página 246
10. Indicadores y medidores 9.1. Disolución reguladora formada
por un ácido débil más una sal de ese
8.5. Efecto del pH en la solubilidad del pH
página 247
ácido débil
página 251
página 248

12.1. Ácidos y bases de interés industrial 11. Valoraciones ácido-base 9.2. Disolución reguladora formada
páginas 255 páginas 252/254
por una base débil más una sal de esa
base débil
12.2. Ácidos y bases en la vida cotidiana 12. Ácidos y bases de especial páginas 249/250
páginas 255/256 interés
páginas 255/256
12.3. El problema de la lluvia ácida 11.1. Curva de valoración
páginas 256 páginas 252/254

7. Reacciones de transferencia de protones 119

0B2QUSOL.07 18/5/09 09:59 Página 120

SOLUCIONES DE LAS ACTIVIDADES DEL LIBRO DEL ALUMNO

Cuestiones previas (página 226) 3 Señala cuáles son las bases conjugadas de los ácidos HCl,
H2O, H3O
, NH
4 y HCO3 . A continuación, indica cuáles son los
1. Pon un ejemplo de tres sustancias ácidas y de tres alcalinas ácidos conjugados de las bases Cl, H2O, CO2 
3 , OH y NH3.

o básicas. Las bases conjugadas son las especies que resultan de que
Sustancias ácidas: el zumo de fruta, los refrescos y el vinagre. un ácido pierda un protón.
Sustancias alcalinas: el detergente, la lejía y el jabón. Los ácidos conjugados son las especies que resultan de que
una base capte un protón.
2. Escribe la fórmula del ácido sulfúrico, del ácido clorhídrico
y del ácido acético (o etanoico). ¿En qué coinciden? Ácido HCl H2O H3O
NH
4 HCO3
Ácido sulfúrico: H2SO4; ácido clorhídrico: HCl; ácido acético:
Base conjugada Cl OH H2O NH3 CO2
3
CH3COOH. Los tres ácidos coinciden en que todos tienen H en
sus moléculas y en que, al disolverse en agua, perderán H
. Base Cl H2O CO2
3 OH NH3


3. El hidróxido de sodio, el hidróxido de bario y el amoníaco Ácido conjugado HCl H3O HCO 3 H2O NH
4
en disolución son bases. ¿Tienen sus fórmulas algún ele-
mento en común? 4 ¿En qué unidades se mide Kw?
Hidróxido de sodio: NaOH; hidróxido de bario: Ba(OH)2; amo- Kw no tiene unidades.
níaco: NH3. Aunque las tres sustancias tienen H en su molécu-
la, las dos primeras desprenden OH, mientras que el amoníaco 5 A un recipiente con agua se le añade NaOH hasta que la
no puede desprender iones hidroxilo. concentración de iones OH es de 0,1 M. Calcula [H3O
] e
indica si se trata de una disolución ácida o básica.
4. Tenemos tres disoluciones, una de pH  3, otra de pH  7
Sabemos que:
y otra de pH  10. ¿Cuál de ellas es ácida, cuál básica y cuál
neutra? [H3O
] [OH]
1014
Es ácida la de pH
3, básica la de pH
10, y neutra la de Por tanto:
pH
7. [H3O
]  101
1014; [H3O
]
1013
5. ¿Por qué se utiliza lejía para desatascar los desagües de las Sería una disolución básica, ya que [H3O
]  107.
duchas? 6 Justifica si es posible la existencia de una disolución acuosa
Se utiliza porque provoca la descomposición de la materia en la que no existan iones oxidrilo.
orgánica (hidroliza las grasas y las proteínas). Podemos No es posible. En cambio, sí lo es que su cantidad tienda a 0.
comprobar que, si metemos un mechón de pelo en lejía, Siempre se cumplirá que [H3O
] [OH]
1014.
desaparece.
7 PAU A un recipiente con agua se le añade NaOH hasta
que la concentración de iones OH es 0,1 M. Calcula su pH
Actividades (páginas 227/250) e indica si se trata de una disolución ácida o básica.
Sabemos que pOH
log [OH], luego:
1 Teniendo en cuenta lo que acabamos de comentar, busca
en tu casa tres sustancias que tengan carácter ácido y otras pOH
log 0,1
1
tres que tengan carácter básico. Señala en qué te has basa- Por otro lado, sabemos que:
do para hacer esa clasificación. Si puedes, halla en su eti- pH  pOH
14 ⇒ pH
14  pOH
queta el valor del pH.
pH
13
Ácidos: zumos, vinagre, champú, limpiador antical, refrescos,
etc. Las bebidas ácidas se identifican por su sabor; en gene- 8 Justifica si es posible que exista una disolución cuyo pH sea
ral, los ácidos dan coloración roja al agua de cocción de la nulo.
lombarda. Matemáticamente, esto sucede cuando [H3O
]
1.
Bases: lejía, detergente de lavadora o lavavajillas, líquido 9 PAU Los pH del zumo de limón y de las lágrimas son, res-
desengrasante, etc. Dan coloración verde al agua de cocer pectivamente, 2,4 y 7,4. Calcula [H3O
] en ambos casos.
lombarda. Para el zumo de limón: pH
2,4
[H3O
]
3,98  103.
2 PAU A continuación, se indica la entalpía estándar de Para las lágrimas: pH
7,4
[H3O
]
3,98  108.
neutralización, a 25 °C, de una serie de compuestos. Justifi-
ca esos valores: 10 PAU Se ha medido el pH del agua de lluvia en una zona
próxima a una gran ciudad industrial y ha resultado valer 3.

HCl
NaOH
NaCl H°  57,1 kJ ¿Qué conclusiones puedes extraer?

HCl
KOH
KCl H°  57,2 kJ Esa agua de lluvia es ácida, ya que su pH  7.

2 HCl
Ba(OH)2
2 BaCl2 H°  116,4 kJ
11 ¿Puede el ion HCO3 ceder su protón al ion CH3COO? ¿Y el
Cada vez que 1 mol de H
(H3O
) reacciona con 1 mol de OH
ion HSO4?
para dar H2O se liberan 57,1 kJ. Por esta razón, la variación de
entalpía de los dos primeros procesos de neutralización es El HCO3 es un ácido mucho más débil que el CH3COOH; el
prácticamente la misma. proceso por medio del cual cede su protón al ion CH3COO
tiene una constante de equilibrio muy pequeña. Es decir, el
En el tercer proceso, la estequiometría determina que reac-
anión HCO3 no cede su protón al ion CH3COO:
cionen 2 mol de H
y 2 mol de OH; por eso, la variación de
entalpía es aproximadamente el doble que en los dos prime- A: HCO3  H2O 
CO2
3  H3 O

11
ros procesos. KaA
5,6  10

120 Reacciones de transferencia

0B2QUSOL.07 18/5/09 09:59 Página 121

B: CH3COOH  H2O 
CH3COO  H3O

CH3COO  H3O

CH3COOH  H2O 
5
KaB
1,8  10 Inicial c 0 0
El proceso inverso de B es: Ioniza x x x
B: CH3COO  H3O

CH3COOH  H2O Equilibrio cx x x
KaB’
1/KaB
5,56  104
x2
El proceso A  (B) es: Ka
1,8  105

cx
HCO3  CH3COO 
CO23  CH3COOH
Para c
0,1 M:
K
KaA · KaB’
5,6  1011  5,56  104
3,1  106
x2 x2

El HSO es un ácido más fuerte que el CH3COOH; el proceso 1,8  105


4 0,1  x 0,1
por medio del cual cede su protón al ion CH3COO tiene una
x
1,34  103; pH
2,87
constante de equilibrio considerable. Podemos decir que el
HSO4 cede su protón al ion CH3COO: 1,34  103


1,34  102
A: HSO4  H2O 
SO2
0,1
4  H3 O
KaA
1,3  10 2
Para c
0,05 M:
B: CH3COOH  H2O 
CH3COO  H3O
x2 x2
1,8  105


KaB
1,8  105 0,05  x 0,05
El proceso inverso de B es: x
9,5  104; pH
3,02; 
1,90  102
B: CH3COO  H3O

CH3COOH  H2O
Para c
0,005 M:
KaB’
1/KaB
5,56  104 x2
1,8  105
; 9  108  1,8  105 x
x2
El proceso A  (B) es: 0,005  x
HSO4  CH3COO 
SO24  CH3COOH
x  1,8  105x  9  108
0; x
2,91  104
2

K
KaA  KaB’
1,3  102  5,56  104
7,2  102 pH
3,54

12 A partir de los valores de Ka que se recogen en la tabla 7.4,
escribe los equilibrios de ionización del ácido carbónico.
Ordena de mayor a menor concentración los distintos
iones que hay en un medio acuoso en el que se ha disuelto
ese ácido.
Los equilibrios de ionización son:
H2CO3  H2O 
HCO3  H3O

Ka
4,3  107
HCO3  H2O 
CO2
3  H3 O


11
Ka
5,6  10
El orden de la concentración de los iones en la disolución es
el siguiente:
[H2CO3]  [H3O
]  [HCO3 ]  [CO2
3 ]
13 Repite el ejemplo del CH3COOH sin despreciar el valor de x
frente al de [HA]. ¿Qué error se cometió al hacer tal simplifi-
cación? Compáralo con los que se pueden cometer al pre-
parar la disolución del ácido.
A partir de los datos que tenemos, Ka
1,8  105 a 25 °C y
0,5 M de CH3COOH, operamos del siguiente modo:
x2
1,8  10
; 9  106  1,8  105x
x2
5
0,5  x
x2  1,8  105x  9  106
0; x
0,9  105  3  103


2,99 · 103
3  103  2,99  103
Error
  100
0,3 %
3  103
Los principales errores habrán tenido lugar en la preparación
de la disolución. Es probable que hayamos medido la canti-
dad de ácido con una pipeta graduada en décimas de mL; si
hemos medido una cantidad del orden de 10 mL, se habrá
cometido un error del 1 %.
También nos habremos equivocado al medir el volumen de la
disolución preparada. Si se ha utilizado un matraz aforado de
100 mL, es fácil que cometamos un error de entre 0,5 % y 1 %.
14 PAU Calcula el pH y el grado de ionización de una disolu-
ción de ácido acético que sea 0,1 M, 0,05 M y 0,005 M. ¿Qué
relación podemos establecer entre el grado de ionización y
la concentración inicial del ácido? Dato: Ka  1,8  105

5,82  102
Se puede concluir que, cuanto menor es la concentración del
ácido, mayor es su pH (la disolución es menos ácida) y mayor
su grado de disociación.
15 ¿Es lo mismo un ácido fuerte que un ácido concentrado?
No es lo mismo un ácido fuerte que uno concentrado. El pri-
mero es un ácido que tiene una Ka muy grande (con respecto
al agua, está completamente disociado). Un ácido concentra-
do, por su parte, es aquel que se encuentra en una disolución
acuosa en la que hay una elevada proporción de moles de
ácido en comparación con la cantidad de disolución. Un áci-
do débil puede ser un ácido concentrado, y un ácido fuerte
puede ser un ácido diluido. Por ejemplo, el HCl de concentra-
ción 105 M es un ácido fuerte, pero menos concentrado que
el CH3COOH, 2 M, que es un ácido débil.
16 PAU Determina cuál debe ser la concentración de una di-
solución de NaOH para que su pH sea 11,48. Compáralo
con la disolución de amoníaco que presenta el mismo valor
de pH.
El NaOH es una base fuerte; en agua estará completamente
disociado. Por su parte, el NH3 es una base débil; su equilibrio
de disociación vendrá determinado por su Kb.
En cualquiera de los dos casos, el valor del pH se determina
por su relación con el pOH.
NaOH  H2O
Na
(aq)  OH (aq)
pH  pOH
14; pOH
14  11,48
2,52
Por tanto, [OH]
3  103 M y [NaOH]
3  103 M.
NH3  H2O 
NH
4  OH
Inicial c 0 0
Ioniza x x x
Equilibrio c  x x x
3  103 M
(3  103)2
Kb
1,8  105
; c
0,5 M
c  3  103
17 PAU Calcula el pH de una disolución de NaOH de concen-
tración 1  109 M. ¿Sería útil emplear disoluciones muy
diluidas de este compuesto para preparar disoluciones
moderadamente ácidas?

