Unidad 7: Métodos

Gravimétricos de
Análisis
Prof. Miriam Fontalvo Gómez, Ph.D.
Noviembre 24 de 2016
 DEFINICIÓN
Son métodos cuantitativos que se basan en la
determinación de la masa de un compuesto
puro que tiene relación química con el analito.
Requiere fundamentalmente dos medidas
experimentales:
1. Peso de la muestra analizada.
2. Peso del analito y/o de una sustancia
de composición química conocida que
contenga el analito.
 CLASIFICACIÓN DE LOS MÉTODOS
GRAVIMÉTRICOS
1. Por volatilización.
2. Electrogravimetría.
3. Basados en la precipitación
(Gravimetría).
 1. Métodos Gravimétricos
por Volatilización
 Componente a determinar es volátil.
 Separación del analito de la muestra
mediante destilación a temperatura
adecuada.
 Cuantificación:
(1) Pesada de un adsorbente donde se recoge
la sustancia evaporada.
(2) Pesada del adsorbente antes y después
de proceso de destilación.
Determinación de NaHCO3 en un
Antiácido
ADSORBENTE
 2. Electrogravimetría
 El ión metálico (en disolución) se reduce
hasta su estado elemental y se deposita en el
cátodo de un electrodo.
 Cuantificación: pesada del cátodo antes y
después de aplicar la diferencia de
potencial.
 Ejemplo: Determinación de Metales
Alcalinos (pH básico) y Cationes Metálicos
(Fe2+ y Fe3+, Ni2+, Co2+, Ag+, ..) utilizando un
Electrodo de Platino.
Esquema del Análisis de Cu2+ por
Electrogravimetría
 3. Gravimetría por Precipitación
El Analito se separa de la mezcla en solución en
forma de Precipitado. Luego el Precipitado se
trata y se convierte en un Compuesto de
Composición Conocida que puede ser pesado.
Agentes precipitantes
–Específico: son raros, reaccionan con
una sola especie química.
–Selectivo: es más común, reacciona
con un número limitado de especies
químicas.
 𝒂𝑨 + 𝒓𝑹 ↔ 𝑨𝒂 𝑹𝒓(𝒔)
en donde a moléculas del analito reaccionan con r
moléculas del reactivo R. El producto 𝐴𝑎 𝑅𝑟(𝑠) es
normalmente poco soluble. Ejemplo:
𝑨𝒈+ + 𝑪𝒍− ↔ 𝑨𝒈𝑪𝒍𝒔
Para que un precipitado pueda ser útil en
Gravimetría es necesario:
– Que sea insoluble en el medio en que se produce.
– Que se pueda filtrar con facilidad.
– Que sea puro y que tenga una composición
constante y conocida.
 Requisitos para que un Método
Gravimétrico sea satisfactorio
1. Que el proceso de separación sea lo
más completo posible.
2. Que el precipitado obtenido sea de
composición definida, puro y/o casi puro.
3. Que los otros constituyentes presentes en
la muestra no precipiten, ni tampoco
impidan la precipitación del constituyente
buscado (analito).
 Cómo se forman los precipitados?
Cuando se sobrepasa la Kps del compuesto,
comienza la precipitación, se forman
pequeñas partículas llamadas núcleos, y sobre
los núcleos se siguen depositando más
partículas que causan el crecimiento de los
núcleos.
Nucleación Crecimiento de partículas
velocidad
NUCLEACION: formación de partículas
diminutas de precipitado a partir de la
agrupación de iones, átomos y/o moléculas
después de la sobresaturación.
CRECIMIENTO DE PARTICULA: formación
de depósitos de iones procedentes de la
solución sobre núcleos ya existentes
dando lugar a partículas de mayor
tamaño.
 Clasificación de la partículas del
Precipitado
 El tamaño de las partículas del precipitado
es función de la naturaleza del precipitado y
de las condiciones experimentales bajo las
cuales se producen.
 Por el tamaño, el precipitado puede ser:
1. Coloidal, no son adecuados para
análisis gravimétrico, Fe2O3.nH2O

2. Cristalino, BaSO4
 Tipos de precipitados
Precipitado coloidal Precipitado cristalino
• El diámetro es del •Su diámetro es del
orden de 10-7 a 10-4 orden mayor a 10 -4
cm.
cm.
• No sedimentan.
• No se pueden filtrar • Sedimentan con
usando medios facilidad.
comunes de filtración. • Se pueden filtrar
• Parecen mermelada o usando una gran
gelatina. variedad de medios.
Factores que determinan el tamaño
de las partículas
 Solubilidad del precipitado en el
medio.
 Temperatura.
 Concentración de Reactivos.
 Rapidez con que se mezclan los
reactivos.
 Operaciones Generales en Análisis
Gravimétrico
Precipitación Filtración y Lavado

