INGENIERÍA DE REACTORES

UNIVERSIDAD VERACRUZANA
FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS
INGENIERÍA QUÍMICA

ANALISIS DEL COMPORTAMIENTO DE DIVERSAS CINÉTICAS DE

REACCIÓN: REACCIÓN EN SERIE, COMPETITIVAS Y REVERSIBLES EN UN
REACTOR DE MEZCLA PERFECTA BATCH.
Tarea 1

DR. ELISEO HERNÁNDEZ MARTÍNEZ

CITLALLI BELTRÁN SALAZAR

JUAN MANUEL GÓMEZ CABAÑAS
DANIELA PATRICIA REYES LOZADA
XÓCHITL VÁSQUEZ CELAYA

XALAPA, VER A 21 DE SEPTIEMBRE DE 2018.

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Índice
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INTRODUCCIÓN
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JUSTIFICACIÓN
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PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA Y METODOLOGÍA

A) CASO I: REACCIÓN EN SERIE

Se dispone de un reactor por lotes de mezcla perfecta para efectuar una reacción
del siguiente comportamiento.

A B C

Cuyas velocidades específicas de reacción son:

k1  0.4h1
k2  0.35h1

mol
Si la concentración de la especie A es de C A0  1.1 y se considera que es el
dm3
primer lote y no hay presencia de las especies B y C previamente al arranque.
Determinar

a) Dinámica de la reacción
b) Si se considera a la especie B como deseada, indicar la concentración
máxima que se puede alcanzar y el tiempo en el que se alcanza.
c) Estimar el tiempo en el que se alcanza el estado estacionario.
d) El tiempo en el que se obtiene el 70% de conversión de la especie B,y la
concentración que representa dicho porcentaje de conversión. Asumiendo la
conversión termodinámicamente posible como 100% .

Diagrama

Ilustración 1- Diagrama de un reactor batch

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Consideraciones Generales

1. Mezclado perfecto.
2. Volumen constante
3. Sistema isotérmico.
4. Sistema adiabático.

Solución.

Solución numérica

Un reactor batch sólo considera el término de acumulación y la ley de velocidad

alusiva a la especie química. Se plantean ecuaciones diferenciales por cuantas
especies químicas estén participando en la reacción, se declaran los parámetros
constantes y se asignan condiciones iniciales. Posteriormente se resuelve el
sistema de ecuaciones diferenciales con un software que emplea métodos
numéricos eg. Runge- Kutta.

Solución analítica

Para una reacción A 

k1
 B 
k2
 C tenemos que:
dC A
 RA RA  k1CA
dt
Estableciendo condiciones iniciales t  0 ; C A  C A0 e integrando la ecuación para
obtener CA

dC A CA
 dt
  k1  dt In
CA 0
 k1t  C

CA
 e k1t  eC CA  CA 0 ek1t
CA 0

dCB
Obteniendo CB a partir de la siguiente ecuación   k2CB  k1C A tenemos que:
dt
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dCB dCB
 k2CB  k1 (C A 0 e  k1t )  k2CB  k1 (C A 0 e  k1t )
dt dt
Resolviendo la ecuación de la forma:

 P(t ) x  q (t ) con un factor integrante   e

dx P ( t ) dt

dt

 (t )  e
k2 dt
 ek2t

Entonces:
dCB
e k2t  k2 e k2t CB  k1 (C A 0 e  k1t e k2t )
dt

 dt  e  CB    k1C A 0 e
d k2t (  k1 k2 ) t
dt

(  k1 k2 ) t
e
e CB  k1C A 0
k2t

k1  k2

k1 (C A 0 e k1t ek2t )
CB 
(k1  k2 )ek2t

k1C A 0 e(  k1t )
CB 
k1  k2

De la ecuación de CB despejamos t .

CB (k2  k1 )
In  k1t
k1CA 0

CB (k2  k1 )
t  In
k1 (k1C A 0 )

Resultados.
a) Dinámica de la reacción.
A partir de una solución analítica se puede estimar el curso de reacción, del
mismo modo se puede implementar una solución numérica con base en el
modelo matemático del proceso que considera en las ecuaciones
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diferenciales los balances de masa de cada de las especies químicas

involucradas, presentando la siguiente dinámica.

Figura 1. Curso de una reacción elemental en serie en un reactor batch.