7. Reacciones de transferencia de protones 121

0B2QUSOL.07 18/5/09 09:59 Página 122

El NaOH es una base fuerte y estará totalmente disociado: NaOH  H2O
Na
(aq)  OH (aq)
NaOH  H2O
Na
(aq)  OH (aq) pH
10; pOH
4; [OH]
104 M; [NaOH]
104 M

La [OH ], que procede de la disociación del NaOH, coincide El NH3 es una base débil, por lo que está parcialmente diso-
con la concentración de esta base, es decir, 1  109 M. ciado:
El pOH de la disolución se obtiene a partir de la concentra-
NH
4 (aq)  OH (aq)
NH3  H2O 
ción de todos los iones OH presentes en ella, es decir, los Inicial c 0 0
que proceden de la base y los que resultan de la ionización
Reacciona x x x
del agua que, en este caso, no se pueden despreciar, ya que
la [OH] de la disolución de NaOH es muy pequeña. Equilibrio c  x x x
104 M
4 2
[OH]
[OH]base  [OH]agua
1  109  1  107
107 (10 )
Kb
1,8  105
; c
6,56  104 M
[NH3]
pOH
7
pH c  104
Con una disolución muy diluida de este compuesto conse- NaCH3COO (aq)
Na
(aq)  CH3COO (aq)
guiremos un medio neutro, con un pH que en la práctica es El ion que sufre hidrólisis es la base conjugada que procede
igual a 7, pero ligeramente por encima; luego no será posible del ácido débil:
preparar una disolución moderadamente ácida. Kh

CH3COOH (aq)  OH (aq)
CH3COO (aq)  H2O 
18 PAU Tomando los datos de la tabla 7.4, calcula la constan-
Inicial c 0 0
te Kh de los aniones procedentes de varios ácidos débiles
(CH2ClCOO, IO3, CN, HSO3, HCOO y HS) y compárala Reacciona x x x
con las Kb de las bases consideradas débiles que aparecen Equilibrio cx x x
104 M
en la tabla 7.5. Kw x2 (104)2
Kh

5,56  1010; 5,56  1010

;
Sabemos que Kh
Kw/Ka, donde Ka es la constante de acidez Ka c  x c  104
del ácido conjugado del ion presente en la disolución. 4
c  10
17,99;
c
[NaCH3COO]
17,99 M
CH2ClCOO IO3 CN HSO3 HCOO HS
22 PAU A partir de los datos de la tabla 7.5, calcula la cons-
Ácido CH2ClCOOH HIO3 HCN H2SO3 HCOOH H2S
tante Kh de los siguientes cationes, procedentes de bases
Kh 7,1  1012 5,9  1014 2,0  105 6,7  1013 5,6  1011 1,1  107 débiles: C2H5NH
3 , NH3OH
, NH
4 y (C2H5)3NH
. Compárala
con las constantes Ka de los ácidos considerados débiles
19 PAU Suponiendo que se disuelven en agua sales de sodio que aparecen en la tabla 7.4.
de cada uno de los aniones que se recogen en la actividad Kh
Kw/Kb, donde Kb es la constante de basicidad de la base
anterior, hasta tener disoluciones 0,5 M, ordénalas en fun- conjugada del ion presente en la disolución:
ción de su pH (empezando por la de pH más bajo).
La reacción de hidrólisis de estos aniones supone un compor- C2H5NH
3 NH3OH
NH
4 (C2H5)3NH

tamiento básico. Las bases más fuertes serán las que tengan Base C2H5NH2 NH2OH NH3 (C2H5)3N
una Kh mayor; estas proporcionarán un medio más básico y,
11 7 10
por tanto, de pH mayor. Ordenadas de menor a mayor pH, Kh 1,5  10 9,1  10 5,6  10 1,0  1011
serán:
23 Determina los gramos de cloruro de amonio que debes utili-
NaIO3  NaHSO3 NaCH2ClCOO  NaHCOO 
 NaHS  NaCN zar para preparar 250 mL de una disolución cuyo pH sea 4,5.
Dato: Kb (NH3) 1,8  105
20 Utilizando los datos de las tablas 7.4 y 7.5, localiza una
El cloruro de amonio se disocia en agua dando el ion cloruro,
base que proporcione un medio de pH comparable al que
que no sufre hidrólisis por ser la base conjugada de un ácido
resulta de disolver NaBrO en agua.
fuerte (HCl), y el ion amonio, que es el ácido conjugado de
Debemos buscar una base cuya Kb sea comparable a la Kh del una base débil y sí da hidrólisis. Estudiamos este equilibrio:
ion BrO.
NH4Cl (aq)
Cl (aq)  NH
4 (aq)
Para el ion BrO:
Llamamos c a la concentración inicial de cloruro de amonio,
Kw 1014 que será la concentración del ion amonio:
Kh


5  106
Ka 2  109 Kh
Una base de fortaleza similar es la hidracina NH2NH2, cuya
NH3  H3O

NH
4  H2O 
Kb
1,7  106. Inicial c 0 0
21 Queremos obtener una disolución básica. Indica qué será Reacciona x x x
más rentable, si disolver una base, o bien una sal de un áci- Equilibrio cx x x
do débil. Para apoyar tu respuesta, calcula la concentración
pH
log x
4,5
x
3,16  105
que deberá tener una disolución de NaOH, una de NH3 y
una de NaCH3COO a fin de que su pH sea 10. [NH3]  [H3O
] Kw 1014
Kh
 



5,56  1010
[NH4 ] Kb 1,8  105
Lo más rentable es siempre disolver una base fuerte. Entre
una base débil y la sal que procede de un ácido débil, la ren- (3,16  105)2 (3,16  105)2
5,56  1010
 5  
c
1,8 M
tabilidad viene determinada por la debilidad del ácido: cuan- c  3,16  10 c
to más débil sea este, mayor será su constante de hidrólisis y n m/Mm
mayor el pH que se obtenga. M

 
m
M  V  Mm
V V
En el ejemplo que se propone, en el que la base es tan débil MNH4Cl
14  4  1  35,5
53,5 g/mol
como el ácido del que procede la sal que va a sufrir hidróli-
sis, es más rentable disolver la base débil: m
1,8  0,25  53,5
24 g de NH4Cl

122 Reacciones de transferencia

0B2QUSOL.07 18/5/09 09:59 Página 123

24 PAU Queremos obtener una disolución ácida. Indica qué Kh

será más rentable, si disolver un ácido, o bien una sal de
HCOOH  OH
HCOO  H2O 
una base débil. Para apoyar tu respuesta, calcula la concen- Inicial 0,76 0 0
tración que deberá tener una disolución de HCl, una de
Reacciona x x x
CH3COOH y una de NH4Cl a fin de que su pH sea 5.
Equilibrio 0,76  x x x
Lo más rentable es siempre disolver un ácido fuerte. Entre un 14
Kw 10
ácido débil y la sal que procede de una base débil, la rentabi- Kh


5,56  1011
lidad viene determinada por la debilidad de la base: cuanto Ka 1,8  104
más débil sea esta, mayor será su constante de hidrólisis y x2 x2
5,56  1011

; x
6,5  106 M
[OH]
menor el pH que se obtenga. 0,76  x 0,76
En el ejemplo que se propone, en el que el ácido es tan débil pOH
5,19
pH
14  5,19
8,81
como la base de la que procede la sal que va a sufrir hidróli- x 6,5  106
sis, es más rentable disolver el ácido débil. 


8,55  106
0,76 0,76
Como el pH
5, entonces [H3O
]
105.
26 PAU Calcula los gramos de cloruro de metilamonio
El HCl es un ácido fuerte, por lo que estará totalmente diso- (CH3NH3Cl) que necesitamos para preparar 500 mL de diso-
ciado: lución de pH  6. Dato: pKb  3,44
HCl  H2O
H3O
 Cl El CH3NH3Cl es una sal que procede de un ácido fuerte (HCl) y
La concentración será: una base débil (CH3NH2). Sufrirá hidrólisis el ion CH3NH
3 , que
[HCl]
105 M es el ácido conjugado de la base débil:
El ácido acético es débil, por lo que estará parcialmente diso- CH3NH3Cl (aq)
CH3NH
3 (aq)  Cl (aq)
ciado: Estudiaremos el equilibrio de hidrólisis del ion metilamonio
CH3COOH 
CH3COO  H3O
con objeto de determinar cuál debe ser su concentración
para obtener la disolución de pH
6:
Inicial c 0 0
Kh
Reacciona x x x
CH3NH2  H3O

CH3NH
3  H2O 
Equilibrio cx x
105 M
x Inicial c 0 0
x (105)2
2
Reacciona x x x
Ka
1,8  105


c  x c  105 Equilibrio cx x x
106 M
Por tanto: Kw x2
(106)2
c
1,56  105 M
[CH3COOH] Kh

2,75  1011


Kb c  x c  106
En la disociación de la sal, sufrirá hidrólisis el ácido conjugado 2,75  10 c  2,75  1017
1012
11

que proviene de una base débil:

c
0,036 M
NH4Cl (aq) 
NH
4 (aq)  Cl (aq)
La concentración de este ion permite conocer los gramos de
Kh


NH3  H3O
cloruro de metilamonio que debemos disolver en los 500 mL
NH  H2O 
4
de disolución:
Inicial c 0 0
M
n/V; n
0,036  0,5
0,018 mol
Reacciona x x x
MCH NH Cl
35,5  12  3  14  3
67,5 g/mol
Equilibrio c  x x
105 M
3 3
x
0,018 mol  67,5 g/mol
1,22 g de CH3NH3Cl
Kw x2 (105)2
K h

5,56  1010; 5,56  1010

 27 PAU Utilizando los datos de las tablas 7.4 y 7.5, determina
Kb c  x c  105
el carácter (ácido, básico o neutro) de una disolución de las
Por tanto:
siguientes sustancias en agua: CH3NH3NO2, NH3OHClO2 y
c
0,18 M
[NH4Cl]
C2H5NH3CN.
25 PAU Determina el pH y el grado de hidrólisis de una diso-
lución que se prepara disolviendo 5 g de formiato de cal- Ácido Base
Sal que origina que origina Disolución
cio, Ca(HCOO)2, en agua hasta tener 100 mL de disolución.
el anión el catión
Toma los datos que precises de la tabla 7.4.
Cualquier tipo de sal que se disuelva en agua se disocia en HNO2, CH3NH2, Neutra. Los dos iones
sus iones. Hay que analizar la posibilidad de que algún ion CH3NH3NO2 Ka
4,3  104 Kb
3,6  104 se hidrolizan en la
misma extensión.
sufra hidrólisis. En este ejemplo:

El Ca2
es el ion que resulta de la base Ca(OH)2, una base HClO2, NH2OH, Ácida. Sufrirá hidrólisis
fuerte que, por tanto, no sufrirá hidrólisis. NH3OHClO2 Ka
1,0  102 Kb
1,1  108 el catión que procede
de la base más débil.

