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UNIVERSIDAD NACIONAL SANTIAGO ANTÚNEZ DE MAYOLO

FACULTAD DE INGENIERÍA DE MINAS, GEOLOGÍA Y METALURGIA


INGINIERÍA DE MINAS

INTRODUCCIÓN.

Electroquímica, es una parte de la química que trata de la relación entre las corrientes
eléctricas y las reacciones químicas, y de la conversión de la energía química en eléctrica
y viceversa. En un sentido más amplio, la electroquímica es el estudio de las reacciones
químicas que producen efectos eléctricos y de los fenómenos químicos causados por la
acción de las corrientes o voltajes.

Una de las aplicaciones más importantes de la electroquímica es el aprovechamiento de


la energía producida en las reacciones químicas mediante su utilización como energía
eléctrica, proceso que se lleva a cabo en las baterías. Dentro de éstas se encuentran las
pilas primarias y los acumuladores o pilas secundarias.

Las baterías poseen una fuerza electromotriz que está dada por la diferencia algebraica
de los potenciales de electrodos en condiciones estándar.

Esto nos lleva al proceso de electrólisis que tiene lugar cuando se aplica una diferencia de
potencial entre 2 electrodos produciéndose una reacción óxido-reducción, esta última
consiste en reacciones de transferencia de electrones, en donde una sustancia se oxida
cuando los pierde y se reduce cuando los gana, ambos procesos son dependientes.

Todo lo anterior ha permitido la aplicación de estos conocimientos en diferentes áreas


como la medicina, lo que ha generado una mejor calidad de vida.

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ELECTROQUÍMICA

1. Objetivos

Estudiar el funcionamiento de las celdas electrolíticas efectuándola electrolisis de


una solución de KL.

Estudiar el funcionamiento delas celdas galvánicas determinando algunos


potenciales de oxidación

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2. fundamento teórico

2.1 Concepto
Estudia los cambios químicos que producen una corriente eléctrica y la
generación de electricidad mediante reacciones químicas.
Es por ello, que el cambio de la electroquímica ha sido dividido en dos grandes
secciones:
- La electrólisis, la cual se refiere a las reacciones químicas que se
producen por acción de una corriente eléctrica.
- Reacciones químicas que generan una corriente eléctrica, éste
proceso se lleva a cabo en una celda o pila galvánica.

La base de los procesos electroquímicos está en las reacciones de oxidación-


reducción (REDOX)

2.2 Reacción redox

Las reacciones de reducción-oxidación son las reacciones de transferencia de


electrones de una sustancia a otra. Esta transferencia se produce entre dos
elementos químicos, uno oxidante (pierde electrones) y uno reductor (gana
electrones). En dichas reacciones la energía liberada de una reacción
espontánea se convierte en electricidad o bien se puede aprovechar para
inducir una reacción química no espontánea.

2.2.1 Oxidación
Son semireacciones en donde existe un aumento en el estado de oxidación debido
a la pérdida de electrones.

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2.2.2 Reduccion

Son semireacciones en donde existe una disminución en el estado de oxidación


disminución en el estado de oxidación debido a la ganancia de electrones.

2.3 Electrolisis

Proceso en el que se utiliza la energía eléctrica continua para generar una


reacción química. Este fenómeno químico permite la descomposición de ciertas
sustancias (generalmente electrolitos), generándose nuevas sustancias simples o
compuestas, y se lleva a cabo en un dispositivo que se conoce como cuba o
celda electrolítica.

celda electrolítica: Es un recipiente con dos electrodos conectado a una


fuente de corriente directa.
 Produce una reacción química a partir de energía eléctrica.
 Reacción química no espontanea.
 ANODO: polo positivo, oxidación.

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 CÁTODO: polo negativo, reducción.

elementos o componentes del procesos electrolíticos

Fuente de energía eléctrica:

Son sistemas que generan corriente eléctrica continua. En el laboratorio se


pueden pilas o baterías; estos sistemas actúan como una bomba de
electrones, es decir, son capaces de sustraer electrones de una de los
electrodos (ánodo) y suministrarlos al otro electrodo (cátodo) quedando
electrizados. A nivel industrial se utilizan sistemas de diodos de rectificación de
corriente para transformar corriente alterna en corriente continua.

Electrodos:

Son barras solidas (principalmente metálicas) que son buenos conductores


eléctricos y están en contacto mediante un cable conductor con la fuente de
energía eléctrica. Actúan como polos positivos (+) y negativos (-), que
colocamos dentro de la celda electrolítica generan un campo eléctrico.

