第四章 晶體的對稱

§ 4.1. 前言

為了能把目前我們所介紹的對稱的理論運用在各種的晶體物理特性，所以我們必須熟

悉 14 種 Bravais 晶格(Bravais lattices)，7 個晶系(Crystal systems)及 32 個晶類(Crystal classes)

等等相關的基本相關知識，以下簡單地描述以後的章節要用到的一些固態物理或晶體學概

念及重要定義。

§ 4.2. 晶體結構

固態物理的研究有很大的部分和晶體的幾合形狀有關係，所有的固態物質可以大致分

成二大部分：

<i> 晶態(Crystals)：晶態物質是由一些基礎的單位，例如：原子、離子、分子或原

子團，以規律的週期或對稱的方式排列在三度空間中，稱為空間晶格 (Space

lattice)。

<ii> 非晶態(Amorphous)：非晶態物質是基礎單位沒有次序的排列在三度空間中。

晶態物質的一個典型的例子就是鑽石，鑽石呈現非常高的對稱性；而非晶態物質就如

同塑膠和玻璃之類的物質。如果固態物質包含了許多小的晶體結構，彼此相對地散亂地排列

著，則稱為多晶物質(Polycrystalline)和非晶體材料是不同的。無論是有次序的或是無次序的，

所有的基礎單位在三度空間中的排列都是由相互之間的鍵結力或鍵結型態所決定的 ，這些

4-1
鍵結力和排列的方式也主導著固態物質的性質。雖然探索鍵結的型態對於描述晶體的物理和

化學特性也非常重要，但是這不是我們在此所要深入探究的。然而由鍵結型態來作固態物質

的分類並不是唯一的，因為實際上大部份固態物質的鍵結型態會有二種以上的理想鍵結的

特性，所以固態的性質是這些組合的綜合表現，而非單一基礎單元所呈現的單一特性。當然

基礎單元的特性，即尺寸、電荷、極化、原子結構…等等，也非常的重要，但是它們會強烈的

受到缺陷、雜質、或物質受熱的過程的影響。本節的內容主要在於固態晶體和結構的介紹，當

我們提到「晶體結構」，就是指各別的基礎單位在三度空間上的排列情形，稱為空間晶格

(Crystal space lattices)。我們定義晶體空間晶格為無限多的數學點在三度空間上的分佈，而這

些點分佈必須滿足一個重要的條件，就是在這個三度空間上的任何一點的週遭環境，都必

須和另一個在此三度空間上的點完全相同。我們由對稱的角度也可以定義出一維、二維、三

維空間群(Space group)、點群、晶格，當然它們的種類與數量是不同的，如表 4.1 所示：

表 4.1 一維、二維、三維空間群、點群、晶格的數量

空間群 點群 晶格
一維 2 2 1
二維 17 10 5
三維 230 32 14
對晶格(Lattice)來說，

<i> 在一維空間中，有 1 種晶格，如圖 Fig 4.1(a)所示。

<ii> 在二維空間中，有 5 種晶格，如圖 Fig 4.1(b)所示。

<iii> 在三維空間中，有 14 種晶格 (或稱為 14 種 Bravais 晶格)，如圖 Fig 4.1(c)所示。

(a) 1 種一維晶格

4-2
 (1) (2) (3) (4) (5)

(b) 5 種二維晶格

(1) (2) (3)

(4) (5) (6) (7)

(8) (9) (10) (11)

4-3
 (12) (13) (14)

(c) 14 種三維晶格

圖 4.1(a)一維晶格(b)二維晶格(c)三維晶格
(1) R
對點群或晶類來說，

<i> 在一維空間中，有 2 種點群，如圖 4.2(a)所示。

<ii> 在二維空間中，有 10 種點群，如圖 4.2(b) 所示。 R

(1) R
(2)
<iii> 在三維空間中，有 32 種點群，如圖 4.9 所示。

m
R
(1) R
(1) (2)
R
(3)
m
m
R m
(2)
(1) R (2) R
(3)
(a) 2 種一維點群 R
(4) m
m
m
R R
(2) (3) R
(1) R (4)m
(5)
m
m

R R R
(1) (2) (3) (4) (5)
(3) (4)
(2) m (5)

m 4-4
m

R
R (5)
 m m
R n
R

R
R (8)