HCOO es la base conjugada de un ácido débil, el HCOOH,
y sí sufrirá hidrólisis. HCN, C2H5NH2, Básica. Sufrirá hidrólisis
C2H5NH3CN Ka
4,9  1010 Kb
6,5  104 el anión que procede
A partir de los datos del enunciado se calcula la concen-
del ácido más débil.
tración inicial del ion formiato y se estudia su equilibrio de
hidrólisis:
28 PAU Tenemos una disolución acuosa de ácido fórmico.
MCa(HCOO)
40  2 (1  12  16  2)
130 g/mol
2 Discute cómo afecta a su pH la adición de:
5 g de Ca(HCOO)2 0,038 a) Ácido clorhídrico.

0,038 mol; M

0,38 M
130 g/mol 0,1 b) Formiato de sodio.
Ca(HCOO)2 (aq)
Ca (aq)  2 HCOO (aq)
2

0,38 M 2  0,38 M
0,76 M

c) Cloruro de sodio.

7. Reacciones de transferencia de protones 123

0B2QUSOL.07 18/5/09 09:59 Página 124

El ácido fórmico es un ácido débil cuya disociación en agua
podemos escribir así:
HCOOH  H2O 
HCOO  H3O

a) El HCl es un ácido fuerte cuya disociación en agua aporta
iones hidronio:
HCl  H2O
Cl  H3O

Al añadir HCl al medio, el equilibrio de disociación del áci-
do fórmico se desplaza hacia la izquierda. En consecuen-
cia, disminuye su grado de disociación, aunque se reduzca
el pH del medio por efecto del HCl.
b) El formiato de sodio es una sal que, al disolverse en agua,
origina:
NaHCOO (aq)
HCOO  Na

El ion formiato desplaza el equilibrio de disociación del
ácido fórmico hacia la izquierda. En consecuencia, dismi-
nuye su grado de disociación y aumenta el pH, ya que no
hay ninguna otra sustancia que aporte iones hidronio.
c) Al disolver NaCl aparecerán en el medio iones Na
y Cl,
que no influyen en el equilibrio de disociación del ácido
fórmico. Esta adición no altera el pH ni el grado de disocia-
ción del HCOOH.
29 PAU Tenemos una disolución acuosa de benzoato de
sodio. Discute cómo afecta a su pH la adición de:
a) Hidróxido de potasio.
b) Benzoato de potasio.
c) Cloruro de potasio.
El benzoato de sodio (NaC6H5COO) es una sal procedente de
un ácido débil (C6H5COOH, Ka
6,5  105) y una base fuerte
(NaOH). Cuando se disuelve en agua, sufrirá hidrólisis el
anión procedente del ácido:
NaC6H5COO (aq)
Na
(aq)  C6H5COO (aq)
C6H5COO  H2O 
C6H5COOH  OH
a) Al adicionar hidróxido de potasio, KOH, aumenta la pro-
porción de iones OH en el medio, lo que hace que el
equilibrio de hidrólisis se desplace hacia la izquierda. Dis-
minuye el grado de hidrólisis y aumenta el pH, por los
OH aportados por el KOH.
b) Al adicionar benzoato de potasio, KC6H5COO (aq), aumen-
ta la proporción de iones C6H5COO en el medio, lo que
hace que el equilibrio de hidrólisis se desplace hacia la de-
recha. Por tanto, aumenta la concentración de OH y el
pH.
En cambio, el grado de hidrólisis es menor, debido a que
disminuye con el aumento de la concentración de la espe-
cie que sufre el proceso (véase la actividad 14).
c) Al adicionar cloruro de potasio, KCl (aq), el equilibrio de hi-
drólisis no se ve afectado; por tanto, no varía ni el grado
de hidrólisis ni el pH.
30 El mármol es, desde el punto de vista químico, CaCO3. De
acuerdo con los datos de la tabla 7.4, indica qué otros áci-
dos, además del HCl, podrías utilizar para disolverlo.
Cualquier ácido que sea más fuerte que el ácido conjugado
del CO2
3 hará que el carbonato se convierta en bicarbonato,
habitualmente más soluble (ácidos con Ka  5,6  1011). Si el
ácido es más fuerte que el H2CO3 (ácidos con Ka  4,3  107),
se formará este ácido, que, además, se descompone en CO2 y
H2O, lo que desplaza el equilibrio de solubilidad y favorece la
disolución del carbonato de calcio.
31 Utiliza los datos de la tabla 7.4 para justificar por qué el
fosfato de calcio es insoluble en agua, pero, en cambio, se
puede disolver en ácido acético.
El ácido fosfórico es un ácido poliprótico, cuyas constantes de
acidez se muestran en la tabla 7.6 de la página 235 del Libro
del alumno. Las dos últimas constantes de ionización de este
ácido son menores que la Ka del ácido acético; por esta razón,
cuando se pone fosfato de calcio en ácido acético, se convier-
te en el ion dihidrogenofostato, cuya sal cálcica es soluble en
agua.
32 Limpia el hueso de una zanca de pollo (puede estar cocina-
do) e introdúcelo en vinagre. Al cabo de unos días se habrá
vuelto flexible —lo podrás doblar— y elástico —si lo dejas
caer desde cierta altura, rebotará—. Explica por qué suce-
de esto.
Huesos saltarines.
Lo que da rigidez a los huesos es el fosfato de calcio, que se
convierte en el dihidrógeno fosfato —una sustancia solu-
ble— cuando se disuelve en vinagre, que es una disolución
de ácido acético. Esto explica que los huesos se vuelvan flexi-
bles cuando se sumergen en vinagre.
33 Calcula en qué proporción hay que mezclar el amoníaco y
el cloruro de amonio para que el pH de la disolución regu-
ladora sea de 8,5.
Se plantea el equilibrio ácido-base del amoníaco y de disocia-
ción del cloruro de amonio.
NH3  H2O 
NH
4  OH
NH4Cl (aq)
NH
4 (aq)  Cl (aq)
El valor del pH permite conocer la [OH]:
pH
8,5
pOH
5,5
[OH]
3,16  106
Las concentraciones de la base y de la sal en estado de
equilibrio son prácticamente las mismas que en el inicio
de la reacción:
[NH
4 ] [OH] [NH
4 ]  3,16  106
Kb
 ; 1,8  105
 
[NH3] [NH3]


[NH4 ]
 = 5,7
[NH3]
34 Comprueba que, si se añade a una disolución reguladora
una cantidad de ácido fuerte o de base fuerte que reduzca
a la mitad la cantidad de su especie básica o de su especie
ácida, el pH del medio no llega a cambiar en una unidad.
Calcula el pH de una disolución acuosa formada por esa
cantidad de ácido fuerte o de base fuerte.
Nota: en el problema 3 del apartado Cuestiones y problemas
resueltos (página 258) encontrarás una justificación deta-
llada de la actividad aquí planteada.
Supongamos una disolución que es 0,5 M en NH3 y 0,4 M en
NH4Cl.
Calculamos el pH resultante:
NH3  H2O 
NH
4  OH
Inicial 0,5 M 0,4 M 0
Reacciona x x x
Equilibrio 0,5  x 0,4  x x

124 Reacciones de transferencia

0B2QUSOL.07 18/5/09 09:59 Página 125

NH
4 (aq)  Cl (aq)

NH4Cl (aq)  3 ¿Se podría realizar esta práctica colocando la base en la
0,4 M 0,4 M bureta?
[NH
4 ] [OH] (0,4  x) x 0,4 Lo más habitual es medir la cantidad de ácido (cuya concen-
Kb
 ; 1,8  105

 x
[NH3] 0,5  x 0,5 tración se conoce con exactitud) que se requiere para neutra-
x
2,25  105; pOH
4,65
pH
9,35 lizar una determinada cantidad de base (cuya concentración

Se añade HCl: no se conoce con exactitud). Podría hacerse al revés y medir la
cantidad de base (de concentración exacta desconocida) que

NH
4  Cl
HCl  NH3 
se necesita para neutralizar una determinada cantidad de áci-
Para que el NH3 se reduzca a la mitad, hay que añadir HCl has- do (de concentración conocida con exactitud). Si utilizásemos
ta que su concentración sea 0,25 M. La concentración de NH
4 este segundo procedimiento, el punto de equivalencia ten-
aumenta en 0,25 M: dría lugar al aparecer el color fucsia del indicador.
NH3  H2O 
NH
4  OH
4 Supón que has obtenido los mismos resultados experimen-
Inicial 0,5  0,25 0,4  0,25 0 tales, pero teniendo como base el Ca(OH)2. ¿Cuál sería la
Reacciona x x x concentración de la base?
Equilibrio 0,25  x 0,65  x x Hay que tener en cuenta la estequiometría de la reacción:
[NH
4 ] [OH] 2 HCl  Ca(OH)2
CaCl2  2 H2O
Kb

[NH3] n.º de moles de HCl
2  n.º de moles de Ca(OH)2
5 (0,65  x) x 0,65 n.º de moles de HCl
MHClVgastado
1,8  10

 x
0,25  x 0,25
n.º de moles de HCl
x
6,92  106 
2
pOH
5,16
pH
8,84 [Ca(OH)2]

V (20 mL)

Se añade NaOH:
Nota: se aconseja completar esta práctica obteniendo la cur-
NaOH NH
4
NH3  H2O  Na
va de valoración. Se puede, por ejemplo, repetir el proceso de


Para que NH se reduzca a la mitad, hay que añadir NaOH
4 valoración, pero midiendo el pH del medio después de cada
hasta que su concentración sea 0,2 M. La concentración del adición de ácido. Se hace luego la representación del pH en
NH3 aumenta en 0,2 M: relación con la cantidad de ácido añadido. (Debe obtenerse
NH3  H2O 
NH
4  OH una gráfica similar a la que resulta en el problema 43.)
Inicial 0,5  0,2 0,4  0,2 0 En la toma de datos, estos deben ser más frecuentes, en tor-
no al punto de viraje que se detecta en el procedimiento de
Reacciona x x x
la técnica experimental; un posible ejemplo sería el siguiente:
Equilibrio 0,7  x 0,2  x x

 mL ácido añadido 0 5 10 13 15 16 16,5
[NH4 ] [OH ] (0,2  x) x 0,2
Kb
; 1,8  105

 x
[NH3] 0,7  x 0,7 pH
x
6,3  105; pOH
4,20
pH
9,80

Se añade HCl al agua hasta que la concentración sea 0,25 M: mL ácido añadido 17 17,5 18 20 23 25 30
HCl  H2O
Cl  H3O
pH
0,25 M 0,25 M
pH
log 0,25
0,6