Secado o
Calcinación
Pesada
 Etapas del Análisis Gravimétrico
1. PREPARACION DE LA MUESTRA
 La muestra debe estar en estado líquido ⇒si es
sólida hay que disolverla (digestión o fusión).
 Eliminación de interferencias ⇒técnicas previas
de separación, ajuste del pH y/o adición de
Agentes Complejantes que enmascaren las
interferencias y no precipiten ⇒SELECTIVIDAD.
Ajuste del pH óptimo del medio ⇒disminuir la

solubilidad del precipitado.
 Volumen de muestra ⇒la cantidad de
precipitado se pueda pesar ⇒SENSIBILIDAD.
2. PRECIPITACION
El agente precipitante se añade a la muestra ⇒

formación del precipitado.
 La reacción debe ser cuantitativa (todo
el analito precipite).
El precipitado debe ser muy insoluble ⇒ evita

pérdidas en la etapa de lavado.
La reacción debe ser selectiva ⇒ mínimas

interferencias.
3. FILTRACION Y LAVADO
 Filtración: separación del soluto de la fase
líquida.
 Lavado con agua: eliminación del
agente precipitante y del mayor número
de contaminantes.
 Lavado con disolución de electrolito: en
precipitados coloidales coagulados para que no
se produzca la PEPTIZACION del coloide.

- Si se elimina el electrolito responsable de la coagulación

⇒ las partículas coloidales se separan.
-En la peptización las aguas de lavado son turbias.
4. SECADO Y/O CALCINACION

 Precipitado está en la forma adecuada para

ser pesado ⇒ Secar en estufa a 110-120 ºC
durante 1-2 h (Secado: eliminación del agua).

 Precipitado NO está en la forma adecuada

para ser pesado ⇒ Calcinar a temperaturas
altas en un horno Mufla (transformación a
una forma adecuada).
 Influencia de la Temperatura de
Calcinación sobre la forma de la sustancia
separada
 Explicación de la Curva de
Temperaturas para el CaC2O4
 A temperaturas inferiores a 135ºC se elimina el
agua no enlazada, produciendo un Monohidrato. La
eliminación de agua de hidratación necesita
temperaturas próximas a 225 ºC.
 El gran descenso en peso a unos 450 ºC es debido
a la descomposición del Oxalato, transformándose
en Carbonato de Calcio y Monóxido de Carbono.
 El último salto en la curva que ocurre entre 700ºC y
800ºC implica la conversión del Carbonato a Óxido de
Calcio y Dióxido de Carbono.
5. Pesada y Cálculo de la Concentracion del
Analito

 El precipitado se pesa en una balanza

analítica.
 Cálculo del Factor Gravimétrico.
Importante: Estequiometria!!!!
Algunos Factores Gravimétricos

Sustancia Sustancia F.G

pesada buscada

Fe2O3 FeO 2 F e O / Fe2O3

PbCrO4 𝐶𝑟2 𝑂5 ⁄2𝑃𝑏𝐶𝑟𝑂4
Cr2O5
Fe2O3 Fe 2Fe/Fe2O3
Mg2P2O7 MgO 2MgO/Mg2P2O7
 Ejercicios
1. Una muestra que pesa 0,6238 gramos que
contiene Cl se disuelve; el Cl se precipitó en
forma de AgCl. El precipitado se lavó y secó, y
se encontró que pesaba 0,3571 gramos.
Calcular a) el % de Cl en la muestra y b) el %
expresado como NaCl.
2. El Sb en una muestra de una aleación que
pesaba 0,25 gramos se convierte en Sb2O5 y
esta sustancia se calcina a Sb2O4, si ésta pesa
0,1305 gramos, Cual es el % Sb en la aleación?
3. Una muestra de FeSO4(NH4)2SO4.6H2O pesa
1,658 gramos. Después que el Fe se ha disuelto,
oxidado y precipitado, el Fe(OH)3 se calcina
hasta 0,3174 gramos de Fe2O3. Calcule el %S en
la muestra.
4. Calcular los gramos de analito por gramo de
precipitado para las siguientes conversiones:
5.
6. Expresar los factores gravimétricos para
convertir:
a) Fe3O4 en Fe

b) Mg2P2O7 en P2O5
c)AgCl en KClO3
d) K2PtCl6 en KCl