R
(9)m

R
R

R
(6)

R
(7)

R
R
m
m m
R m m
R m
m
(6) R (9)n m

R
(10)

R
(7)

R
m

R
R
(8)

R
R m m
m
m

R m
m m m
R(8)
R

(6) (7) (9) (10)

n m
(7)
R

(10)
R
R

R
(8) R m
(b) 10 種二維點群

R
R
(9)m

R
m

R
圖 4.2 (a)一維點群(b)二維點群 m
m
m
R
對空間群(Spacengroups)來說：
R

(8)
R

R m m
m
<i> (9)
在一維空間中，有 2 種空間群，如圖 4.3(a)所示。
R

m
(10)
R

m
<ii> 在二維空間中，有 17 種空間群，如圖 4.3(b)所示。
R

m
m
<iii> 在三維空間中，有 230 種空間群，在此未列。
m m
(9)
R

m
R

(10) (1)
R

m
R

m (1)
m
m m
m (2)
(10)
R

m (2)
R

m
m (a) 2 種一維空間群

4-5
 (b) 17 種二維空間群

圖 4.3 (a)一維空間群(b)二維空間群

在非人為的自然條件下的晶態物質的空間週期大多是三維的，然而：

<i> 隸屬 32 個點群的晶體數量並非都是一樣多的，真實的晶體中，就完全沒有屬

於點群 432=43 和 6  3 / m ，大約有 50%的無機晶體屬於點群 m  2 和 2 / m 。

有機化合物中，點群 2 / m 是最重要的，而對生物學的重要物質，包含左手對

映(Left-handed enantiomorphic)和右手對映(Right-handed enantiomorphic)分子則

有屬於點群 2 的傾向。在任何晶體系統中，全對稱(Holosymmetric)類，意即擁

有最高對稱性的一類，是最常見的一個點群類，而具有最高對稱性的全對稱

立方晶類(Holosymmetric cubic) m3m，雖然只有幾個百分比的晶體屬於此類，

4-6
 但仍然包含了許多商品化的陶瓷等材料。

<ii> 並非 230 個空間群都是一樣多的，有許多空間群就完全沒有真實的晶體與之

對應。大約有 70%的元素屬於空 間群 Fm3m 、 Im 3m 、 Fd 3m (同屬點群

m3m )、 F 4 3m (同屬點群 4 3m )和 63 / mmc (同屬點群 61mmm )；超過 60%

的有機無機晶體屬於空間群 P 21 / C 、P 2 / C 、P 21 、P 1 、Pbca 和 P 212121 。

其中空間群 P 21 / C (屬點群 2 / m )是最常見的。

值得注意的是晶體晶格(Crystal lattice)和晶體結構(Crystal structure)的差異。一個晶格結

構是由基礎原子或鍵結單位以一種相同的方式來安置排列而成的，即

基底+ 晶格= 結構

(Basis + Lattice = Structure)

(i)

例如圖 4.4 所示，以相同的正方晶格配合不同的基底原子就可構成不同的晶體結構。

+ = + =(i) (i)

(ii) (iii) (iv)

+ = + =(i)
(i)

(ii) (iii) (iv)

(ii) (iii) (iv)

+ = + =(i)

(ii) (iii) (iv)

圖 4.4 相同晶格配合不同的基底所構成的不同晶體結構
(ii) (iii) (iv)

4-7
§ 4.3. 單位晶胞和 Bravais 晶格的平移群

我們以初始立方 Bravais 晶格(Primitive cubic Bravais lattice)為例，如圖 4.5 所示。

t3

t2 y
t1

x
z z

t3 t3

t2 y t2 y
t1 t1

x x
z z

(a) (b) (c)

t3 t3

圖 4.5 初始立方 Bravais 晶格

t2 y t2 y
假設晶方體的每一邊長為
t1 a ，則我們可以定義一組向量
t1

x x
v z uv uv
t1  aiˆ , t2  ajˆ , t3  akˆ (4.1)

t3

其中 iˆ 、 ĵ 、 k̂ 分別為沿著 x 、 y 、 z 三個軸的單位向量。
t2 y
t1 uu
v
所以晶格中的每一點都可以藉由向量 Tn 來確定，即
x

uu
v v uv uv
Tn  n1 t1 + n2 t2 + n3 t3 (4.2)