Se añade NaOH al agua hasta que la concentración sea 0,2 M: Cuestiones y problemas (páginas 261/263)


NaOH (aq)
Na (aq)  OH (aq)
0,2 M 0,2 M Concepto de ácido y base
pOH
log 0,2
0,7
pH
13,3 1 Haz un esquema con las similitudes y diferencias entre el
concepto de ácido y base de Arrhenius y el de Brönsted y
Técnicas experimentales (página 257) Lowry.
Véase la tabla 7.1 de la página 230 del Libro del alumno.
Valoración ácido-base 2 Explica por qué las reacciones ácido-base se llaman reac-
1 ¿Por qué es necesario medir con exactitud los 20 mL de la ciones de transferencia de protones.
disolución de NaOH, mientras que el agua que se añade se Para que un ácido manifieste su comportamiento, debe ceder
mide solo aproximadamente? protones a una base que los acepte. Así pues, se produce una
Hay que medir con exactitud los 20 mL de NaOH porque con- transferencia de protones desde la especie ácida a la básica.
tienen la base que vamos a neutralizar. En cuanto al agua que
3 PAU Clasifica las siguientes sustancias como ácidos o como
se añade, basta con medirla de forma aproximada, ya que solo
bases. Indica la teoría en la que te has basado para ello: HI,
tiene la función de hacer que aumente el volumen del líqui-
NaOH, HClO, HCO3 , NH
4 , CH3NH2, H2O, CH3OH y HCOOH.
do de modo que resulte más cómodo manejarlo; su cantidad
no altera los moles de NaOH presentes en la disolución.
HI: ácido según la teoría de Arrhenius y la de Brönsted y
Lowry.
2 ¿La cantidad de fenolftaleína que añadimos tendrá alguna

NaOH: base según la teoría de Arrhenius. Según la teoría
influencia en la concentración de la base que pretendemos
de Brönsted y Lowry, la base es OH.
determinar?

HClO: ácido según la teoría de Arrhenius y la de Brönsted y
No tendrá ninguna influencia. La fenolftaleína es una base
Lowry.
muy débil y se echa una cantidad muy pequeña. Su presencia
no provoca cambios apreciables en el pH del medio.
HCO3 : ácido según la teoría de Brönsted y Lowry.

7. Reacciones de transferencia de protones 125

0B2QUSOL.07 18/5/09 09:59 Página 126

NH
4 : ácido según la teoría de Brönsted y Lowry. Se comportará como ácido la especie que tiene el Ka más alto:

CH3NH2: base según la teoría de Brönsted y Lowry. CH3COOH  HCO3
CH3COO  H2CO3

H2O: ácido o base según la teoría de Brönsted y Lowry. Ka CH COOH
1,8  105 y Ka HCO
5,6  1011
3

3

CH3OH: base según la teoría de Brönsted y Lowry. El ácido carbónico se descompone según la siguiente

HCOOH: ácido según la teoría de Arrhenius y la de Brönsted reacción:
y Lowry. H2CO3
CO2  H2O
Nota: aunque en determinadas condiciones se podrían formar El gas que se forma es CO2.
las especies CH3NH y CH3O, no nos ha parecido oportuno en
este nivel considerar su comportamiento ácido. Dejamos a Disoluciones de ácidos y bases. Cálculo de pH
criterio del profesorado si interesa o no ese nivel de precisión.
8 Basándote en el principio de Le Châtelier, razona si el
4 En los siguientes procesos, identifica los pares ácido-base número de moléculas ionizadas en un recipiente que con-
conjugados e indica, en cada caso, qué especie se compor- tiene agua pura es mayor, menor o igual que el que hay
ta como ácido y cuál como base: en una disolución ácida o básica.
a) HF
NH3 → NH
4 F En una disolución ácida, la [H3O
] es mayor que la que hay en
  agua pura, mientras que, en una disolución básica, la [OH]
3
H2O → HCO3
OH
b) CO2
es mayor que la que hay en agua pura. Estos dos iones son
c) 2 HCO3 → CO2
3
H2CO3 los resultantes de la ionización del agua. De acuerdo con el
d) NaHCO3
NaOH → Na2CO3
H2O principio de Le Châtelier, si aumenta la concentración de los
e) NH4Cl
NaNH2 → 2 NH3
NaCl productos, el equilibrio se desplaza hacia los reactivos; en
f) NaHCO3
HCl → H2CO3
NaCl consecuencia, el número de moléculas de agua ionizadas es
menor que si el recipiente contuviese agua pura.

Ácido 1 Base 1
Base Ácido 9 PAU Calcula [H3O
] y el pH del medio para: a) Una disolu-
(conjugada) 2 (conjugado) 2 ción de HClO4 0,05 M; b) Una disolución de HCl 109 M.
HF NH3 F NH
4 a) Como es un ácido fuerte, estará totalmente disociado:
H2O CO 2
OH 
HCO  HClO4  H2O
ClO4  H3O

3 3
[HClO4]
[H3O
]
0,05; pH
log 0,05
1,3
HCO3 HCO3 CO2
3 H2CO3
b) El HCl es un ácido fuerte y está totalmente disociado. Co-
HCO3 OH CO2
3 H2O mo la concentración que presenta en este caso es muy
NH
4 NH2 NH3 NH3 baja, para calcular el pH del medio habrá que sumar a los
protones que proceden del ácido los que resultan de la
 
HCl HCO 3 Cl H2CO3 autoionización del agua:
[H3O
]
[H3O
]ácido  [H3O
]agua
109  107
107
5 PAU Indica cuál es la base conjugada de las siguientes es- pH
log 107
7
pecies cuando actúan como ácido en un medio acuoso:
HCO3 , H2O y CH3COO. 10 PAU Calcula [OH] y el pH del medio para: a) Una disolu-
ción de Ba(OH)2 0,05 M; b) Una disolución de Ba(OH)2 109 M.
La base conjugada es la especie en que se convierten cuando
pierden su protón: a) Como es una base fuerte, estará totalmente disociada:
Ba(OH)2
Ba2
 2 OH
Especie HCO3 H2O CH3COO
[OH]
2 [Ba(OH)2]
0,1 M
No tiene hidrógenos ácidos, por lo que pOH
log 101
1
Base 2  no presenta comportamiento ácido frente
CO3 OH pH  pOH
14
pH
13
conjugada al agua. Este anión es la base conjugada
del ácido acético. b) Como la disolución de Ba(OH)2 es muy baja, para calcular el
pOH del medio se deberá sumar a los oxidrilos que proceden
6 PAU Teniendo en cuenta los valores de la constante Ka de la base los que resultan de la autoionización del agua:
de la tabla 7.4, indica cuáles serán los productos de las [OH]
[OH]base  [OH]agua
2  109  107
107
siguientes reacciones: pOH
log 107
7
a) HSO4
HSO3 → pH  pOH
14
pH
7
b) HS
HCN →
11 PAU Ordena, de la más ácida a la más básica, las siguien-
c) HS
HCO3 → tes disoluciones: [H3O
]  103; pOH  2,7; [OH]  104;
Se comportará como ácido la especie que tiene el Ka más alto. [H3O
]  108; [OH]  106; pH  3,5; [OH]  102;
a) HSO4  HSO3
SO2 4  H2SO3
pH  7; [H3O
]  1013.
Ka HSO
1,3  102 y Ka HSO
1,0  107

4

3 Son más ácidas las disoluciones que tienen mayor [H3O
] o
 
b) HS  HCN
H2S  CN menor pH:
Ka HS
1,1  1013 y Ka HCN
4,9  1010

[H3O
]
103  pH
3,5  pH
7  [H3O
]
108

 
c) HS  HCO
H2S  CO
3
2
3

[OH]
106  [OH]
104  pOH
2,7 
Ka HS
1,1  1013 y Ka HCO
5,6  1011
 
3
 [OH]
102  [H3O
]
1013
7 Mezcla en un vaso vinagre y bicarbonato. Observarás que 12 PAU Tenemos una disolución de C6H5COOH (ácido benzoi-
se produce un gas. Escribe la reacción y justifícala a partir co) 0,05 M. Calcula [H3O
], el pH del medio y el grado de
de las constantes de acidez que se recogen en la tabla 7.4. ionización del ácido.
¿Qué sustancia es el gas? Dato: Ka  6,5  105

126 Reacciones de transferencia

0B2QUSOL.07 18/5/09 09:59 Página 127

Se plantea el equilibrio de disociación del ácido benzoico.
HCOO  H3O

HCOOH  H2O 
Obsérvese la diferencia que existe entre despreciar la can- Inicial c 0 0
tidad de ácido que se ioniza con respecto a la cantidad de Ioniza x x x
ácido inicial y no hacer esa simplificación:
Equilibrio cx x x
102
C6H5COOH  H2O 
C6H5COO  H3O
2 2 2
x (10 )
Inicial 0,05 M 0 0 Ka
; 1,8  104
; c
0,566 M
cx c  102
Ioniza x x x M
n/V; n
0,566  0,2
0,113 mol
Equilibrio 0,05  x x x MHCOOH
2  12  16  2
46 g/mol
x2 x2
x2 m
nMHCOOH
0,113  46
5,21 g de HCOOH
Ka
; 6,5  105


cx 0,05  x 0,05
15 PAU Si HA tiene pKa  3,45 y HB tiene pKa  6, ¿cuál de
x
1,80  103 M
los dos ácidos es más fuerte?
pH
log (1,8  103)
2,74
Para HA, Ka
3,55  104, mientras que para HB, Ka
106. Por
1,8  103 tanto, es más fuerte el ácido HA.


0,036
0,05
Si no se hace la simplificación: 16 PAU El ácido láctico es el responsable de las agujetas que
3 padecemos después de realizar un ejercicio físico intenso sin
x
1,77  10 M
estar acostumbrados a ello. Desde el punto de vista químico,
pH
2,75 se trata de un ácido débil que podemos indicar como HL. Al

0,035 medir el pH de una disolución 0,05 M de este ácido, se obtie-
ne un valor de 2,59. Calcula: a) la concentración de H
de la
13 PAU Calcula el pH y el porcentaje de ionización del HF a
disolución; b) el valor de su constante de acidez; c) la con-
las siguientes concentraciones: 1 M, 0,1 M y 104 M. ¿Qué
centración de OH de la disolución.
conclusión puedes extraer de los resultados?
Llamamos HL al ácido láctico. Estudiamos su equilibrio de
Dato: Ka  3,5  104
disociación:
Se plantea el equilibrio de disociación del HF y se resuelve en
L  H3O

HF  H2O 
los casos propuestos.