Estos electrodos se denominan cátodo y ánodo. Hacia el cátodo electrizado


negativamente e fluyen los cationes que generalmente se reducen; mientras
que hacia el ánodo electrizado ´positivamente fluyen los aniones, los cuales
generalmente se oxidan.

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Los electrodos se pueden clasificar como:

 Inertes: Son aquellos cuya única función es conducir la corriente


eléctrica durante el proceso electrolítico por lo tanto no se consumen
(su masa es constante) entre ellos tenemos: platino, paladino, mercurio,
grafito, etc. Se utilizan para producir sustancias simples en su
superficie.

 Activos: Son aquellos que aparte de conducir la corriente eléctrica


participan en el proceso, es decir se consumen (liberan iones de su
estructura) oxidándose. Entre ello tenemos: cromo, cinc, cobre, plata,
etc. Que son muy utilizados en la electrodeposición.

Electrolitos:

Son sustancias químicas que disueltas en agua o fundida (líquidos) son


capaces de generar iones libres, que por acción de fuerzas eléctricas se
mueven y conducen la corriente eléctrica. En los procesos electrolíticos se
utilizan como electrolitos: óxidos metálicos, sales, hidróxidos y ácidos fuertes
para obtener una suficiente cantidad de iones. Los iones móviles son
conductores de segundo orden. Los óxidos y sales deben estar fundidos, si
son pocos solubles o insolubles en agua.

2.3.1 Electrolisis de sales fundidas

En la electrolisis de sales haloideas fundidas el catión se reduce en el cátodo


y en anión se oxida en el ánodo.
Ejemplo:
Los compuestos iónicos, como el cloruro de sodio conducen la
corriente eléctrica cuando se encuentran fundidos o disueltos en agua.

Na + Cl2 2 NaCl ΔG <0 espontánea


2 NaCl  2 Na + Cl2 ΔG >0 no espontánea

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Se puede obligar a que los iones Cl- cedan 1-e a un ion Na+, con una pila de
F.E.M. adecuada.

El cloruro de sodio fundido está disociado en sus iones. Los electrodos


inertes se introducen en el electrolito y se conectan a una fuente de corriente
continua. Los iones se mueven hacia los electrodos de signo contrario al
suyo: los Cl-al ánodo (+) donde se oxidan y los Na+ al cátodo (-) donde se
reducen.

Las semirreacciones y la reacción global son:

El valor negativo del potencial indica que la reacción no es espontánea;


para forzar la electrólisis es necesario utilizar una pila cuya F.E.M. sea >
4,07 V.

En la práctica, debido a la resistencia de los hilos conductores y de la


propia cuba electrolítica, es necesario aplicar una tensión mayor de 4,07 V.

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3.2.2 Electrolisis del agua

El agua pura al no contener suficiente cantidad de iones, no es buena


conductora de la corriente. Pero al añadirle una pequeña cantidad de
H2SO4, sustancia disociada en sus iones, tiene lugar la reacción:

+
Reducción (cátodo -) 4 H (ac) + 4 e-  2 H2 (g)
+
Oxidación (ánodo +) 2 H2O (l) – 4 e-  O2 (g) + 4 H

2 H2O (l)  2 H2 (g) + O2 (g)

En el medio existen iones sulfato SO4 que podrían oxidarse en lugar del
agua. Sin embargo, requieren un potencial mucho mayor, de ahí que se
oxide antes el agua y, por tanto, no haya consumo de H2SO4.

3.2.3 Electrolisis de soluciones acuosas

En estos casos debemos tener presente que las sales disueltas en agua se
disocian, de ahí que en la estarán presentes el catión, el anión y el agua. Por
lo tanto despreciamos lo iones y generados por la autoionizacion
del agua ya que sus concentraciones son muy pequeñas y no
experimentan cambios químicos, en estas condiciones queda la posibilidad
que experimenten cambios químicos, el catión, el anión o el agua.

Por la concentración de la solución electrolítica se divide en electrolisis de


soluciones acuosas concentradas y diluidas.

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2.4 Celdas galvánicas

Son sistemas electroquímicos diseñados para transformar energía química en


energía eléctrica, mediante dos tipos de conductores:

Conductores electrónicos: son los terminales metálicos de una pila


encargados de transportar el flujo de electrones quienes llevan la corriente
eléctrica.
Conductores iónicos: son soluciones acuosas de electrolitos, sales fundidas
o sales solidas obtenidas a temperatura suficientemente altas que permiten
que los iones, se muevan a través del
solido a una velocidad conveniente
que se encargan de llevar la corriente
eléctrico.