其中， n1 、 n2 、 n3 都是整數或零。

4-8
 在(4.1)式中的三個向量定義出晶格空間的單位晶胞(Unit Cell)，這三個向量稱為基礎向

量(Basis vector 或 fundamental vector)。如果被這些基礎向量所定義出來的晶胞，僅含有一個

晶格點，則這個晶胞被稱為初始晶胞(Primitive cell)，而這些基礎向量則稱為初始平移向量

(Primitive translation vector)，另一方面，如果所選擇的基礎向量定義出的晶胞，包含了一個

以上的晶格點，則此晶胞稱為非初始晶胞(Non-primitive cell)，這些基礎向量也稱為非初始

平移向量(Non-primitive translation vector)，我們可以根據以下的情況計算出在一個晶胞內

的晶格點數：

1
每一個晶胞的每個角落各有 個點；
8

1
每一個晶胞的每個邊緣各有 個點；
4

1
每一個晶胞的每個面各有 個點；
2

每一個晶胞的內部都有完整的一個點。

所以圖 4.5(a)的初始晶胞只包含一個晶格點；圖 4.5(b) 的非初始晶胞包含三個晶格點；

圖 4.5(c)的非初始晶胞包含四個晶格點

然而我們可以透過定義不同的初始平移向量來獲得初始晶胞。

圖 4.5(b)所示的 BCC 晶格，如果把原點定在晶格中央的那一個晶格點，而定義三個初

始平移向量為

v a uv a uv a
( ) ( ) (
t1  iˆˆ+ j - kˆ , t2  -iˆˆ+ j + kˆ , t3  iˆˆ- j + kˆ
2 2 2
) (4.3)

就可以獲得如圖 4.6(a)所示的 BCC 初始晶胞。

相似的方法，如圖 4.6(b)所示的 FCC 的初始晶胞，其初始平移向量就是定義為

4-9
 v a uv a uv
( )
t1  iˆˆ+ j , t2 
2 2
( )
ˆj + kˆ , t3  a iˆ + kˆ
2
( ) (4.4)

z z

t3 t2

y
x t3 t2
t1 y
t1
x

(a) (b)
(a) (b)

圖 4.6 (a)體心立方的初始平移向量(b)面心立方的初始平移向量

我們還可以透過以下三個步驟來求得其他有用的初始晶胞：

<i> 任意選定一個晶格點作為原點。

<ii> 由原點出發，到鄰近所有同義的格點，畫出晶格向量。

<iii> 通過所有這些向量的中點，建構出與其垂直的平面。

Wigner-Seitz 晶胞(Wigner-Seitz cell)，或對稱單位晶胞(Symmetrical unit cell)就是依據以

上所敘述的步驟所得出的初始晶胞，如圖 4.7 所示。

Fig. 4.7 二維 Wigner-Seitz 晶胞

4-10
 被這些相互交錯平面圍在在原點四周所圍成的最小的體積即為 Wigner-Seitz 初始晶胞，

因為 Wigner-Seitz 初始晶胞展現了晶體所有的對稱性質，所以最常被使用。

uu
v
因為定義出了晶格的平行位移，所以(4.2)式中的向量 Tn 就是平移運算子(Translational

uu
v
operator)，平移操作 Tn 中所有的整數 n1 、 n2 、 n3 就構成為晶格平移群(Translation group)。

v uv uv
很明顯的可看出，以 t1 、 t2 、 t3 作用在一個單位晶胞上的平移群，可以對應到整個晶格，我

們將會瞭解平移群在處理固態物理的對稱相關問題的重要性。

§ 4.4. 晶格的對稱特性

如同我們在§4.2 所介紹的內容，Bravais 晶格的特性與晶格點在空間上的排列位置有關

係，以下我們將列出一些比較重要的特性：

1. 每一個 Bravais 晶格點都是反對稱中心(Center of inversion symmetry)，也就是如果有一

個晶格點在位置 x 、y 、z ，則一定有一個相同的晶格點在位置 - x 、- y 、- z 。所以，

若我們參考(4.2)式，定義任何一個晶格點，

uv 3 v
T ( n )  �ni ti
i 1

uv 3 v
T ( -n )  �( -ni ) ti
i 1

則 3 v
 -�ni ti
i 1
uv
 -T ( n )