F  H3O
Inicial 0,05 0 0
HF  H2O 
Reacciona x x x
Inicial c 0 0
Equilibrio 0,05  x x x
Ioniza x x x
a) pH
2,59
[H3O
]
2,57  103
x
Equilibrio c  x x x
xx (2,57  103)2
x2 b) Ka


1,39  104
Ka

3,5  104 0,05  x 0,05  2,57  103
cx
1014 1014

Para c  1: c) [OH]



3,89  1012 M
[H3O ] 2,57  103
x2
3,5  104
; x
0,018 5
1x 17 PAU A 25 °C la constante de disociación del NH4OH vale
x 1,8  105. Si se tiene una disolución de NH4OH 0,1 M, calcu-
pH
1,73; % disociación
  100
1,85 % la su grado de disociación y la concentración de una disolu-
c

Para c  0,1: ción de NaOH que tuviera el mismo pH.
x2 Estudiamos el equilibrio de disociación:
3,5  104
; x
5,74  103 NH4OH (aq) 
NH
4  OH
0,1  x
pH
2,24; % disociación
5,74 % Inicial 0,1 0 0

Para c  10 : 4 Reacciona x x x
x 2
Equilibrio 0,1  x x x
3,5  104
 ; x
8,12  105
104  x xx
Ka

1,8  105
x 0,1  x
pH
4,09; % disociación
  100
81,17 %
c x   
1,8  105  0,1
1,34  103
Obsérvese que cuanto menor es la concentración del ácido, x 1,34  103
mayor es el pH (el medio es menos ácido) y mayor es el por- 


1,34  102
c 0,1
centaje de disociación.
La disolución de NaOH que tenga el mismo pH deberá tener
14 PAU Calcula la cantidad (en gramos) de ácido fórmico la misma concentración de oxidrilos:
(HCOOH) que necesitamos para preparar 200 mL de disolu- NaOH (aq)
Na
(aq)  OH (aq)
ción de pH  2.
[OH]
[NaOH]
1,34  103 M
Dato: Ka  1,8  104
18 PAU Una disolución 0,5 M de anilina (C6H5NH2) tiene un
Se plantea el equilibrio de disociación del ácido fórmico. En
este caso, el pH nos permitirá conocer la [H3O
] en estado de pH  11,2. Determina su Kb y el grado de disociación.
equilibrio; a partir de ahí, determinaremos la concentración Se plantea el equilibrio de disociación de la anilina. El pH
inicial del ácido: nos permitirá conocer el pOH, y este, a su vez, la [OH] en el
pH
2 equilibrio; a partir de ahí, estableceremos la constante de
basicidad:
[H3O
]
102
pH
11,2
pOH
2,8
[OH]
1,58  103

7. Reacciones de transferencia de protones 127

0B2QUSOL.07 18/5/09 09:59 Página 128

C6H5NH
3  OH
C6H5NH2  H2O  c) Las concentraciones son:
Inicial 0,5 0 0 2,68  103
[NH
4 ]
[OH]
Ioniza x x x [NH3]
0,4 2,68  103
0,397
Equilibrio 0,5  x x x
1,58  103 M 1014
[H
]

3,73  1012 M
x2
(1,58  103)2 [OH]
Kb


5  106
0,5  x 0,5  1,58  103
x 1,58  103 Hidrólisis



3,17  103
c 0,5 21 PAU Se mide el pH de dos disoluciones acuosas, A y B; la
disolución A tiene pH básico y la disolución B tiene pH neu-
19 PAU Se disuelven 20 g de trietilamina, (C2H5)3N, en agua tro. Indica, escribiendo las reacciones correspondientes,
hasta conseguir un volumen de 100 mL. Cuando se alcanza cuál corresponderá a una disolución de acetato de sodio
el equilibrio, la amina se ha ionizado en un 2,2 %. Calcula el y cuál a una disolución de cloruro de sodio.
pH de la disolución y la Kb de la amina.
La disolución A corresponde al acetato de sodio. Es una sal que
Se plantea el equilibrio de disociación de la trietilamina. El procede de un ácido débil y una base fuerte; en consecuencia,
porcentaje de disociación nos permite conocer la concentra- el anión sufre hidrólisis provocando un medio alcalino:
ción de las especies en estado de equilibrio; a partir de ahí,
podrá establecerse la constante de basicidad: NaCH3COO (aq) → Na
(aq)  CH3COO (aq)
CH3COO  H2O 
CH3COOH  OH
M(C H ) N
(12  2  5)  3  14
101 g/mol
2 5 3

20 g/101 g/mol El cloruro de sodio es una sal que procede de un ácido fuerte
M =  = 2 M y una base fuerte. Ninguno de sus iones sufrirá hidrólisis; por
0,1 L
tanto, su disolución acuosa proporciona un medio neutro.
(C2H5)3N  H2O 
(C2H5)3NH
 OH
22 PAU Escribe las ecuaciones iónicas para la reacción en
Inicial 2 0 0
disolución acuosa, en caso de haberla, de cada uno de los
Ioniza x x x siguientes iones e indica si la disolución final será ácida,
Equilibrio 2x x x básica o neutra: a) NH
4 ; b) Cl; c) K
; d) CH3COO.
2  2,2
NH3  H3O

a) NH
4  H2O 
x
c  

0,044
100 Será, por tanto, una disolución ácida.
x2 0,0442 b) El ion Cl procede de un ácido fuerte; por tanto, no sufre
Kb


9,9  104
c  x 2  0,044 hidrólisis y la disolución será neutra.
pOH
log 0,044
1,36
pH
14  1,36
12,64 c) El ion K
procede de una base fuerte; por tanto, no sufre
20 PAU Una disolución acuosa de amoníaco de uso domésti- hidrólisis y la disolución será neutra.
co tiene de densidad 0,85 g/cm3 y el 8 % de NH3 en masa. d) CH3COO  H2O 
CH3COOH  OH
a) Calcula la concentración molar de amoníaco en dicha di- Será, por tanto, una disolución básica.
solución.
23 PAU Razona cualitativamente el carácter ácido o básico
b) Si la disolución anterior se diluye diez veces, calcula el de las siguientes disoluciones acuosas 1 M: a) hidróxido
pH de la disolución resultante. de sodio; b) amoníaco, c) cianuro de sodio, d) cianuro de
c) Determina las concentraciones de todas las especies amonio.
(NH3, NH
4 , H
y OH) en la disolución diluida diez veces. Datos: Ka cianhídrico  4,9  1010; Kb amoníaco  1,8  105
5
Datos. Masas atómicas: N  14, H  1; Kb (NH3)  1,8  10 a) El hidróxido de sodio es una base fuerte. Su disolución es
a) Tomamos como base de cálculo 1 L de disolución. Calcula- básica:
mos la masa de amoníaco que contiene: NaOH (aq)
Na
 OH
8 g NH3 b) El amoníaco es una base débil. Su disolución es básica:
1 L disolución  850 g disolución  

100 g disolución
NH
4  OH
NH3  H2O 

68 g NH3 puro
c) El cianuro de sodio es una sal que procede de un ácido
MNH3
14  3
17 g/mol débil y una base fuerte. Sufrirá hidrólisis el anión, dando
68 g lugar a una disolución de carácter básico:

17 g/mol CN  H2O 
HCN  OH
M

4 M
1L d) El cianuro de amonio es una sal cuyo anión procede de un
b) Estudiamos el equilibrio de disociación del amoníaco. Su ácido débil y cuyo catión procede de una base débil. Am-
concentración, una vez diluido, es 0,4 M: bos iones sufren hidrólisis. Por ser la Ka del ácido cianhídri-
NH3  H2O 
NH
4  OH co mucho menor que la Kb del amoníaco, la hidrólisis del
ion cianuro tendrá una constante mucho mayor, como se
Inicial 0,4 M 0 0 ve a continuación; en consecuencia, la disolución acuosa
Reacciona x x x tendrá carácter básico:
Equilibrio 0,4  x x x CN  H2O 
HCN  OH
xx Kw 1014
Kb

1,8  105 Kh


2,04  105
0,4  x Ka 4,9  1010

x  1,8 
 105  0,4
2,68  103
NH3  H3O

NH
4  H2O 
2,68  103
[OH]
pOH
2,57 Kw 1014
Kh


5,56  1010
pH
14  pOH
11,43 Kb 1,8  105

128 Reacciones de transferencia

0B2QUSOL.07 18/5/09 09:59 Página 129

24 PAU Haciendo uso de los valores de Ka y Kb que se reco- D 27 PAU Se disuelven 35,75 g de hipoclorito de calcio en agua
gen en las tablas 7.4 y 7.5, indica el carácter ácido, básico o hasta tener 500 mL de disolución. Cuando se alcanza el
neutro de una disolución acuosa de las siguientes sales: equilibrio, la sal presenta un grado de hidrólisis de 1  103.
NaNO2, NaNO3, CaHPO4, Na2SO4, CH3NH3Cl y LiIO3. Calcula el pH de la disolución y la Ka del ácido hipocloroso.
Como el Ca2
procede de una base fuerte, se hidrolizará el
Ácido Base
anión del ácido débil.
Sal que origina que origina Disolución
el anión el catión Se calcula la concentración molar de la sal que se disuelve y
luego la concentración del anión. A continuación, se estudia
HNO2; NaOH; Básica. Sufrirá hidrólisis su equilibrio de hidrólisis.
NaNO2 Ka
4,3  104 el anión que procede
Kb muy grande. Ca(ClO)2 (aq)
Ca2
 2 ClO
del ácido más débil.
MCa(ClO)
40  2 (35,5  16)
143 g/mol
HNO3; NaOH; Neutra. Ninguno 2

NaNO3 de los dos iones sufre 37,75 g de Ca(ClO)2  (1 mol/143 g)

Ka muy grande. Kb muy grande.
hidrólisis.
0,264 mol de Ca(ClO)2
Básica. Sufrirá hidrólisis 2  0,264 mol de Ca(ClO)2
0,528 mol de ClO
H2PO4 ; Ca(OH)2;
CaHPO4 el anión que procede 0,528
Ka
6,2  108 Kb muy grande. [ClO]

1,061 M
del ácido más débil. 0,5
Ligeramente básica. ClO  H2O 
HClO  OH
H2SO4; Sufrirá hidrólisis Inicial 1,06 0 0
Ka1 muy grande, NaOH; el anión del ácido, hasta
Na2SO4
Kb muy grande. convertirse en el ion Reacciona x x x
Ka2
1,3  102
HSO4 aunque su Equilibrio 1,06  x x x
Kh
7,7  1013. 
x/c
x
c
1,06  103
Ácida. Sufrirá hidrólisis Kw x2
CH3NH3Cl
HCl; CH3NH2; Kh


Ka muy grande. Kb
3,6  104 el catión que procede Ka 1,06  x
de la base más débil. 1014 (1,06  103)2
Kh

; Ka
9,42  109
Ligeramente básica. Ka 1,06  1,06  103
HIO3; LiOH; Sufrirá hidrólisis el anión
LiIO3 pOH
log 1,06  103
3
pH
14  3
11
Ka
1,7  101 Kb muy grande. del ácido, aunque su
Kh
5,9  1014.
Efecto del ion común
25 PAU Las disoluciones 1 M de las sales NaA, NaB y NaC tie- D 28 Determina el pH y el porcentaje de disociación en una diso-
nen, respectivamente, pH  11, pH  9 y pH  7. Ordena, lución 1 M de NH3 si Kb  1,8  105. A 100 mL de esa
en función de su fortaleza, los ácidos HA, HB y HC. disolución se añaden 10 mL de disolución 1 M de NH4Cl.
En estas sales sufre hidrólisis el anión: Suponiendo que los volúmenes son aditivos, calcula el pH
Kw y el porcentaje de disociación del amoníaco en esas

