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mantiene constante a 450°F. Calcule la conversión máxima en equilibrio de
nitrógeno en amoniaco si se realiza la reacción:
𝑁2 + 3𝐻2 ↔ 2𝑁𝐻3
𝐾 = 14.4𝑥10−6, a 500°C, para esta reacción. Los estados normales son los
componentes puros a 1 bar. ∆𝑟 𝐻° = −22000 cal por mol de 𝑁2 , a 18°C y 1 bar.
Los calores específicos en cal/(mol °K) a 1 bar (T = °K) son:
Problema 5. El hexano puede estar en equilibrio con pentano sustituido con metilo y
metilciclopentano de acuerdo con:
ℎ𝑒𝑥𝑎𝑛𝑜 ↔ 𝑚𝑒𝑡𝑖𝑙𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜𝑝𝑒𝑛𝑡𝑎𝑛𝑜 + 𝐻2
ℎ𝑒𝑥𝑎𝑛𝑜 ↔ 2 − 𝑚𝑒𝑡𝑖𝑙𝑝𝑒𝑛𝑡𝑎𝑛𝑜
En donde ∆𝐻°𝑓 600𝐾 y ∆𝐺°𝑓 600𝐾 son los calores de formación y las energías libres de Gibbs
de formación de los compuestos a 600 K. Encuentre la temperatura donde se forman
cantidades iguales de metilciclopentano y 2-metilpentano si se permite que el hexano puro
se equilibre a 1 atm de presión total. También encuentre la composición de la mezcla a esta
temperatura. En esta condición, los hidrocarburos son gases ideales.
Problema 6. P. B. Chinoy y P. D. Sunavala [Ind. Eng. Chem. Res., 26, 1340 (1987)]
estudió la cinética y la termodinámica de La fabricación de 𝐶2 𝐹4 , el monómero para
la producción de Teflón, por pirolisis de 𝐶𝐻𝐶𝑙𝐹2 . Un análisis termodinámico de esta
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reacción nos informa que se produce en presencia de vapor como diluyente o
moderador térmico, se debe tener en cuenta los siguientes equilibrios:
2𝐶𝐻𝐶𝑙𝐹2 ↔ 𝐶2 𝐹4 + 2𝐻𝐶𝑙 𝐾1
3𝐶𝐻𝐶𝑙𝐹2 ↔ 𝐶3 𝐹6 + 3𝐻𝐶𝑙 𝐾2
La primera reacción es la reacción deseada, la segunda reacción es el responsable
de la formación del subproducto primario. Las entalpías estándar y las energías
libres de Gibbs de la formación, Así como los datos de capacidad térmica, se
tabulan a continuación.
∆𝑮°𝒇 𝒂 𝟐𝟗𝟖 𝑲 ∆𝑯°𝒇 𝒂 𝟐𝟗𝟖 𝑲
Compuesto (𝑲𝒄𝒂𝒍⁄𝒎𝒐𝒍) (𝑲𝒄𝒂𝒍⁄𝒎𝒐𝒍)
𝑪 𝟐 𝑭𝟒 −149.10 −157.40
𝑪𝑯𝑪𝒍𝑭𝟐 −112.47 −119.90
𝑪 𝟑 𝑭𝟔 −240.64 −257.80
𝑯𝑪𝒍 −22.78 −22.06
Si se expresan las capacidades térmicas (a presión constante) como una función
lineal de la temperatura absoluta en K, (es decir, Cp = a + bT), los siguientes valores
de los parámetros son aproximados para uso en Cp en cal / (mol⋅K):
Compuesto 𝒂 𝟏𝟎𝟐 𝒃
𝑪 𝟐 𝑭𝟒 6.929 5.439
𝑪𝑯𝑪𝒍𝑭𝟐 4.132 3.865
𝑪 𝟑 𝑭𝟔 1.172 9.920
𝑯𝑪𝒍 6.700 0.084
Usted puede suponer que los gases se comportan idealmente, pero usted no debe
suponer que los calores estándar de reacción son independientes de temperatura.
Calcular:
a. 𝐾1 y 𝐾2 a 700°C.
b. Según los valores obtenidos de 𝐾1 y 𝐾2 a 700°C, explique si la reacción se da
espontáneamente y si influye en algo la temperatura.
c. Cuál será la composición en el equilibrio a 700°C y 1 bar de presión.
d. De las dos reacciones producidas se sabe que la primera reacción es la
deseada por lo cual se pide determinar los valores de 𝐾1 y 𝐾2 si en el
equilibrio se tiene 33.1 % 𝐶2 𝐹4 y 0.07 % 𝐶3 𝐹6 a una presión de 1 bar.
