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TIPOS DE EQUILIBRIO.

Disociación del agua. Kw: Constante de


producto iónico del agua
Disociación de un ácido o base débil: ka, kb
Equilibrio heterogéneo entre una sustancia
ligeramente soluble y sus iones en una solución
saturada kps: Constante de Producto de
Solubilidad
Formación de un ion complejo: Kf
Equilibrio redox: kredox
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DISOCIACIÓN DEL AGUA:
CONSTANTE DE PRODUCTO IÓNICO
DEL AGUA (Kw)
H2O (l) ⇄ H+ (ac) + OH- (ac)

H2O (l) +H2O (l) ⇄ H3O+ (ac) + OH- (ac)

K=
[H 0 ][OH ]
3
+ −

[H 2O]

K * [H 2O ] = K w = H 3O OH
2
[ +
][ −
]
−14
01/10/2015
K w = 1x10
Profesora Carmen Pinzón Torres
T=25°C
LA AUTOIONIZACIÓN DEL AGUA.
ESCALA DE pH.

Equilibrio de autoionización del agua


H2O (l) + H2O (l) ⇄H3O+ (aq) + OH− (aq) Kw = [H3O+][OH−]

Producto iónico del agua


pH = − log [H3O+]
a 25ºC, Kw = 10-14
pOH = − log [OH−]
[Tomando logaritmos y cambiando el signo]

− log 10-14 = − log [H3O+] − log [OH−]

14 = pH + pOH
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Agua pura: [H3O+] = [OH−] ; [H3O+] = 10-7 ⇒ pH = 7
[OH−] = 10-7 ⇒ pOH = 7

DISOLUCIÓN DISOLUCIÓN DISOLUCIÓN


NEUTRA ÁCIDA BÁSICA

[H3O+] = [OH−] [H3O+] > [OH−] [H3O+] < [OH−]


pH = 7 pH < 7 pH > 7

7
ácida básica
pH
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El pH: una medida de la acidez

pH = -log [H+]

La disolución es A 250C
neutra [H+] = [OH-] [H+] = 1 x 10-7 pH = 7
ácida [H+] > [OH-] [H+] > 1 x 10-7 pH < 7
básica [H+] < [OH-] [H+] < 1 x 10-7 pH > 7

pH [H+]
Los valores de pH pueden
ser menores a 1 y mayores
que 14

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ALGUNAS CARACTERÍSTICAS DE LOS ÁCIDOS Y LAS
BASES

ÁCIDOS: BASES:
Tienen sabor agrio. Tiene sabor amargo.
Son corrosivos para la Suaves al tacto pero
piel. corrosivos con la piel.
Enrojecen ciertos Dan color azul a ciertos
colorantes vegetales. colorantes vegetales.
Atacan a los metales
desprendiendo H2.

7
1. Definición de ácidos y bases según Arrhenius:

Ácido: sustancia que produce protones (H+) en agua:


HCl ( g ) 
H 2O
→ H + ( ac ) + Cl − ( ac )

Base o álcali: sustancia que produce iones hidroxilo (OH-) en agua:

NaOH ( s ) 
H 2O
→ Na + ( ac ) + OH − ( ac )

8
2. Definición de ácidos y bases según Brønsted-
Lowry
Ácido: Especie que tiene tendencia a ceder un H+
Base: Especie que tiene tendencia a aceptar un H+

CH3COOH (aq) + H2O (l) ⇄ H3O+ (aq) + CH3COO− (aq) Transferencia


ácido base ácido base protónica

Par ácido-base conjugado

* Ya no se limita a disoluciones acuosas


Ventajas
* Se explica el comportamiento básico de, p.ej., NH3

Sustancia anfótera o anfiprótica


(puede actuar como
NH 3 (aq) + H2 O (l) ⇄ NH4
+ (aq) + OH− (aq)
01/10/2015 Profesora Carmen Pinzón Torres ácido o como base)
2. Brønsted-Lowry

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Propiedades ácido-base del agua

H2O (l) H+ (ac) + OH- (ac)

autoionización del agua

+ -
H O + H O [H O H ] + H O
H H H

ácido
base conjugado
H2O + H2O H3O+ + OH-
base
ácido conjugada
ELECTRÓLITO FUERTE: 100% DISOCIACIÓN
H 2O
NaCl (s) Na+ (ac) + Cl- (ac)

Ácidos fuertes son electrólitos fuertes

HCl (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + Cl- (ac)


HNO3 (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + NO3- (ac)
HClO4 (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + ClO4- (ac)
H2SO4 (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + HSO4- (ac)
Bases fuertes son electrólitos fuertes