HX  OH
X  H2O  Kh
 condiciones. ¿Es coherente el resultado con el principio
Ka
de Le Châtelier?
La constante Kh será mayor cuanto más débil sea el ácido. Por
tanto, el pH más alto se corresponde con el anión del ácido Inicialmente estudiamos el equilibrio ácido-base del NH3 para
más débil. determinar el pH y el porcentaje de disociación:
NH3  H2O 
NH
4  OH
El ácido más fuerte es HC, seguido de HB y, a continuación,
de HA. Inicial 1 0 0
26 PAU Calcula el pH y el grado de hidrólisis de una disolu- Reacciona x x x
ción 0,5 M de (NH4)2SO4. Dato: Kb (NH3)  1,8  105 Equilibrio 1  x x x
Se hidroliza el catión que procede de la base débil. x2
Kb
 
Analizamos la disociación de la sal para conocer la concentra- 1x
ción del ion amonio y luego estudiamos su equilibrio de x2 x2
1,8  105


hidrólisis. 1x 1
3
(NH4)2SO4 (aq)
2 NH
4  SO2
4 x
4,24  10 ; pOH
2,37
pH
11,63
0,5 M 2  0,5 M
1 M

x/c
4,24  103
% 
0,42 %
Kh

NH3  H3O

NH
4  H2O  NH4Cl (aq)
NH
4  Cl

Inicial 1 0 0 100 mL disolución  1 M de NH3
1  0,1
0,1 mol de NH3

Reacciona x x x 10 mL disolución  1 M de NH
4
1  0,01
0,01 mol de NH
4

Equilibrio 1  x x x
En la mezcla:
1014 0,1
Kw
Kh


5,56  1010 [NH3]

0,91 M
Kb 1,8  105 0,1  0,01
x2 x2 x2 0,01
Kh
; 5,56  1010

 [NH
4 ]

0,091 M
1x 1x 1 0,1  0,01
x
2,5  105; pH
log [H3O
]
4,6 Al añadir NH4Cl, cambiarán las concentraciones de las espe-
cies presentes en la disolución. Determinamos las nuevas
x


2,5  105 concentraciones iniciales y recalculamos el pH y el porcentaje
c de disociación en el nuevo equilibrio.

7. Reacciones de transferencia de protones 129

0B2QUSOL.07 18/5/09 09:59 Página 130

En el nuevo equilibrio: x2 x2
Ka
; 6,5  105

NH3  H2O 
NH
4  OH 0,1  x 0,1  x
3
Inicial 0,91 0,091 0 x
2,52  10 ; pH
2,6
Reacciona x x x Al añadir ácido clorhídrico:
Equilibrio 0,91  x 0,091  x x HCl  H2O
Cl  H3O

(0,091  x) x Es decir, se altera el equilibrio de:
Kb

1,8  105; x
1,80  104
C6H5COO  H3O

0,91  x C6H5COOH  H2O 
pOH
log (1,80  104)
3,74; pH
10,26 Inicial 0,1 0 c
x 1,80  104 Ioniza x x x



1,98  104; % 
1,98  102 %
c 0,91 Equilibrio 0,1  x x cx
De acuerdo con el principio de Le Châtelier, al añadir al pH
1,5
[H3O
]
c  x
0,032
medio una especie que hace que aumente la concentración de (c  x) x
alguno de los productos de un sistema en equilibrio, el sistema Ka
 
0,1  x
evoluciona haciendo que aumente la proporción de reactivos.
0,032x
En este caso, se reduce la disociación del NH3 y el pH dismi- 6,5  10
 ⇒ x
2,03  104
5

nuye, ya que el medio es menos básico. 0,1  x

D 29 Justifica si el grado de disociación de un ácido es una cons-
tante o si depende de las condiciones en las que se encuen-
tre. Valora la posibilidad de que dependa de la concentra-
ción del ácido o de la presencia de otras sustancias en la
disolución. Como ejemplo, explica la influencia que tendrá
en el grado de disociación del ácido fórmico la disolución
en el medio de ácido clorhídrico, formiato de calcio o cloru-
ro de calcio. Dato: Ka (HCOOH)  1,8  104
El grado de disociación de una sustancia depende de su con-
centración; cuanto menor sea esta, mayor será su grado de
disociación (véase la actividad 14 de la página 237 del Libro
del alumno). El grado de disociación también disminuye si se
disuelve en el medio otra sustancia que aporte un ion común
a los que resultan de la disociación de la sustancia cuyo gra-
do de disociación estamos considerando.
Por ejemplo, el ácido fórmico (HCOOH) es un ácido débil,
cuyo equilibrio de disociación es:

HCOO  H3O

HCOOH  H2O 

Al disolver ácido clorhídrico:
HCl  H2O
Cl  H3O

Es decir, aumentan las concentraciones de iones H3O
, y el
equilibrio se desplaza hacia la izquierda. El grado de diso-
ciación del ácido fórmico disminuye.

Al disolver formiato de calcio:
Ca(HCOO)2 (aq)
Ca2
 2 HCOO
Es decir, aumentan las concentraciones de iones HCOO,
y el equilibrio se desplaza hacia la izquierda. El grado de
disociación del ácido fórmico disminuye.

Al disolver cloruro de calcio:
CaCl2 (aq)
Ca2
 2 Cl
Ninguno de estos iones influye en el equilibrio de diso-
ciación del ácido fórmico, por lo que no se modifica su
grado de disociación.
D 30 Determina el pH de una disolución 0,1 M de ácido benzoico
(C6H5COOH). ¿Cuántos moles de HCl debemos añadir a 1 L
de esta disolución para que el pH del medio sea 1,5? (Se
supone que la adición de HCl no modifica el volumen de la
disolución.) Dato: Ka (C6H5COOH)  6,5  105
Inicialmente estudiamos el equilibrio de disociación del
ácido benzoico:
C6H5COOH  H2O 
C6H5COO  H3O

Inicial 0,1 0 0
Ioniza x x x
Equilibrio 0,1  x x x
0,032
c  2,03  104; c
0,032 mol/L
31 El AgCl es una sal poco soluble. Estudia los datos que se
muestran en la tabla 7.4 e indica si podrías utilizar algún
ácido para disolverla.
Habría que utilizar un ácido más fuerte que el HCl, que captu-
rase los iones cloruro y disolviese la sal. De acuerdo con la
tabla 7.4, ese ácido podría ser el HI o el HClO4.
Disoluciones amortiguadoras
32 PAU Explica qué es y cómo funciona una disolución regu-
ladora. Razona si una disolución reguladora puede en
algún momento dejar de serlo.
Véanse las páginas 248 y 249 del Libro del alumno. Una disolu-
ción reguladora deja de serlo cuando se añade una cantidad
de ácido fuerte que reacciona totalmente con la especie bási-
ca de la disolución reguladora o una cantidad de base fuerte
que reacciona por completo con la especie ácida de la disolu-
ción reguladora.
Normalmente, se considera que una disolución deja de ser
reguladora cuando la adición de un ácido o una base a la
misma provoca un cambio de pH superior a una unidad.
33 PAU Supón que dispones de 1 L de disolución 1 M de
cada una de las siguientes sustancias: HCOOH, NaCl, HCl,
NaOH, HCOONa, CH3COOH y C2H5NH2. Indica cuáles utiliza-
rías para preparar una disolución reguladora y especifica si
su pH será ácido o básico.
HCOOH  HCOONa, disolución reguladora ácida.
34 PAU a) Determina el pH de una disolución acuosa que es
0,4 M en ácido acético y 0,4 M en acetato de sodio. Para el
ácido acético: Ka  1,8  105.
b) Determina el pH de una disolución acuosa que es 0,4 M
en cloruro de amonio. Dato: Kb amoníaco  1,8  105.
a) Planteamos el equilibrio de disolución del ácido débil:
AcH  H2O 
Ac  H3O

Como hemos visto al estudiar las disoluciones reguladoras
formadas por un ácido débil más una sal de ese ácido débil
(página 248 del Libro del alumno), se puede establecer que:
[Ac sal][H3O
] 0,4  [H3O
]
Ka
; 1,8 105

pH
4,74
[AcH] 0,4
b) La disolución del cloruro de amonio da el ión cloruro, que
no sufre hidrólisis, y el ion amonio, que sufre hidrólisis por
ser el amoníaco una base débil. Estudiamos el equilibrio
de hidrólisis:
NH4Cl (aq)
Cl (aq)  NH
4 (aq)

130 Reacciones de transferencia

0B2QUSOL.07 18/5/09 09:59 Página 131

Kh b) 10 mL de NaOH 0,1 M
nNaOH
0,1  10  103
103 mol

NH3  H3O

NH
4  H2O  NaOH  HNO2
Na
 NO2  H2O
Inicial 0,4 0 0 Desaparece el HNO2 y se forma NO2 :
Reacciona x x x nNO
0,02  103
0,021 mol

2

Equilibrio 0,4  x x x 0,021

MNO


0,21 M
[NH3]  [H3O
] Kw 1014 2
(40  50  10)  103
Kh

 
 
5,56  1010
[NH
4 ] Kb 1,8  105 nHNO
0,025  103
0,024 mol
2
x2 x2
5,56  1010
   MHNO

0,024

0,24 M
0,4  x 0,4 (40  50  10)  103
2

x
1,49  105
[H3O
]
pH
4,83

NO2  H3O

HNO2  H2O 
D 35 Preparamos una disolución amortiguadora mezclando Inicial 0,24 0,21 0
50 mL de una disolución de HNO2 (ácido nitroso) 0,5 M
con 40 mL de una disolución de NaNO2 (nitrito de sodio) Reacciona x x x
0,5 M. Calcula el pH de la disolución resultante y el que ten- Equilibrio 0,24  x 0,21  x x
dremos tras añadir: [NO2 ] [H3O
]
Ka

a) 10 mL de HCl 0,1 M a la mezcla inicial. [HNO2]
b) 10 mL de NaOH 0,1 M a la mezcla inicial. 4 (0,21  x) x 0,21x
4,27  10


c) 10 mL de HCl 0,1 M a 90 mL de agua. 0,24  x 0,24
d) 10 mL de NaOH 0,1 M a 90 mL de agua. x
4,88  104; pH
3,31
Dato: pKa ácido nitroso  3,37 c) El HCl es un ácido fuerte y está totalmente ionizado:
Se calcula las concentraciones de ambas sustancias en la HCl  H2O
Cl  H3O

mezcla: M
n/V. nH O
103 mol; [H3O
]
103/[(90  10)  103]
102 M
3

3
nHNO
0,5  50  10
0,025 mol
2
pH
2
3
[HNO2]
0,025/[(40  50)  10 ]
0,28 M d) El NaOH es una base fuerte y está totalmente disociada,
nNaNO
0,5  40  103
0,020 mol luego:
2