(Explique si las reacciones se dan espontáneamente en función a sus
resultados obtenidos).
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Los siguientes datos sobre las energías libres estándar de Gibbs y Las entalpias de
formación están disponibles para su uso en su análisis.
Los estados estándar se toman como los componentes puros como ideales
gases a 25 ° C y 1 bar.
∆𝑮°𝒇 (𝑲𝑱/𝒎𝒐𝒍) ∆𝑯°𝒇 (𝑲𝑱/𝒎𝒐𝒍)
buteno-1 71,34 −0,126
Cis-buteno-2 65,90 6,99
Trans-buteno-2 63,01 −11,18
etileno 68,16 52,34
a) Si se colocan 0,05 moles de buteno-1 puro en un reactor que contiene el
catalizador antes mencionado a 25 ° C, calcular el composición de equilibrio
de la mezcla (en fracciones molares) correspondiente a las tres reacciones
anteriores si la presión total en el sistema es de 2 bar.
b) ¿El equilibrio será constante para la reacción (3) a 25 ° C y 10 atm sea mayor,
menor que, o igual al calculado como parte de su solución a la parte (a)?
Explica tu razonamiento.
c) Determine las constantes de equilibrio para estas tres reacciones a 127 ° C y 2
bar de presión absoluta. Comentario en las direcciones que las fracciones
molares de los diversos se esperará que las especies se muevan (aumenten o
disminuyan) si el reactor funciona a 127 ° C. Indique explícitamente todas las
Suposiciones que realize.
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Presión del reactor 53,33 KPa
Temperatura del reactor 25°C
Composición del gas (%mol):
Buteno-1 3
Cis-buteno-2 21,9
Trans-buteno-2 75,1
Prueba II:
Presión del reactor 101,3 KPa
Temperatura del reactor 127°C
Composición del gas (%mol):
Buteno-1 8,1
Cis-buteno-2 28,8
Trans-buteno-2 63,1
Kem sostiene que ahora tiene suficientes datos para determinar los valores de ΔG°f
y ΔH°f para los dos isómeros de buteno-2 a 25 ° C. Proceda a evaluar estas
cantidades. Indique específicamente qué suposiciones debe hacer en su análisis y
comentarios sobre su validez. Usa solo los datos dados anteriormente.
Problema 10. La siguiente reacción tiene lugar a baja presión en la fase gaseosa:
𝐴+𝐵 ↔𝐶
Cargas un reactor discontinuo con cantidades iguales de A y B y no C, ejecutas el reactor
durante un largo período de tiempo. Tiempo a una temperatura y presión determinadas, y
luego ábralo y descubra que se ha convertido aproximadamente el 50 por ciento de los
materiales de partida. Pero debe alcanzar una conversión del 75 por ciento para que este
proceso sea rentable. Tu jefe pregunta a solucionar este proceso y hacer sugerencias para
guardar el proyecto, que está a punto de ser
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Cancelado. ¿Qué le dices a tu jefe? Aquí hay algunas opciones para considerar. Siéntete
libre de elegir uno o más de estos, o sugiera sus propias opciones. El punto importante es
explicar y justificar tu elección.
a) Simplemente ejecute el reactor por más tiempo. Eventualmente alcanzará el 75 por
ciento de conversión, garantizado Solo tienes que ser paciente. Indique qué otros
datos termoquímicos requerir, en su caso, para justificar este enfoque.
b) Cambie la temperatura de funcionamiento. Si eliges esta opción, ¿qué temperatura
nueva selecciona? Indique qué otros datos termoquímicos necesita, si los hay, para
seleccionar la nueva temperatura, y calcule la nueva temperatura asumiendo los
nuevos datos que requiera, está disponible en la base de datos termoquímicos de su
empresa.
c) Cambie la presión de operación. Si eliges esta opción, ¿qué nueva presión
seleccionas? Indique nuevamente qué otros datos termoquímicos, si corresponde,
necesita para seleccionar la nueva presión, y calcule la nueva presión asumiendo que
cualquier información nueva que necesite esté disponible en su base de datos
termoquímicos de la compañía.