H 2O
NaOH (s) Na+ (ac) + OH- (ac)
H 2O
KOH (s) K+ (ac) + OH- (ac)
H 2O
Ba(OH)2 (s) Ba2+ (ac) + 2OH- (ac)
FUERZA DE LOS ÁCIDOS Y DE LAS BASES

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RTAS: a:10.75, b: 3.28

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Ejercicios
Calcular el pH de una disolución de HCl
concentrado de densidad 1.19 g/mL y 37%
en peso.
Calcular el pH de una disolución de NaOH
que contiene 50 g de NaOH en 100 mL de
disoclión

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Cómo calcular el pH en una disolución muy
diluida de un ácido fuerte?

Calcular el pH de una disolución diluida de


HCl 1x10-8M.

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Cómo calcular el pH en una disolución muy
diluida de un ácido fuerte?

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Electrólito débil: no se disocia por completo
CH3COOH CH3COO- (ac) + H+ (ac)
Ácidos débiles son electrólitos débiles

HF (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + F- (ac)


HNO2 (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + NO2- (ac)
HSO4- (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + SO42- (ac)
H2O (l) + H2O (l) H3O+ (ac) + OH- (ac)
Bases débiles son electrólitos débiles

F- (ac) + H2O (l) OH- (ac) + HF (ac)


NO2- (ac) + H2O (l) OH- (ac) + HNO2 (ac)
ÁCIDOS DÉBILES Y SU
CONSTANTE DE IONIZACIÓN O DISOCIACIÓN ÁCIDA

Fuerza de un ácido o base: Mayor o menor tendencia a transferir


o aceptar un protón.
Medida cuantitativa: Constante de equilibrio de su reacción con agua.

HA (ac) + H2O (l) ⇄ H3O+ (ac) + A− (ac)

Constante de acidez
(de disociación, de ionización)

Mayor fuerza de un ácido: mayor será Ka


Caso extremo: ácido fuerte (p.ej. HCl, HNO3, HClO4, ...)
se encuentra totalmente disociado
01/10/2015 Profesora Carmen(K a >>
Pinzón 1, Ka → ∞)
Torres
BASES DÉBILES Y SU CONSTANTE DE IONIZACIÓN BÁSICA

B (ac) + H2O (l) ⇄BH+ (ac) + OH− (ac)

Constante de basicidad

Mayor fuerza de una base: mayor será Kb


Caso extremo: base fuerte (p.ej. NaOH, KOH, ...)
se encuentra totalmente disociada (Kb >> 1, Kb → ∞)

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Concentración del ácido
Porcentaje de ionizado en el equilibrio
ionización = Concentración inicial del ácido x 100%

Para un ácido monoprótico HA

Porcentaje [H+]
de ionización = x 100% [HA]0 = concentración
[HA]0 inicial
Ácido fuerte

Ácido débil

Concentración inicial del ácido


FUERZA RELATIVA DE LOS PARES
CONJUGADOS ÁCIDO-BASE

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Pares conjugados ácido-base:
• La base conjugada de un ácido fuerte no tiene fuerza
medible.
• H3O+ es el ácido más fuerte que puede existir en
disolución acuosa.
• El ion OH- es la base más fuerte que puede existir en
disolución acuosa.

15.4
01/10/2015 Profesora Carmen Pinzón Torres
01/10/2015 Profesora Carmen Pinzón Torres
RELACIÓN ENTRE LA CONSTANTE DE
IONIZACIÓN DE LOS ÁCIDOS Y SUS BASES
CONJUGADAS

En el caso de un par ácido-base conjugado, Ka y Kb están


relacionadas

Kw = Ka Kb
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Definición de ácidos y bases según Lewis.

Un ácido Lewis es una sustancia que puede aceptar un par


de electrones
Una base Lewis es una sustancia que puede donar un par
de electrones ••
H+ + OH-
••
••
ácido base
H H
+
H+ +
••

N H H N H
H H
ácido base
Ácidos y bases de Lewis

F H F H
F B + F B N H

••
N H
F H F H
ácido base

¡No dona o acepta protones!


TAREA
Qué significa ASTM?
Qué determinación se hace mediante la
norma D664-01 y qué importancia tiene
su valor?