[NaNO2]
0,020/[(40  50)  103]
0,22 M NaOH (aq)
Na
 OH

NaNO2 (aq)
NO2  Na
nOH
10 mol
[OH]
103/[(9010)103]
102 M

3

0,22 M 0,22 M pOH
2
pH
12

NO2  H3O

HNO2  H2O  36 ¿En qué proporción hay que mezclar una disolución 0,5 M
Inicial 0,28 0,22 0 de metilamina (CH3NH2) y una disolución 1 M de cloruro de
Reacciona x x x metilamonio (CH3NH3Cl) para obtener una disolución
Equilibrio 0,28  x 0,22  x x amortiguadora de pH 10,5? Dato: pKb metilamina  3,44
pKa
3,37
Ka
4,27  104 Como la constante de disociación es muy pequeña, podemos
suponer que la concentración de la base y la de la sal en equi-
[NO2 ] [H3O
]
Ka
  librio son las mismas que las iniciales:
[HNO2]
CH3NH3Cl
CH3NH
3  Cl
(0,22  x) x 0,22x
4,27  104

 pKb
3,44
Kb
3,63  104
0,28  x 0,28
x
5,43  104; pH
3,26 Puesto que pH
10,5, pOH
3,5, de donde se deduce que
[OH]
3,16  104.
a) 10 mL de HCl 0,1 M
nHCl
0,1  10  103
103 mol

CH3NH
3  OH
CH3NH2  H2O 
HCl NO2
HNO2  Cl
Inicial 0,5 1 0
Desaparece el NO2 y se forma HNO2:
[CH3NH
3 ] [OH]
nNO
0,02  103
0,019 mol
 Kb
 
2
[CH3NH2]
0,019
[NO2 ]

0,19 M [sal] [sal]
(40  50  10)  103 3,63  10
  3,16  104; 
1,15
4
[base] [base]
nHNO
0,025  103
0,026 mol n l
2
sa
0,026 [sal] Vsal  Vbase 1  Vs a l
[HNO2]

0,26 M 


1,15;
(40  50  10)  103 [base] nbase 0,5  Vbase


NO2  H3O

HNO2  H2O  Vsal  Vbase

Inicial 0,26 0,19 0 V al

s
1,15  0,5
0,575
Vb a s e
Reacciona x x x
Equilibrio 0,26  x 0,19  x x
Valoraciones ácido-base
[NO2 ] [H3O
]
Ka
 37 PAU En una valoración ácido-base, explica la diferencia
[HNO2]
entre el punto de neutralización y el punto de equivalencia.
(0 ,1 9  x) x 0,19x
4,27  104

 Justifica por qué coinciden solo en algunos casos.
0,26  x 0,26
Punto de neutralización es aquel punto de una valoración
x
5,84  104
pH
3,23
ácido-base en el que el pH
7.

7. Reacciones de transferencia de protones 131

0B2QUSOL.07 18/5/09 09:59 Página 132

Punto de equivalencia es aquel en el que tenemos el mismo La reacción que se produce es:
número de iones OH procedentes de la base que de H3O
NaOH  HCl
NaCl  H2O
procedentes del ácido.
En el punto de equivalencia, habrá tantos moles de ácido
El punto de neutralización y el punto de equivalencia solo como de base, luego Mbase  Vbase
Mácido  Vácido.
coinciden cuando se valora un ácido fuerte con una base
fuerte, pues en los demás casos el ion procedente del ácido o 42 PAU El ácido acetilsalicílico, HC9H7O7, es un ácido débil
de la base débil sufre hidrólisis, haciendo que el pH del punto cuya constante de ionización es 3  105.
de equivalencia sea distinto de 7. a) Calcula los gramos de dicho ácido que hay que disolver
en 200 mL de agua para que el pH de la disolución sea 3.
38 PAU ¿Influye la cantidad de indicador que se emplea en
una valoración en la determinación de la concentración de b) Calcula los gramos de NaOH, del 92 % de riqueza, nece-
la sustancia que se quiere valorar? Explica por qué no sirve sarios para neutralizar 250 mL de la disolución anterior.
cualquier indicador para determinar el punto final. c) Justifica (sin hacer cálculos numéricos pero haciendo
No influye, ya que los indicadores son ácidos o bases muy uso de los equilibrios necesarios) el pH en el punto de
débiles y se emplea una cantidad muy pequeña de ellos. equivalencia.
El punto final de una valoración ácido-base tiene un pH que Datos: Masas atómicas: C  12; H  1; Na  23; O  16.
depende del ácido y la base que se utilicen. El intervalo de Representamos el ácido salicílico como HA y estudiamos su
viraje del indicador tiene que incluir el pH del punto de equiva- equilibrio de ionización:
lencia de la valoración. HA  H2O 
A  H3O
39 PAU Para valorar 50 mL de una disolución de NaOH se Inicial c 0 0
han utilizado 47 mL de una disolución de HCl 0,5 M. Reacciona x x x
a) Determina la concentración de la base. Equilibrio cx x x
b) Calcula el pH del punto final de la valoración. a) Si el pH
3, la concentración de iones hidronio será
c) Razona qué indicador se podrá utilizar. [H3O]

103
x.
Se plantea la ecuación química del proceso y se analiza su xx (103)2 (103)2
Ka
; 3  105
 3  

estequiometría. cx c  10 c
NaOH  HCl
NaCl  H2O 106

c

0,033 M
nHCl
0,5  47  103
0,023 5 mol 3  105
nNaOH
nHCl
0,023 5 mol MHC9H7O7
12  9  8  1  7  16
228 g/mol
0,023 5 n m/Mm m
MNaOH

0,47 M M

 

50  103 V V Mm  V
Como son una base fuerte y un ácido fuerte, el pH en el pun- m
M  Mm  V
0,033  228  0,2
1,5 g
to final de la valoración es 7. Se podría utilizar fenolftaleína. b) Escribimos la reacción de neutralización:
40 PAU Calcula el pH resultante al mezclar 18 mL de KOH HC9H7O7  NaOH
NaC9H7O7  H2O
0,15 M con 12 mL de H2SO4 0,1 M. De acuerdo con la estequiometría:
Entre el ácido y la base se produce la siguiente reacción: nácido
nbase
2 KOH  H2SO4
K2SO4  2 H2O nácido
M  V
0,033  0,25
8,25  103 mol
nKOH
0,15  18  103
2,7  103 MNaOH
23 16  1
40 g/mol
3 3
nH2SO4
0,1  12  10
1,2  10 8,25  103 mol  40 g/mol

Puesto que 1 mol de ácido reacciona con 2 mol de base, los 100 g NaOH com
1,2  103 mol de sulfúrico reaccionarán con 2,4  103 mol de
0,33 g NaOH puro  
0,36 g NaOH com
92 g NaOH puro
KOH. Estos moles se consumen en la neutralización, luego
c) En el punto de equivalencia tendremos la sal disociada. El
sobran 0,3  103 mol de KOH.
anión procede de un ácido débil; por tanto, sufrirá proce-
Como es una base fuerte, se disociará íntegramente: so de hidrólisis:
KOH
K
 OH NaC9H7O7 (aq) → Na
 C9H7O7
3
0,3  10 C9H7O7  H2O → HC9H7O7  OH
[OH]

0,01
pOH
2
pH
12
(18  12)  103
En el punto de equivalencia, el medio es básico; por tanto,
41 PAU ¿Cómo se puede determinar en el laboratorio la con- pH  7.
centración de una disolución de ácido clorhídrico utilizan- D 43 Se desea realizar la curva de valoración de una disolución
do una disolución de hidróxido de sodio 0,01 M? Indica el de NaOH 0,5 M frente a HCl 0,5 M. En un vaso se colocan
material, procedimiento y formulación de los cálculos. 20 mL de la disolución de base y se van añadiendo distin-
Se trata de determinar la cantidad de NaOH de concentración tas cantidades de ácido. Completa la tabla siguiente y haz
conocida que neutraliza una cantidad prefijada de HCl. la representación del pH en función de los mililitros de
Medimos una cierta cantidad de la disolución de HCl que va- ácido añadido.
mos a valorar y la colocamos en un erlenmeyer. Añadimos
unas gotas de indicador, que puede ser fenolftaleína; la diso- mL de ácido añadido 0 10 15 18 19 19,5 20
lución permanecerá incolora. Llenamos la bureta con la diso-
pH
lución de NaOH de concentración conocida. Vamos añadien-
do poco a poco la base sobre el ácido, hasta que se produzca mL de ácido añadido 20,5 21 22 25 30 40 50
el viraje del indicador (a color fucsia). En ese momento se
pH
habrá completado la valoración.

132 Reacciones de transferencia

0B2QUSOL.07 18/5/09 09:59 Página 133

Se plantea el proceso de neutralización. En cada caso, se
20 mL de NaOH  19,5 mL de HCl:

determina los moles de ácido y de base y, según la estequio- NaOH  HCl
NaCl  H2O
metría, la sustancia que queda en exceso y su concentración;
Inicial 0,01 9,75  103
como será un ácido o una base fuerte, el cálculo del pH se hace
de forma inmediata: Final 2,5  103 0

20 mL de NaOH  0 mL de HCl: nNaOH inicial
0,01 mol
NaOH  HCl
NaCl  H2O nHCl inicial
0,5  19,5  103
9,75  103 mol
Inicial 0,01 0 nNaOH final
102  9,75  103
2,5  104 mol
nNaOH inicial
0,5  20  103
0,01 mol; nHCl inicial
0 mol nHCl final
0 mol
NaOH (aq)
Na
(aq)  OH (aq) NaOH (aq)
Na
(aq)  OH (aq)
[OH]
0,5; pOH
0,3; pH
14  0,3
13,7 [NaOH]
[OH]
2,5  104/[(20  19,5)  103]


20 mL de NaOH  10 mL de HCl:
6,33  103 M
NaOH  HCl
NaCl  H2O pOH
2,20; pH
14  2,20
11,80
Inicial 0,01 0,005
20 mL de NaOH  20 mL de HCl:
Final 5  103 0 NaOH  HCl
NaCl  H2O
3
nNaOH inicial
0,5  20  10
0,01 mol Inicial 0,01 0,01
3
nHCl inicial
0,5  10  10
0,005 mol Final 0 0
2
nNaOH final
10  5  10
5  10 3 3
mol nNaOH inicial
0,01 mol
nHCl final
0 mol nHCl inicial
0,01 mol
NaOH (aq)
Na
(aq)  OH (aq) nNaOH final
0 mol
 3
[NaOH]
[OH ]
5  10 /[(20  10)  10 ]
0,17 M 3 nHCl final
0 mol
pOH
0,78; pH
14  0,78
13,22 pH
7

20 mL de NaOH  15 mL de HCl:
20 mL de NaOH  20,5 mL de HCl:
NaOH  HCl
NaCl  H2O NaOH  HCl
NaCl  H2O
Inicial 0,01 7,5  10 3 Inicial 0,01 0,010 25
Final 2,5  10 3
0 Final 0 2,5  104
nNaOH inicial
0,5  20  103
0,01 mol nNaOH inicial
0,01 mol
3
nHCl inicial
0,5  15  10
7,5  10 3
mol nHCl inicial
0,5  20,5  103
0,010 25 mol
nNaOH final
102  7,5  103
2,5  103 mol nNaOH final
0 mol
nHCl final
0 mol nHCl final
0,010 25  102
2,5  104 mol
NaOH (aq)
Na
(aq)  OH (aq) HCl  H2O
Cl  H3O

[NaOH]
[OH]
2,5  103/[(20  15)  103]
0,07 M [HCl]
[H3O
]
2,5  104/[(20  20,5)  103]