El contacto entre estos dos tipos de


conductores, son los electrodos que
permiten el flujo de electrones del
ánodo (electrodo donde tiene lugar el
proceso de oxidación) al cátodo (electrodo donde ocurre el proceso de
reducción)

Una pila galvánica se representa mediante símbolos en la pila de Daniel’s


se emplea soluciones de ZnSO4 1,0M y CuSO4 y se representa por:

2.4.1 Componentes

1 Electrodos: cátodo (+) y ánodo (-) en cada uno se verifica el fenómeno de


oxidación--reducción.
2 Cátodo: sin importar el tipo de celda (electrolítica o voltaica) se define como el
electrodo en el cual se produce la reducción porque algunas especies ganan
electrones. Este posee carga negativa y a él migran los iones o cargas positivas.
3 Ánodo: sin importar el tipo de celda (electrolítica o voltaica) se define como el
electrodo en el cual se produce la oxidación porque algunas especies pierden
electrones. Este posee carga positiva y a él migran los iones o cargas negativas.

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4 Puente salino: Es un tubo con un electrolito en un gel que está conectado a las
dos semiceldas de una celda galvánica; el puente salino permite el flujo de iones,
pero evita la mezcla de las disoluciones diferentes que podría permitir la reacción
directa de los reactivos de la celda.
5 Semiceldas: Donde se sumerge el electrodo y están unidos mediante un tubo en
U. (puente salino) en cuyo interior se encuentra una solución de Por el
puente salino emigran los iones y anulan el exceso de carga.
6 Voltímetro: Que nos permite detectar la fuerza electromotriz ( ), es decir la
intensidad con la que se de electrones. Estos sistemas también establecen un
EQUILIBRIO y o cumplen con las características de EQUILIBRIO y el principio de
CHATELIER.

2.5 Fuerza electromotriz de una pila (FEM)

Seguramente nos hemos preguntado por qué los electrones fluyen de manera
espontánea a través del alambre conductor externo desde el ánodo hacia el
cátodo.

Cuando observamos una catarata, notamos que el agua fluye de manera


espontánea de arriba hacia abajo. ¿Por qué? En la parte superior de la catarata la
energía potencial es mayor que en la parte inferior de esta, por lo tanto podemos
afirmar que el agua fluye debido a la diferencia de energía "potencial entre la parte
superior e inferior de la catarata. De forma similar, los electrones fluyen a través
del alambre conductor externo desde el ánodo (tiene mayor potencial eléctrico)
hacia el cátodo (tiene menor potencial eléctrico) debido a que existe una diferencia
de potencial eléctrico entre ambos electrodos.

En la pila de Daniell, los electrones fluyen en forma espontánea desde el electrodo


de cinc hacia el electrodo de cobre, esto significa que el cinc (ánodo) tiene mayor
potencial eléctrico que el cobre (cátodo). La diferencia de potencial eléctrico de
una celda galvánica en el laboratorio se mide con un dispositivo llamado
voltímetro.

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El flujo de electrones del ánodo al cátodo de uno celda galvánica se puede


comparar con el flujo de agua en una cascada. El agua fluye en lo cascada porque
su energía potencial es menor en el fondo de la catarata que en la parte superior.
De manera parecida, si existe una conexión eléctrica entre el ánodo y el cátodo de
una celda galvánica, los electrones fluyen del ánodo al cátodo por la diferencia de
potencial eléctrico.

Se puede considerar que el voltaje o diferencia de potencial entre los electrodos es


la responsable de que los electrones puedan moverse; a mayor voltaje, mayor será
la fuerza impulsora para que los electrones puedan fluir. La fuerza electromotriz
(FEM) de una celda se denota como E celda, que se conoce también como
potencial de celda.

Matemáticamente, el potencial de una celda o pila está determinado por:

celda =
red ox

Dónde:

E red : potencial estándar de reducción

E ox: potencial estándar de oxidación

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3. Materiales, instrumentos y reactivos

3.1 Experimento Nº 1 “ electrolisis del KI en solución acuosa”

Un tubo en u de electrolisis
Dos electrodos de carbón
Un soporte con una pinza de fierro
Dos pinzas cocodrilo
Un gotero
Una fuente de corriente continua
Soluciones de KI 0.5, Fecl3 0.1
Fenolftaleína
Tetracloruro de carbono

3.2 Experimento Nº 2 “ determinación de potenciales de oxidación de


pilas”

Seis vasos de precipitados de 100ml


Un tubo en u con solución saturada en kl
Electrodos de zn ,sn,grafito, cu
Un voltímetro
Soluciones de znso4 1M , sncl2 1M

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4. Metodología

Experimento Nº 1

1. Armamos los equipos de electrolisis.


2. Llenamos el tubo en u con solución de KI hasta un 1 cm de los extremos.

3. Conectamos los equipos ala fuente de corriente continua y dejar durante 15


minutos.