En la figura 1 se puede apreciar que las condiciones bajo las que se efectúa la
reacción no son favorables para la pronta aparición de la concentración en el
equilibrio de C, la velocidad de aparición de C disminuye drásticamente cuando la
concentración de A está aproximándose a cero. La especie B presenta mayor
velocidad de aparición que de consumo, siendo esta la razón por la que el tiempo
en el que C llega a su concentración se ve afectado.

b) Si se considera a la especie B como deseada, indicar la concentración

máxima que se puede alcanzar y el tiempo en el que se alcanza.

Usualmente en las reacciones en serie, el producto de la primera reacción es el

deseado y se buscan manipular las condiciones de operación para desfavorecer su
consumo en la segunda reacción. En consecuencia al aumentar la velocidad
especifica de reacción para la aparición, la conversión termodinámicamente posible
incrementa pero el tiempo en el que la especie aparece se acorta. A continuación
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se presentan la concentración máxima que se tendrá de B en el reactor y el instante

en el que esto sucede.

EspecieB
mol
0.4322
CB max dm3
tmax 2.7h

Tabla 1. Concentración máxima de la especie B en el reactor y tiempo necesario

para obtenerla.

De acuerdo con la dinámica de la reacción (Figura. 1), el tiempo para alcanzar el

estado estacionario excede en proporción al tiempo requerido para lograr la mayor
concentración de B en el reactor, esto es debido a que la generación domina por
sobre el consumo.

c) Estimar el tiempo en el que se alcanza el estado estacionario.

El estado estacionario se habrá alcanzado cuando el reactivo A ha logrado todo su

consumo y basándose en el curso de la reacción (Figura 1) esto ocurre entre las 25
y 30 horas en el reactor. Este tiempo se prolonga debido a que la especie B tarda
en desaparecer del reactor y es la especie A quien hace surgir a la especie deseada.

d) El tiempo en el que se obtiene el 70% de conversión de la especie B,y la

concentración que representa dicho porcentaje de conversión. Asumiendo la
conversión termodinámicamente posible como 100% .
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Figura 2. Gráfico del tiempo en el que se alcanza la conversión deseada.

EspecieB

CBconv t1 t2
mol
0.3026
dm3 1.0004h 5.6068h

Tabla 2. Tiempos bajo los cuales se satisface la conversión exigida.

Se satisface la conversión en dos instantes durante el curso de reacción: uno

corresponde a la etapa de generación y el otro al consumo. Es posible escoger uno
o el otro dependiendo de las necesidades del proceso. Por ejemplo:

-Cuando B y C tienen importante valor en el mercado, siendo aun más valioso B, se

puede optar por descargar el reactor la segunda condición de tiempo porque existe
una considerable concentración de ambas especies.

-Cuando B tiene alto valor en el mercado, A presenta un alto coeficiente de

separación con B y C es un producto cuyo valor no tiene peso frente a la especie
deseada, se escoge descargar el reactor en el tiempo correspondiente a la fase de
generación, o bien, dejarlo hasta el tiempo correspondiente a la conversión máxima
de acuerdo con la termodinámica y descargarlo, ya que de descargarse en la
segunda condición de tiempo, se tiene mayor concentración de indeseados y
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aumenta el costo que representa una operación de separación consecutiva al

proceso unitario, ya sea porque exigen que el equipo pertinente aumente sus
etapas, se requieran trenes de separación o condiciones de operación extremas
que resulten en alto consumo energético.

-Cuando la generación de B se da súbitamente en un lapso de tiempo muy corto,

se elige hacer la descarga en la segunda condición de tiempo, ya que difícilmente
se podrá en la primera condición, el curso de la reacción en ese sentido puede
superar el tiempo de descarga. Debido a esta dificultad se emplean catalizadores
para desfavorecer la velocidad específica de reacción y así poder cumplir con la
primer condición de tiempo. En caso de optar por hacer una descarga en la segunda
etapa de la reacción se debe considerar el costo de una operación unitaria extra
para hacer la separación del producto de interés de los indeseados.

B) CASO II. REACCIÓN COMPETITIVA

Se dispone de un reactor por lotes de mezcla perfecta para efectuar una reacción
del siguiente comportamiento.

B
A
C
Cuyas velocidades específicas de reacción son:

k1  0.24 min 1

k2  0.15 min 1

mol
Si la concentración de la especie A es de C A0  3.1 y se considera que es el
dm3
primer lote y no hay presencia de las especies B y C previamente al arranque.