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Cómo resolver los problemas de ionización de ácidos débiles y bases
débiles:
1. Identificar las especies principales que pueden afectar el pH.
• En la mayoría de los casos, puede ignorar la autoionización
del agua.
2. Usar CIE (concentraciones iniciales en el equilibrio) para expresar
las concentraciones en equilibrio en términos de una sola
incógnita x.
3. Escríbir Ka en términos de las concentraciones en equilibrio.
Resuelva para calcular el valor de x
4. Calcular las concentraciones de todas las especies y/o pH de la
disolución.
Ejercicios

RTA:1.5

RTA:0.0098

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PROPIEDADES ÁCIDO-BASE DE LAS SALES
Las sales son compuestos iónicos formados por la
reacción entre un ácido y una base.
Las sales son electrolitos fuertes que se disocian
por completo para formar iones en agua.

HIDRÓLISIS DE UNA SAL:


Describe la reacción de un anión, o de un catión, o
de ambos, con el agua.
Por lo general, la hidrólisis de una sal cambia el pH
de una disolución.
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EL pH DE DISOLUCIONES SALINAS
Sales procedentes de ácido fuerte y base fuerte no se
hidrolizan. Producen disoluciones neutras.
Sales procedentes de ácido débil y base fuerte se
hidrolizan. Producen disoluciones básicas. El anión actúa
como una base. Ejemplo: NaC2H3O2 (acetato de sodio).
Sales procedentes de ácido fuerte y base débil se
hidrolizan. Producen disoluciones ácidas. El catión actúa
como un ácido. Ejemplo: NH4Cl (cloruro de amonio).
Sales procedentes de ácido débil y base débil. Se
hidrolizan tanto el catión como el anión. Los cationes son
ácidos y los aniones son bases. Pueden ser sus soluciones
ácidas, básicas o neutras, dependiendo de las fuerzas
relativas del ácido débil y la base débil.

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HIDRÓLISIS DE UNA SAL:
NH4Cl (s) → NH4+ (ac) + Cl- (ac)
Cl- + H2O  no reacciona
NH4+ (ac) + H2O (l) ⇄ NH3 (ac) + H3O+ (ac)

[NH 3 ][H 3 0 + ] K w
Ka =
[NH ]4
+
=
Kb

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Propiedades ácido-base de las sales
Disoluciones neutras:
Las sales que contienen un metal alcalino o un ion
de metal alcalinotérreo (excepto Be2+) y la base
conjugada de un ácido fuerte (por ejemplo Cl-, Br-,
y NO3-). H 2O
NaCl (s) Na+ (ac) + Cl- (ac)

Disoluciones básicas:
Las sales derivadas de una base fuerte y un ácido
débil.
HO
NaCH3COOH (s) 2 Na+ (ac) + CH3COO- (ac)

CH3COO- (ac) + H2O (l) CH3COOH (ac) + OH- (ac)


Propiedades ácido-base de las sales
Disoluciones ácidas:
Las sales derivadas de un ácido fuerte y una base
débil
H 2O
NH4Cl (s) NH4+ (ac) + Cl- (ac)

NH4+ (ac) NH3 (ac) + H+ (ac)


Propiedades ácido-base de las sales
DIsoluciones en que el catión y el anión se hidrolizan:
• Kb para el anión > Ka para el catión, la disolución será
básica
• Kb para el anión < Ka para el catión, la disolución será
ácida
• Kb para el anión ≈ Ka para el catión, la disolución será
neutra
EQUILIBRIOS ÁCIDO-BASE Y EFECTO DEL ION
COMÚN

Se analizan propiedades ácido-base de


disoluciones de dos solutos que tienen el mismo
ion (catión o anión), denominado ion común.
La presencia de un ion común suprime la
ionización de un ácido o de una base débiles.
El efecto del ion común es el desplazamiento del
equilibrio causado por la adición de un compuesto
que tiene un ion común con la sustancia disuelta

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EFECTO DEL ION COMÚN

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PROBLEMAS

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DISOLUCIONES AMORTIGUADORAS

Una disolución amortiguadora, reguladora,


tampón o buffer es una disolución de un
ácido débil o una base débil, y su sal.
La disolución amortiguadora tiene la
capacidad de resistir los cambios de pH
cuando se agregan pequeñas cantidades de
ácido o de base, o cuando se diluye la
solución.

01/10/2015 Profesora Carmen Pinzón Torres 45


AMORTIGUADORES DE TIPO ÁCIDO DÉBIL –
BASE CONJUGADA
 Una solución que contiene un ácido débil HA y su base
conjugada A-, puede ser ácida, neutra o alcalina,
dependiendo de la posición que guarden entre sí los dos
equilibrios siguientes:
HA + H2O ⇄ H3O+ + A- [ H 3O + ][ A− ] [OH − ][ HA] Kw
Ka = Kb = −
=
A + H2O ⇄ OH + HA
- - [ HA] [A ] Ka
 Para calcular el pH de una solución que contiene un ácido
HA y su sal NaA, es necesario expresar sus
concentraciones de equilibrio en términos de sus
concentraciones analíticas CHA y CNaA.