4. Observamos y anotamos los cambios.


5. Observamos en qué proporción se difunde le color pardo del ánodo al
cátodo.

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6. Separamos los cátodos y percibimos el olor.


7. Con un gotero extraíamos 2 ml de la disolución del extremo del cátodo a
un tubo de ensayo y añada 2 gotas de fenolftaleína y a otros 2 ml añadir 1
ml de feCl3 0.1M.

8. Extraíamos otros 2 ml del líquido pardo del extremo del ánodo, añadimos 1
ml de CCl4 y agitamos el tubo, u dejamos reposar y observamos la
formación de dos colores.

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Experimento Nº 2

1. Armamos el equipo.
2. Llenamos un vaso con solución de Zn so4 1M.
3. Igual mete el segundo vaso con sncl2 Conectamos los dos vasos con un
puente salino saturada con KCl.

4. Sumerge un electrodo de Zn en la solución de Zn so4y un electrodo de Sn en


la solución de SnCl2.
5. Conectamos los alambres de electrodos a un voltímetro de tal manera que los
electrodos del electrodo de Zn entren al voltímetro en el terminal negativo
6. Medimos los voltajes.

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5. Recomendaciones

Tener cuidado al medir los voltajes pues el equilibrio se dará después de un


tiempo y el cambios en el voltaje oscilaran en un determinado rango.
Medir con exactitud los volúmenes sugeridos para una buena eficiencia en el
experimento.
Tener cuidado al momento de conectar la celda con el fluido eléctrico.

6. conclusiones

el voltaje obtenido fueron mayores que el voltaje teórico.


La masa de los electrodos inicialmente en cada semicelda varía debido a la
transferencia de electrones.
Se puede apreciar que en el experimento realizado después de un tiempo se
observa burbujas delgadas de color pardo que es por el contenido de hidrogeno.

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BIBLIOGRAFIAS

 Aguado, Alfredo. Departamento de química-física aplicada. Madrid.


 Manual de laboratorio QUIMICA GENERAL. Quinta edición.
 Carlos Alonso - www.alonsoformula.com
 Raymond, Chang. Química. Cuarta edición

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RESULTADOS
1. Observaciones y resultados

Experimento Nº 1 “electrolisis del KI en solución acuosa”

1) Reacción en el ánodo

2I-(ac) I2 (g) + 2e-


2) Reacción en el cátodo
- -
2H2O (l) + 2e H2 (g) + 2OH (ac)

3) Reacción total de electrolisis


- -
2H2O (l) + 2I (ac) H2 (g) + I2 (g) + 2OH (ac)

4) Reacción de la solución del cátodo con FeCl3


+2 -
Fe (ac) + 2e Fe (s)

Experimento Nº 2 “determinación de potenciales de oxidación de pilas”

Nº de celda Ánodo Cátodo Voltaje de celda


1 0.76 -0.14 0.62
2 0.76 0.77 1.53
3 0.14 0.77 0.91

2. CUESTIONARIO

1. ¿por qué las soluciones del cátodo toma el color rojo con la fenolftaleína?

- +
En la disolución surge un exceso e OH respecto a los iones de H que se pueden
caracterizar por un aumento de pH, lo cual provoca la aparición del color rojo violáceo de
la fenolftaleína.

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2. ¿por qué las soluciones del ánodo toma color azul con el almidón?

La amilosa en un componente del almidón la cual posee una estructura con enlaces α(1-4)
que forman hélices en donde se juntan las moléculas de yodo formando el color azul
oscuro.

3. Escribir las reacciones químicas para las celdas electroquímicas

Zn(s) + Sn2+ (aq) → Zn2+ (aq) + Sn(s)

Zn(s) + Fe3+ (aq) → Zn2+ (aq) + Fe2+(aq)


Sn(s) + Fe3+(aq) → Sn2+ (aq) + Fe2+(aq)
4. Celda de daniell.

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ANEXOS

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