Si se toma como especie de interés la de producción desfavorecida. Determinar

a) Dinámica de la reacción
b) La máxima concentración alcanzada por el producto C y el momento en
cuanto esta condición queda satisfecha.
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c) El tiempo en el que se alcanza el estado estacionario (tiempo de reacción).

d) El tiempo en el que se obtiene el 85% de conversión de la especie C,y la
concentración que representa dicho porcentaje de conversión. Asumiendo la
conversión termodinámicamente posible como 100% .

Diagrama

B
A
C

Ilustración 2- DIagrama de una reacción competitiva efectuada en un reactor por lotes.

Solución
Solución analítica

A 
k1
B
k2
Para una reacción en paralelo tenemos que:
C
dC A
  k1C A  k2C A
dt
dC A
 C A (k1  k2 )
dt
Estableciendo condiciones iniciales t  0 ; C A  C A0 e Integrando:

dC A
 dt
  (k1  k2 )dt

CA
InC A  InC A 0  (k1  k2 )t  C In  k1t  k2t  C
CA 0
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CA  k2t  k1t k2t t (  k1 k2 )

 e k1t e eC C A  C A 0 (e ) C A  C A 0 (e )
CA 0

Despejamos tiempo de la ecuación generada:

InC A  InC A 0 t (k1  k2 )

InC A
t
(k1  k2 ) InC A 0

Resultados
a) Dinámica de la reacción.

Tras la definición de las ecuaciones diferenciales y haber resuelto el sistema de

ecuaciones diferenciales se obtiene un curso de reacción

Figura 3. Curso de reacción de una reacción competitiva en un reactor batch.

Dadas las condiciones fisicoquímicas de la reacción se ve favorecida para la

producción de B, no así con la especie C. Debido a que la velocidad específica de
reacción de producción de C es menor con respecto a la de B, se da el efecto
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apreciado en la figura 3. Usualmente en la Ingeniería Química el producto más

lucrativo coincide con ser el más desfavorecido termodinámicamente es por ello que
se analiza la producción de C.

b) La máxima concentración alcanzada por el producto C y el momento en

cuanto esta condición queda satisfecha.

Figura 4. Conversión máxima alcanzada por la especie C

EspecieC
mol
1.1918
CC max dm3
tmax 20min

Tabla 3. Tiempo en el que se consigue la conversión máxima de C.

La velocidad de aparición de la especie C es muy lenta a partir del 20% del curso
de reacción (4 min) esto es porque los moles de A efectivos para que C se forme se
consumieron al convertirse en la especie B (Figura 4). Por ello el reactor podría
operar la mitad del tiempo que le lleva llegar al estado estacionario (10 min) y
seguiría consiguiendo conversiones importantes de la especie B. Sin embargo esta
posibilidad también incluye que la siguiente operación de separación debe
encargarse de la eliminación de A y B de la mezcla, situación que no ocurriría si el
reactor se descargara instantes después de los 10 min.
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c) El tiempo en el que se alcanza el estado estacionario (tiempo de reacción).

La reacción llega al estado estacionario a los 20 minutos de haber iniciado y es

cuando alcanza la máxima conversión (Tabla 2)

d) El tiempo en el que se obtiene el 85% de conversión de la especie C,y la

concentración que representa dicho porcentaje de conversión. Asumiendo la
conversión termodinámicamente posible como 100% .

Figura 5. Conversión de 85% del producto C

EspecieC
mol
CC85 1.0131
dm3
t85 4.8633min

Tabla 4. Valores de concentración y tiempo al 85% de conversión de C.

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De acuerdo con la Figura 5 el tiempo que toma la reacción para llegar a la máxima
conversión son 20 min, mientras que el tiempo necesario para llegar a una
conversión de 85% es de sólo 4.8633 min, razón por la cuál se puede realizar la
descarga del reactor en ese instante y así se incrementa producción, por otro lado
no se debe perder de vista el grado de separación que la mezcla resultante tiene,
ya que, si bien es una ventaja aumentar la producción, también se debe considerar
cuanta dificultad, gasto energético y tiempo de separación se tome el agregar la
operación unitaria complementaria para incrementar la pureza y la traducción de
todo esto en costos monetarios.

C) CASO III. REACCIÓN REVERSIBLE

CASO III.I. IGUALDAD DE CONCENTRACIONES INICIALES.