[HA] ≅ CHA
[A-] ≅ CNaA + C HA
[ H 3O ] = Ka
01/10/2015 Profesora Carmen Pinzón Torres C NaA 46
AMORTIGUADORES DE TIPO ÁCIDO DÉBIL –
BASE CONJUGADA
 Una solución que contiene un ácido débil HA y su base
conjugada A-, puede ser ácida, neutra o alcalina,
dependiendo de la posición que guarden entre sí los dos
equilibrios siguientes:
HA + H2O ⇄ H3O+ + A- [ H 3O + ][ A− ] [OH − ][ HA] Kw
Ka = Kb = −
=
A + H2O ⇄ OH + HA
- - [ HA] [A ] Ka
 Para calcular el pH de una solución que contiene un ácido
HA y su sal NaA, es necesario expresar sus
concentraciones de equilibrio en términos de sus
concentraciones analíticas CHA y CNaA.

[HA] ≅ CHA
[A-] ≅ CNaA + C HA
[ H 3O ] = Ka
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DISOLUCIONES AMORTIGUADORAS

HA+ H20 ⇄ H30+ + A-


Ka =
[H 0 ] * [A ]
3
+ −
[ H 3O + ] = Ka
C HA
[HA] C NaA

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Problema

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ACIDOS DIPRÓTICOS Y POLIPRÓTICOS

LA BASE CONJUGADA DE LA PRIMERA ETAPA DE IONIZACIÓN SE


CONVIERTE EN EL ÁCIDO DE LA SEGUNDA ETAPA DE IONIZACIÓN.

01/10/2015 Profesora Carmen Pinzón Torres 50


ACIDOS DIPRÓTICOS Y POLIPRÓTICOS

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PROBLEMA
El ácido adípico HOOC(CH2)4COOH, se encuentra entre
los 50 productos químicos más fabricados en EEUU. Su
principal aplicación es la fabricación de nylon. Es un
ácido diprótico que tiene Ka1=3.9x10-5 y Ka2= 3.9x10-6.
Una disolución saturada de ácido adípico es
aproximadamente 0.1 M en HOOC(CH2)4COOH. Calcule
la concentración de cada una de las especies iónicas en
esta disolución.

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FACTORES QUE INTERVIENEN EN LA
FUERZA DE UN ÁCIDO
Temperatura
Propiedades del disolvente
Estructura molecular del ácido
Considerando los ácidos a la misma T y
disolvente, se va a considerar solo la
estructura molecular del ácido
ESTRUCTURA MOLECULAR DE LOS ÁCIDOS

La fuerza de los ácidos se mide por su tendencia a


ionizarse:
+ −
HX → H + X
Factores de ionización:
Fuerza del enlace
Polaridad del enlace
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Fuerza del enlace: Cuanto más fuerte sea el
enlace, será más difícil que la molécula de
HX se rompa y, por tanto, el ácido será más
débil.

HF << HCl < HBr < HI


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Polaridad y fuerza del ácido ???: Los halógenos forman una serie de
ácidos binarios denominados ácidos halogenhídricos , la fuerza de
estos aumenta en el siguiente orden:

HF: Ácido débil


HI: Ácido fuerte
Polaridad y fuerza del ácido ???: Los halógenos forman una serie de
ácidos binarios denominados ácidos halogenhídricos , la fuerza de
estos aumenta en el siguiente orden:

HF: Ácido débil


HI: ÁcidoFuerte
Polaridad y fuerza del ácido ???:
HF: Ácido débil
HF: Ácido fuerte
Predomina la fuerza del enlace sobre la
polaridad del enlace

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Ácidos oxiácidos: H,O, Z (Z ocupa una
posición central)

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Estructura molecular y fuerza de los ácidos
δ- δ+
Z O H Z O- + H+

El enlace O-H será más polar y más fácil de romper si:


• Z es muy electronegativo o
• Z está en un estado de oxidación alto
Estructura molecular y fuerza de los ácidos

1. Oxiácidos que tienen átomos centrales diferentes (Z)


que son del mismo grupo y que tienen el mismo
número de oxidación.
La fuerza de los ácidos aumenta con el aumento de la
electronegatividad de Z
•• ••
••
••

••
••
O O
•• •• •• ••
••

••
H O Cl O H O Br O
•• •• •• •• •• ••

Cl es más electronegativo que Br

HClO3 > HBrO3


Estructura molecular y fuerza de los ácidos

2. Oxiácidos que tienen el mismo átomo central (Z) pero


diferente número de grupos unidos a él.
La fuerza de los ácidos aumenta cuando aumenta el
número de oxidación de Z.