6,17  103 M
pOH
1,15; pH
14  1,15
12,85
pH
2,21

20 mL de NaOH  18 mL de HCl:

20 mL de NaOH  21 mL de HCl:
NaOH  HCl
NaCl  H2O
NaOH  HCl
NaCl  H2O
Inicial 0,01 9  103
Inicial 0,01 0,010 5
Final 1  103 0
Final 0 5  104
nNaOH inicial
0,01 mol
nNaOH inicial
0,01 mol
nHCl inicial
0,5  18  103
9  103 mol
nHCl inicial
0,5  21  103
0,010 5 mol
nNaOH final
102  9  103
1  103 mol
nNaOH final
0 mol
nHCl final
0 mol
nHCl final
0,010 5  102
5  104 mol
NaOH (aq)
Na
(aq)  OH (aq)
HCl  H2O
Cl  H3O

[NaOH]
[OH]
1  103/[(20  18)  103]
0,026 M
[HCl]
[H3O ]
5  104/[(20  21)  103]
0,012 M


pOH
1,58; pH
14  1,58
12,42
pH
1,91

20 mL de NaOH  19 mL de HCl:

20 mL de NaOH  22 mL de HCl:
NaOH  HCl
NaCl  H2O
NaOH  HCl
NaCl  H2O
Inicial 0,01 9,5  103
Inicial 0,01 0,011
Final 5  103 0
Final 0 0,001
nNaOH inicial
0,01 mol
nNaOH inicial
0,01 mol
nHCl inicial
0,5  19  103
9,5  103 mol
nHCl inicial
0,5  22  103
0,011 mol
nNaOH final
102  9,5  103
5  104 mol
nNaOH final
0 mol
nHCl final
0 mol
nHCl final
0,011  102
0,001 mol
NaOH (aq)
Na
(aq)  OH (aq)
HCl  H2O
Cl  H3O

[NaOH]
[OH]
5  104/[(20  19)  103]
0,013 M
[HCl]
[H3O ]
1  103/[(20  22)  103]
0,024 M; pH
1,62


pOH
1,89; pH
14  1, 89
12,10

7. Reacciones de transferencia de protones 133

0B2QUSOL.07 18/5/09 09:59 Página 134

20 mL de NaOH  25 mL de HCl: a) A partir de la curva de valoración, indica el pH inicial de

NaOH  HCl
NaCl  H2O la disolución de amoníaco y razona el valor del pH en el
punto de equivalencia.
Inicial 0,01 0,012 5
b) Calcula la concentración de la disolución de amoníaco.
Final 0 2,5  103
c) Calcula el pH inicial y establece las coordenadas del
nNaOH inicial
0,01 mol
punto de equivalencia que corresponderán a la curva de
nHCl inicial
0,5  25  103
0,012 5 mol valoración de 5 mL de una disolución de NaOH 0,456 M
nNaOH final
0 mol con la disolución de HCl 0,114 M.
nHCl final
0,012 5  102
2,5  103 mol Dato: Kb amoníaco  1,8  105
HCl  H2O
Cl  H3O
a) En la gráfica se lee que el pH inicial es 11,5. En el punto de

3 3
[HCl]
[H3O ]
2,5  10 /[(20  25)  10 ]
0,056 M equivalencia, el pH es ácido. Al valorar una base débil con
un ácido fuerte, se forma una sal cuyo anión no sufre
pH
1,26 hidrólisis en el punto de equivalencia, pero su catión sí:

20 mL de NaOH  30 mL de HCl: NH
4  H2O 
NH3  H3O

NaOH  HCl
NaCl  H2O b) Se estudia el equilibrio de disociación del amoníaco:
Inicial 0,01 0,015 NH3  H2O 
NH
4  OH
Final 0 5  103 Inicial c 0 0
nNaOH inicial
0,01 mol Reacciona x x x
nHCl inicial
0,5  30  103
0,015 mol Equilibrio cx x x
nNaOH final
0 mol pH
11,5
pOH
2,5
[OH]
3,16  103
[NH
4 ]
x
nHCl final
0,015  102
5  103 mol xx
Kb

1,8  105
HCl  H2O
Cl  H3O
cx
[HCl]
[H3O ]
5  103/[(20  30)  103]
0,1 M; pH
1,0

(3,16  103)2
1,8  105

c
0,55 M
c  3,16  103

20 mL de NaOH  40 mL de HCl:
c) En este caso, el pH inicial sería el correspondiente a la
NaOH  HCl
NaCl  H2O
disolución de NaOH 0,456 M:
Inicial 0,01 0,02
NaOH (aq)
Na
 OH
Final 0 0,01
0,456 M 0,456 M
nNaOH inicial
0,01 mol
pOH
log [OH]
log 0,456
0,34
pH
13,66
nHCl inicial
0,5  40  103
0,02 mol
En este caso, la reacción de neutralización sería:
nNaOH final
0 mol
NaOH  HCl
NaCl  H2O
nHCl final
0,02  102
0,01 mol
De acuerdo con la estequiometría:
HCl  H2O
Cl  H3O

nácido
nbase
Mácido  Vácido
Mbase  Vbase
[HCl]
[H3O
]
102/[(20  40)  103]
0,167 M; pH
0,78
5  103  0,456
x  103  0,114
x
20 mL
Nota: Este problema proporcio- pH 16 En el punto de equivalencia el pH es 7, ya que la sal proce-
na al profesor una buena opor- 14 de de un ácido fuerte y de una base fuerte, con lo que nin-
tunidad para que encargue a 12
guno de sus iones sufre hidrólisis.
cada alumno o grupo de alum- 10
nos la resolución de uno de los 8 45 PAU Para valorar 50 mL de una disolución de Ba(OH)2 se
casos planteados. La tabla se 6 han utilizado 47 mL de una disolución de HCl 0,5 M. Calcula
4 la concentración de la base.
completa con los datos que
2
aportan los alumnos y se elabo- 0 Se plantea la ecuación química del proceso y se analiza su
ra la gráfica, que resulta ser la 0 20 40 estequiometría. Hay que tener en cuenta que, por cada mol
que se muestra a la derecha. mL ácido
de base, reaccionan 2 mol de ácido.
44 PAU Se valoran 5 mL de una disolución de amoníaco con Ba(OH)2  2 HCl
BaCl2  2 H2O
una disolución de HCl 0,114 M y la curva de valoración M
n/V; nHCl
0,5  47  103
2,35  102 mol de HCl
obtenida es la que se representa en la siguiente figura: 1 mol de Ba(OH)
2,35  102 mol de HCl  2

pH 2 mol de HCl
14
1,175  102 mol de Ba(OH)2
12 MBa(OH)
n/V
1,175  102/50  103
0,235 M
2

10
D 46 PAU Para valorar 50 mL de una disolución de NaOH se
8 han utilizado 47 mL de una disolución de CH3COOH (ácido
6 acético) 0,5 M. Dato: Ka acético  1,8  105
4
a) Calcula la concentración de la base.
b) Determina el pH del punto final de la valoración.
2
c) Señala, de forma razonada, qué indicador se puede utili-
0
0 10 20 30 40 zar para esta valoración.
mL de disolución de HCl a) Se plantea la ecuación química del proceso y se analiza
su estequiometría:

134 Reacciones de transferencia

0B2QUSOL.07 18/5/09 09:59 Página 135

NaOH  CH3COOH
NaCH3COO  H2O a) Al añadir unas gotas de fenolftaleína, se vuelve de color
3
M
n/V; nCH COOH
0,5  47  10
2,35  10 2
mol fucsia.
3

2 b) Al añadir 25 mL de una disolución 0,5 M de NaOH, obte-

nNaOH
nCH COOH
2,35  10 mol; MNaOH
0,47 M
3
nemos un medio neutro.
b) La sal que se forma sufre hidrólisis por parte del anión,
c) Al añadir HCl, el grado de disociación del ácido cianhí-
que procede de un ácido débil. En consecuencia, el pH en
drico disminuye.
el punto de equivalencia no es 7.
d) Al añadir HCl, la acidez del medio disminuye.
NaCH3COO (aq)
Na
(aq)  CH3COO (aq)
La respuesta correcta es la c): el HCN es un ácido débil, mien-
[NaCH3COO]
n/V
2,35  102/(50  47)  103
0,24 M tras que el HCl es un ácido fuerte que estará totalmente diso-

CH3COOH  OH
CH3COO  H2O  ciado. Los protones que aporta al medio el HCl desplazan el
Inicial 0,24 M 0 0 equilibrio de ionización del HCN hacia la izquierda, haciendo
que disminuya su grado de disociación.
Reacciona x x x
Equilibrio 0,24  x x x 49 PAU En disoluciones de la misma concentración de dos
ácidos débiles monopróticos, HA y HB, se comprueba que
Kw 1014 [A] es mayor que [B].
Kh


5,56  1010
Ka 1,8  105
a) El ácido HA es más fuerte que el ácido HB.
[CH3COOH] [OH] x2 x2 b) El valor de la constante de disociación del ácido HA es
Kh
 ;  5,56  1010


[CH3COO ] 0,24  x 0,24 menor que el de HB.
x
1,15  105 c) El pH de la disolución del ácido HA es mayor que el del
pOH
log x
4,94; pH
9,06 ácido HB.
c) Debemos utilizar un indicador cuyo rango incluya el valor d) En el caso de dos disoluciones con la misma concentra-
del pH en el punto de equivalencia, que es 9,06. Si obser- ción de la sal que resulta de combinar HA y HB con
vamos en la figura 7.16 del Libro del alumno, concluimos NaOH, la disolución de NaA es más básica que la de NaB.
que los dos indicadores adecuados son la fenolftaleína y La respuesta correcta es a): el ión A procede de la diso-
el azul de timol (en su intervalo básico). ciación del ácido. Si su concentración es mayor es porque el
ácido HA es más fuerte que el HB. Las otras respuestas serían
Actividades de respuesta múltiple correctas si el ácido HB fuese más fuerte.
Elige y razona la respuesta correcta en cada caso: Razona en este caso la respuesta incorrecta:
47 PAU En una disolución acuosa de un ácido: 50 PAU a) A igual molaridad, cuanto más débil es un ácido,
a) El pH de la disolución es elevado. menor es el pH de sus disoluciones.

b) El producto [H
][OH] es 1014 M. b) A un ácido fuerte le corresponde una base conjugada

c) La concentración de protones en disolución es mayor de
107 M.
d) El pOH es menor que el pH.
La respuesta correcta es la c). La respuesta b) es válida con
carácter general, para cualquier disolución acuosa de un áci-
do, una base o una sal. Las respuestas a) y d) son erróneas.
48 En un erlenmeyer tenemos 25 mL de una disolución 0,5 M
de HCN (ácido cianhídrico), cuya constante es 4  1010.
débil.
c) Una disolución de un ácido fuerte siempre tendrá un pH
menor que la de un ácido débil.
d) El ácido sulfúrico es un ácido fuerte porque tiene dos
hidrógenos en la estructura molecular.
Solución: La respuesta errónea es la c). A igual molaridad,
cuanto más débil es un ácido menor es la concentración de
protones del medio y, por tanto, mayor es su pH.

7. Reacciones de transferencia de protones 135

0B2QUSOL.07 18/5/09 09:59 Página 136