Solución
Solución analítica
Para una reacción donde CA  CB tenemos que:

 RA  kCACB

dC A
  kC ACB
dt

Y estableciendo condiciones iniciales t  0 ; C A  C A0

CA  CA 0  X y CB  CB 0  X

Resolviendo para encontrar t

dC A 0 dx
   k ((C A 0  X )(CB 0  X ))
dt dt
dx
 k ((C A 0  X )(CB 0  X ))
dt
Definimos nuestros límites e integramos:
x t
dx
0 (CA  X )(CB  X )  k 0 dt
0 0

Resolvemos de la forma:
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dx 1  px  q 
 (ax  b)( px  q)  bp  ad In  ax  b 
x
1   X  CB 0 
In  
(C A 0 )  (CB 0 )   X  C A 0 
0
Entonces tenemos que:
x x
1  CB  X  1  CA  X 
 In  0  Invertimos la ecuación  In  0 
CB 0  CA 0  CA 0  X  CA 0  CB 0  CB 0  X 
0 0

1   CA  X   CB  0  
  In  0   In  0 
C A 0  CB 0   CB  X   CA  0  
  0   0 

 CA 0  X 
   (C A 0  X )(CB 0 ) 
CB  X
In  0 
1 1
 In  
CA 0  CB 0  C A0  C A  CB  (CB  X )(C A ) 
  0 0  0 0 
 CB 0 

Reordenando para determinar t

CA  CA 0  X

CB  CB 0  X

1  C AC B 0 
In    kt
C A0  CB 0  CBC A 0 


1  C AC B 0 
t In  
k (C A0  CB 0 )  CBC A 0 

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Resultados
Discusión de resultados

CONCLUSIONES
Daniela Patricia Reyes Lozada
Un reactor de mezcla perfecta por lotes (batch) es de amplia utilidad en la Ingeniería
Química ya que es en este dónde se realizan la mayor cantidad de estudios para la
propuesta de modelos cinéticos. La cinética de reacción es la que dicta el
comportamiento de la generación o consumo, la velocidad de formación de
productos, la reversibilidad y la conversión posible alcanzada. Todo lo anterior se
fundamenta principalmente con la Termodinámica y la magnitud de estas mismas
se atribuye a la constante de proporcionalidad que se encuentra en la tasa de
reacción: la Velocidad Específica de Reacción (VER), k.

En una reacción reversible la diferencia entre la magnitud de las VER indica hacia
qué sentido se verá favorecida la reacción y es por ello que en la actualidad
implementan técnicas como reactores de membrana para aumentar la selectividad
de la reacción, también dicha diferencia señala a qué condiciones de operación
hemos de someter el equipo. Mientras tanto, en una reacción en serie, esa
diferencia apunta el tiempo ideal de descarga del lote y a partir de la dinámica de la
reacción se pueden tomar decisiones sobre el diseño del proceso, condicionan el
diseño de los equipos de las operaciones de separación consecutivas al reactor.
Por otra parte en las reacciones competitivas la condición de proporcionalidad entre
las VER apunta a qué producto será generado en mayor cantidad, es decir qué
reacción domina sobre la otra y la solución del problema se orienta hacia favorecer
mucho más una reacción con respecto a la otra, y el impacto es inmediato a la
configuración del equipo, la selección del equipo y condiciones de operación.
Básicamente es por ello que el reactor batch, además de ser útil para manejar
grandes volúmenes de producción, también lo es para el desarrollo de nuevos
procesos, y es una de las principales herramientas de la investigación en el campo
de la Ingeniería de las Reacciones.
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Juan Manuel Gómez Cabañas

En este trabajo pude darme cuenta que el estudio de los reactores es un tema
demasiado extenso, y a mi punto de vista el mas importante para un ingeniero
químico, ya que en este programa se ve desde la sinetica de una reacción, hasta la
forma en la que se interpretan las variables que intervienen en una reacción química
para así poder el diseño de un reactor químico.

También me pude dar cuenta que se necesitan herramientas para facilitar el

entendimiento de como actúan las velocidades de reacción, como varía la
concentración con respecto del tiempo, etc.

Al principio tratamos de obtener las ecuaciones que nos pudieran dar los valores de
las concentraciones y el tiempo resolviendo ecuaciones diferenciales dependiendo
la reacción que se nos presentaba, pero de esta forma se dificulta y se vuelve
extenso tratar de darle solución a estos, por ello, existes métodos numéricos que
facilitan en gran medida la solución a estos y muchos otros problemas que se
puedan presentar de ingeniería.

Nuestra función como futuros Ingenieros químicos, no solo es la de entender la parte

física de las cosas, sino también conocer los distintos programas y herramientas
para hacer mucho mas fácil la obtención de conocimientos.