4-11
 由於反對稱中心的存在，導致晶體的另一側出現了成對的平行面。

2. Bravais 晶格的一個二重旋轉軸(Two-fold rotation axis)，必須永遠垂直於反射對稱的平面；

反過來說，二重旋轉之後，在反對稱的結果等於反射的結果。


3. 二個反射對稱面所交的軸，是一個旋轉對稱的 n  重旋轉軸，其中  為二個平面的


180
夾角，例如   60 ，則 n   3 重旋轉軸。
60

4. 如果 Bravais 晶格具有一個 n 重(n-fold)對稱軸，則此 Bravais 晶格上的每一個晶格點也

必具有 n 重對稱。

5. 一個 Bravais 晶格僅存在著一重(One-fold)旋轉軸、二重(Two-fold)旋轉軸、三重(Three-

fold)旋轉軸、四重(Four-fold)旋轉軸或六重(Six-fold)旋轉軸。

§ 4.5. 32 個晶體點群

表 4.2 以 Schoenflies 符號列出了 32 個晶格點群(Crystallographic point group)，而且有一

些簡單的描述，晶體學者經常使用的簡化的(Short) 國際符號和完整的(Full)國際符號也列

在其中。

表 4.2 32 個晶格點群的 Schoenflies 符號與簡化的和完整的國際符號

點群的符號
編 群的 點群的數
定義 國際
號 符號 Schoenflies 量
簡化的 完整的
1 Cn 具有 n 重旋轉對稱軸 C1 1 1 5
C2 2 2
C3 3 3
C4 4 4

4-12
 C6 6 6
2 Cnv v 代表除 n 重軸外還有通 C2v 2mm 2mm 4
過該軸的垂直對稱面 C3v 2m 2m
C4v 4mm 4mm
C6v 6mm 6mm
3 Cnh h 代表除 n 重軸外還有與 C1h m2 m2 5
該軸垂直的對稱面 2
C2h 2/m
m
C3h  S3 6 6
4
C4h 4/m
m
6
C6h 6/m
m
4 Sn 經 n 重 旋 轉 後 再 經垂 直 S 2  Ci 1 1 3
該軸的平面的鏡像 S 4  C4i 4 4
S6 3 3
5 Dn 具有 n 重旋轉軸及 n 個與 D2 222 222 4
之垂直的二重旋轉軸 D3 32 32
D4 422 422
D6 622 622
6 Dnd d 代表還有一個平分兩個 D2d 42m 42m 2
二 重 旋 轉 軸 間夾角的對 2
D3d 3m 3
稱面 m
7 Dnh h 代表除 n 重軸外還有與 2 2 2 4
D2h mmm
該軸垂直的對稱面 mmm
D3h 6 m2 6 m2
4 2 2
D4h 4 / mmm
mmm
6 2 2
D6h 6 / mmm
mmm
8 Cubic T 代表四個三重旋轉軸和 5
T 23 23
三個二重旋轉軸。
d 代表還有一個平分兩個
Td 43m 43m
二 重 旋 轉 軸 間夾角的對
稱面 2
Th m3 3
h 代表除 n 重軸外還有與 m
該軸垂直的對稱面
O 432 432

4-13
 4 2
Oh m3m 3
O 代表三個互相垂直的四 m m
重 旋 轉 軸 和六個二 重 旋
我們可以做一個練習，一個屬立方群(Cubic group)正立方體擁有的 24 個對稱元素，圖

中我們用了標準的繪圖符號，如表 4.3 所示，說明如下：

<i> 三個四重旋轉對稱軸( 3C4 )，如圖 4.8(a)所示。

<ii> 四個三重旋轉對稱軸( 4C3 )，如圖 4.8(b)所示。

<iii> 六個二重旋轉對稱軸( 6C2 )，如圖 4.8(c)所示。

<iv> 六個對角反射面( 6s d )，如圖 4.8(d)所示。 z

<v> 三個垂直反射面( 3s v )，如圖 4.8(e)所示。

<vi> 一個反對稱中心( I )，如圖 4.8(f)所示。 y

<vii> 等同操作( E )。 x

z
z (i) (ii)
z
1 1
5 2
2
4
y 6

y 6 3
3
y 4
x 5
2 2
1 1
x
x (a)
(i) (b)
(ii)
(i)
(a) (b) (ii)(c) (iii)
5
(i) 1
(ii) 1
5 2 5
1 2
4 5 1 z
6 2 5 2 z
1 3
5 1 4
6 62 3
sn y
2 3 3
3
6
4
4 6 3 sn x
3
3 3 4
6 3 2 5 2
4 1 1 3
3
4 2 5 2
5 4 sn 3 ` sh
1 41
2(a)
2 5 (b) 5
1 1 y
5 x
(a) (b)
(iii) x
(a) (b)
(iii)
(iii) z (iv) (i)
sn
(d) z
z y
z
z sn y z sn x