Ácido hipocloroso Ácido cloroso


(+1) (+3)

HClO4 > HClO3 > HClO2 > HClO

Ácido clórico (+5) Ácido perclórico (+7)


Estudiar Química Chang 10 edición

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Propiedades ácido-base de los óxidos y los
hidróxidos

Los óxidos se clasifican como ácidos,


básicos o anfóteros.

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Óxidos de los elementos representativos
en su estado de oxidación más alto

Óxido básico

Óxido ácido

Óxido anfótero
Los Óxidos Básicos: Se forman con los elementos metálicos mas
electropositivos, éstos a su vez reaccionan con el agua para formar
hidróxidos metálicos:

Los Óxidos Ácidos: Se forman con la mayoría de los no – metales,


éstos a su vez reaccionan con el agua y forman oxácidos :

Los Óxidos Anfóteros: Se forman con elementos metálicos menos


electropositivos. Se clasifica como anfótero aquel óxido cuya acidez o
basicidad dependen de las condiciones de la reacción, ya sea una
disolución ácida o básica: pueden comportarse tanto como ácidos o
como bases.
En los metales de transición es frecuente que un mismo elemento
pueda presentar diferentes estados de oxidación. Las propiedades
acido-base de sus óxidos pueden variar considerablemente:
Las reacciones que ocurren entre los óxidos ácidos y las bases, así
como las que se dan entre los óxidos básicos y los ácidos, se parecen
a las reacciones ácido – base ordinarias en las que los productos son
una sal y agua:
Cuando el oxígeno se combina con elementos muy electropositivos,
como los metales del grupo 1 y 2, la diferencia de electronegatividad
es grande y el enlace entre ambos será fundamentalmente iónico.
Este tipo de óxidos iónicos son sólidos con elevados puntos de fusión
y ebullición.
Cuando el oxígeno se combina con elementos no metálicos, y sobre
todo con los muy electronegativos de los grupos 14-17, los enlaces
son fundamentalmente covalentes.
Cuando el oxígeno se combina con elementos de electronegatividad
intermedia forma o bien óxidos moleculares o bien óxidos polímeros,
siempre con enlaces de naturaleza covalente.
HIDRÓXIDOS
Los hidróxidos son un grupo de compuestos químicos formados por
un metal y uno o varios aniones hidroxilos, en lugar de oxígeno como
sucede con los óxidos. Esta es la combinación que se deriva del agua
por sustitución de uno de sus átomos de hidrógenos por un metal.
También se denomina hidróxido el grupo OH, característico de las
bases, de los alcoholes y fenoles.
Se ha visto que los hidróxidos de los metales alcalinos y
alcalinotérreos ( excepto el Be(OH) 2 ) tienen propiedades básicas.
Algunos hidróxidos anfóteros son:
 Be(OH)2, Al(OH)3, Sn(OH)2, Pb(OH)2, Cr(OH)3, Cu(OH)2, Zn(OH)2 y
Cd(OH)2
Por ejemplo, el hidróxido de aluminio reacciona tanto con ácidos
como con bases:

Todos los hidróxidos anfóteros son insolubles.


EJERCICIOS
Clasifique los siguientes óxidos como ácidos, básicos, anfóteros o
neutros : a) CO2, b) K2O, c) CaO, d) N2O5 , e) CO, f) NO, g) SnO2, h) SO3,
i) Al2O3, j) BaO
Escriba las ecuaciones para las siguientes reacciones entre: a) CO2 y
NaOH(ac), b) Na2O y HNO3(ac)
Acomode los óxidos de cada uno de los siguientes grupos en orden de
basicidad creciente: a) K2O, Al2O3, BaO, b) CrO3, CrO, Cr2O3
El Zn(OH)2 es un hidróxido anfótero. Escriba las ecuaciones iónicas
balanceadas que muestren su reacción con a) HCL, b) NaOH [ el
producto es Zn(OH)42- ]
El Al(OH)3 es un compuesto insoluble. Se disuelve en un exceso de
una disolución de NaOH. Escriba una ecuación iónica balanceada para
esta reacción. ¿A qué tipo de reacción corresponde?

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