sn y
sn x

sn sn `s h
3
x
y
sn y `s h
3
x y
sn 3 ` s h
y
x x
y x
x
x (iv) (i)
4-14
(iv) (i)
(iv) (i)
 3
46 3 3
3 4
2 54 2
1 1 4
2 5 2 5
1 1 5
(a) (b)
(a) (b)
(iii)
(iii)
z
z
z sn y z
sn y
sn x

sn x

sn 3 ` sh
y
sn 3 ` s h
y y
x
y x
x
x
(iv) (i)
(iv) (i)
(e) (f)

圖 4.8 立方群的對稱元素

表 4.3 繪圖符號

對稱操作 繪圖符號

二重旋轉(Rotation: diad)( C2 )

三重旋轉(Rotation: triad)( C3 )

四重旋轉(Rotation: tetrad)( C4 )

六重旋轉(Rotation: hexad)( C6 )

反操作(Inversion)( I )
反射面(Reflection plane)( s )
列舉出所有的 32 個點群的立體投影(Stereo graphic projections)是一個很平常的對稱操

作練習，如圖 4.9 所示。表 4.4 列出了圖中所用的符號。

2
三斜 m2 m2 2 2mm
m

2
單斜 2mm 2mm 222
m

4-15
正交
2
2 m2 2mm
m
(斜方)

三角 6 6 m2

四角

六角

2 2
正方 3 3
m m

圖 4.9 32 個點群的立體投影

表 4.4 立體投影所用的符號

符號 說明/操作

反射面 s h 垂直主軸

4-16
 有 s v 和 s d ，但是沒有
sh

 在紙面上方的點
在紙面下方的點

2mm ( C2v )

3m ( C3v )

4mm ( C4v )

6mm ( C6v )

2
( C2 h )
m
3
或 =6 ( C3h )
m
4
( C4 h )
m
6
( C6 h )
m

3 ( S6 )

或 或 4 ( S4 )

或 6 ( C3h )

其中

4 4 3 634 6 3 6

4-17
§ 4.6. 空間群

在§4.5 節中，我們列舉了 32 種晶體點群，它們滿足了晶格平移的對稱。由於晶格受到

點群對稱的限制，所以只可能有 14 種不同的 Bravais 晶格結構且隸屬於 7 種晶體系統。在圖

4.10 中再做一次分類，先從光學折射率開始，再劃分出 7 種晶體系統、14 種 Bravais 晶格結

構與 32 種點群。

  
  
   I C1 E
 Triclinic 
    I Ci Ei
  
    m Cs Es h
   
  Biaxial  Monoclinic  2 C2 EC2
   2 / m C2 h EC2is h
  

    2mm D2 v EC2s vs v
   
  Orthorhombic  222 D2 EC2C2C2

   mmm D2 h EC2C2C is hs vs v
 
 
    4 C4 E 2C4C2
    4
    S4 E 2 S 4 C2
    4/ m C4 h E 2C4C2i 2S 4s h
   
   Tetragonal  4mm C4 v E 2C4C2 2s v 2s d
    42m D2 d EC2C2C22s d 2S 4
 Anisotropic   
    422 D4 E 2C4C2 2C2 2C2
   4 / mmm
   D4 h E 2C4C2 2C2 2C2i 2S 4s h 2s v 2s h
 
    3 C3 E 2C3
    3
    S6 E 2C3i 2 S6
  
Uniaxial  Rhombohedral  3m C3v E 2C3 3s v
   (Trigonal)
 32 D
  E 2C3 3C2
  3
    3 m D3d E 2C3 3C2i 2S6 3s d
  
    6 C3h E 2C3s h 2 S3
   
    6 C6 E 2C6 2C3C2
    6/m C6 h E 2C6 2C3C2i 2S3 2S6s h
   
   Hexagonal  6 m2 D3h E 2C3 3C2s h 2 S3 3s v
    6mm
 C6 v E 2C6 2C3C2 3s v 3s d
  
    622 D6 E 2C6 2C3C2 3C2 3C2
   
   6 / mmm D6 h E 2C6 2C3C2 3C2 3C2i 2S3 2S6s h 3s d 3s v
  23
 T E 4C3 4C32 3C2
 
 m3 Th E 4C3 4C32 3C2i8S6 3s h
 
 Isotropic Cubic  43m Td E8C3 3C2 6s d 6S 4
 
 432 O E8C3 3C2 6C2 6C4

 m3m Oh E8C3 3C2 6C2 6C4i8S6 3s h 6s d 6S4

4-18
 圖 4.10 7 種晶體系統、14 種 Bravais 晶格結構與 32 種點群

然而，這樣的認知，還是無法全然的描述一個晶體所有的對稱關係，一個固態晶體的

全 對 稱 群 (Full symmetry group) 必 須 除 了 點 群 的 操 作 之 外 ， 還 包 含 了 平 移 對 稱 操 作

(Translation symmetry operation)的空間群，當所有的點群操作，結合了在 Bravais 晶格內各

種 可 能 的 平 移 操 作 之 後 ， 就 形 成 了 230 種 不 同 的 空 間 群 ， 又 稱 為 Federov 群 (Federov

group)。

如同點群一樣，現在我們要介紹在空間群中對稱操作的符號。這套符號使用的非常廣

泛，被稱為 Seitz 空間群符號(Seitz space-group symbols)。在這套符號中，  R t  標示一個空




間群操作，其中 R 標示諸如旋轉或反射之類的點群操作； t 標示晶體的平移操作。  R t 



作用在向量 x 的效果被定義為

v v v v
 R t  x  R x + t  x� (4.5)

由此定義可輕易得知個空間群操作的乘法規律為

v v v
 R t   S t�
   RS Rt�+ t
v
(4.6)

當然，如§1.3.3 所介紹的封閉律，所以 RS 必須一定是屬於這個群的操作。相似的作法

可得  R t  的反運算為


v -1 v
R t 
 R -1 - R -1t  (4.7)

簡單的做驗算，即

4-19
 v -1 v v v
 R t  R t  R 
- R -1t  R t 
-1

v v

 E R -1t - R -1t 
  E 0

如果晶體點群是屬於 R 的對稱操作，則這些空間群就稱為屬於同一種種類的晶體。

例 4.1 如果 C2 x , C2 y , C2 z 分別是以 x-軸、 y-軸、z-軸為軸心旋轉 180o 的操作，則

<i> 試求出下列空間群操作的乘積：

� �1 1 ��� �
C2 x �
(a) � 0�
��C2 x
�1 1 �
� 0�  
�(b) C2 x ( x y z )  C2 z 0 。
�� �2 2 � �2 2 �

� �1 1 �� � �1 1 ��

<ii> E ( 0 0 0 )  C2 x �
� 0�
��C2 y � 0� 
� C2 z ( 0 0 0 ) 這四個空間群操作是 
� �2 2 � � �2 2 �

否可以構成群？

v v v
v
  
解：<i> 由  R t  S t � RS Rt �
+ t 可得 

� �1 1 � �� �1 1 � �
�C2 x � 0� �� C2 x � 0�
�
�� �2 2 � �2 2 �
� �1 1 � �1 1 � �
� C2 x C 2 x C 2 x � 0 �+ � 0�
�
(a) � �2 2 � �2 2 �
� �1 -1 � �1 1 � �
 �E � 0 �+ � 0��
� �2 2 � �2 2 �

 E ( 1 0 0) 

 C ( x y z )   C 0
2x 2z

(b)   C C C 0 + ( x y z ) 
2x 2z 2x

  C ( xyz ) 
2y

4-20
 <ii> 這四個空間群操作顯然無法構成群，因為<i>(a)的結果

� �1 1 ��� �1 1 � �
C2 x �
� 0�
��C2 x � � E ( 1 0 0 ) 就不滿足群的定義中的封閉性。□
0�  
�� �2 2 � �2 2 �

例 4.2 試證明下列空間群操作的乘積結果

uv
C ( x y z )   I 0  C2 x ( x y z )    I T 
-1
2x

uv v v v v v v
其中 T  t1 + t2 + t3 且 t1  -2 xiˆ ， t2  2 yjˆ ， t3  2 zkˆ ；

iˆ 、 ĵ 、 k̂ 分別為沿 x, y, z 方向的單位向量；

C2 x ：以 x-軸為軸心旋轉 180o 的點群操作；

I ：反操作。

解：

 C ( x y z )   I 0  C ( x y z ) 
-1
2x 2x

  C - C ( xyz )   IC ( xyz ) 
-1
2x
-1
2x 2x

  C - ( xyz )   IC ( xyz ) 
-1
2x 2x

  C IC C ( xyz ) - ( xyz ) 
-1
2x 2x
-1
2x

  I ( xyz ) + ( xyz ) 

  I ( 2 x + 2 y + 2z ) 

  I ( t + t + t )
v uv uv
1 2 3
uv
 IT 
□

� 1 �
C2 x ( x y z ) �的反運算？且試證明此空間群操作與其反操作乘
例 4.3 試求出空間群操作 �
� 2

4-21
 積結果為  E 0 。

v -1 v
解： 
由  R t   R -1 - R -1 t ，則 
-1
� 1 � � -1 1 �
C2 x ( x y z ) �  �
� C2 x - C2-x1 ( x y z ) �
� 2 � 2
� 1 �
C2 x - C 2 x ( x y z ) �
�
� 2
� 1 �
C2 x - ( x y z ) �
�
� 2
� 1 �
C2 x ( x y z ) �
�
� 2

-1
� 1 �� 1 � � 1 �� 1 �
C2 x ( x y z ) ��
� C2 x ( x y z ) �  �
C2 x ( x y z ) ��
C2 x ( x y z ) �
����2 2 2 2
� 1 1 �
 �E C2 x ( x y z ) + ( x y z ) �
且 � 2 2
� 1 1 �
 �E ( x y z ) + ( x y z ) �
� 2 2
  E 0

□

如果空間群操作的平移部份 t 包含了非初始平移(Non-primitive translation)，則這個空

間群操作可以寫成

uv v
 R t +t 
n (4.11)

v
其中 t 為非初始平移，無論這個群包含了螺旋軸(Screw axes)或滑移面(Glide planes)時，

v
t 都會出現。螺旋軸是一個複合的對稱操作，包含了旋轉且沿著旋轉軸平行方向的平移；

而滑移面則由反射和平行平移(Parallel translation)所組成，如圖 4.11 所示分別為二重螺旋

4-22
軸、三重螺旋軸、四重螺旋軸、六重螺旋軸。

1 1

1
2/3 2/3

1/2 1/3 1/3

0 0

21 31 32

(a) 二重螺旋軸

1 1

1
2/3 2/3

1/2 1/3 1/3

0 0

21 31 32

(b) 三重螺旋軸

4-23
 1 1 1

3/4 3/4 3/4

1/2 1/2 1/2

1/4 1/4 1/4

0 0 0

41 42 43

(c) 四重螺旋軸

1 1 1

5/6 5/6 5/6

2/3 2/3 2/3

1/2 1/2 1/2

1/3 1/3 1/3

1/6 1/6 1/6

0 0 0

61 62 63

1 1

5/6 5/6

2/3 2/3

1/2 1/2

1/3 1/3

1/6 1/6

0 0

4-24

64 65
 0 0 0

61 62 63

1 1

5/6 5/6

2/3 2/3

1/2 1/2

1/3 1/3

1/6 1/6

0 0

64 65

(d) 六重螺旋軸

圖 4.11 二重螺旋軸、四重螺旋軸、六重螺旋軸

圖 4-12 所示為滑移反射操作(Glide reflection operation)，其所伴隨的平行平移就是非初

v
始平移 t 。

3R

2L
t

1R

圖 4.12 滑移反射操作

v 
有 73 種的空間群不含有向量 t ，即 t  0 ，這些空間群被稱為簡單空間群(Symmorphic


space groups)；而對於剩下的 157 種空間群 ( 230 - 73  157 ) ，及非初始平移向量 t  0 ，則

4-25
被稱為非簡單空間群(Non-Symmorphic 或 Asymmorphic space group)。

4-26