Propiedades atómicas y el enlace

ESTRUCTURA DE LA • Son aquellas propiedades de los átomos que

caracterizan la manera que dos átomos se unen
MATERIA • Entre ellas están:
– Configuración electrónica
ESTRUCTURA – Valencia
– Número de oxidación
MOLECULAR – Fuerza de enlace
– Distancia de enlace
Introducción
Introducción – Distribución de la carga
– Electronegatividad
Semestre 2009-1
Rafael Moreno Esparza
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Configuración electrónica Valencia y número de oxidación

• Los electrones de un átomo se encuentran en
los orbitales • Valencia
– Un orbital es la región del espacio que ocupan los La capacidad que tiene un elemento para
electrones en un átomo
– Y cada orbital está definido por 4 números combinarse con otros
cuánticos
• Estado de oxidación
Se refiere a la carga que tendrá un átomo en
Símbolo Nombre Valor una molécula, si los electrones se asignaran a
n principal Enteros de 0 a ∞ cada átomo de una manera determinada
l momento angular Enteros de 0 a n -1
ml momento magnético enteros de -l a l
ms espín ±(½)

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1
 Número de oxidación Estados de oxidación
• Reglas de asignación: • Se puede predecir si se consideran estas reglas:
– El número de oxidación de un elemento libre se
toma como cero – Al formar moléculas o iones los átomos buscan
– El número de oxidación de un ion el arreglo más estable de sus electrones de
monoatómico es su carga, incluido el signo valencia
– El número de oxidación de un átomo en una
• Capa cerrada y completa
molécula covalente, es la carga que permanece si
cada par electrónico compartido se asigna al – Los electrones se pierden o comparten por
átomo más electronegativo de los dos átomos que pares
lo comparten
– El número de oxidación de un átomo en una – Tipicamente los posibles números de oxidación
molécula cuya estructura es desconocida, se puede de un mismo elemento difieren en dos
obtener si se conocen los estados de oxidación de
los otros elementos unidades
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Estados de oxidación Estabilidad y configuración

• Los estados de oxidación más comunes: • Considerando lo anterior, parece razonable
Configuración inicial Configuración final sugerir que los átomos serán más estables si
Familia 1: (ns1) → s2, s2 p6: +1 pierden o ganan electrones para tener su última
Familia 2: (ns2) → s2, s2 p6: +2 capa como la de un gas noble
Familia 12: (n-1d10ns2 ) → d10: +2 • Excepto por H y He, a todos los demás serán más
estables si tienen 8 e- en su última capa
Familia 13: (ns2np1 ) → ns2 : +1|ns0: +3
2 2
• Para ello un átomo habrá obtener electrones de
Familia 14: (ns np ) → ns2 : +2|ns0: +4
algún lugar, por ejemplo de otro átomo
Familia 15: (ns2np3 ) → ns2 np6 : -3| ns2: +3| ns0: +5
• Dependiendo del tipo de combinación, será
Familia 16 (ns2np4) → ns2 np6: -2, +2, +4, +6 posible que un átomo:
Familia 17 (ns2np5) → ns2 np6: -1, +1, +3, +5, +7 – Gane o pierda electrones
– Comparta electrones
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2
 Símbolos de Lewis Símbolos de Lewis
• Es un sistema que permite llevar la cuenta de • Ejemplo:
los electrones alrededor de un átomo al unirse – El oxigeno tiene 8 e- ; 6 de ellos son de
a otro valencia
– Fue inventado en 1915 por G.N. Lewis
• Reglas básicas:
– Escribe el símbolo
– Se van colocando en
cada caja O
atómico – Hasta que se
– Considera que cada tiene que tomar
lado es una caja que
puede tener hasta 2 e-
– Cuenta los electrones
X una decisión: O
de valencia del elemento
– Llena cada caja pero no
hagas pares a menos que no tengas de otra
– Obteniendo así, el símbolo de
Lewis para el O O
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Símbolos de Lewis Fuerza de enlace

• Símbolos de Lewis para el 2° período (n = 2)
de la tabla periódica
• La estabilidad de una molécula está en función
de la fortaleza de los enlaces covalentes que
mantienen unidos a sus átomos
• ¿Cómo se mide?
• La energía de enlace es el cambio en la
entalpía (ΔH, entrada de calor) que se requiere
para disociar 1 mol de sustancia gaseosa

• Donde D(Cl-Cl) representa la energía de

disociación para el enlace Cl-Cl

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3
 Fuerza de enlace Fuerza de enlace
• Es la cantidad de energía requerida para separar • ¿Pero y que pasa cuando tenemos un
dos átomos unidos compuesto que no es una molécula diatómica?
• Siempre es un proceso endotérmico • Consideremos la disociación del metano:
– H2(g) ssd 2H(g) !H 0 = 436 kJ/mol = B
D
Molécula B (kJ/mol) Molécula B (kJ/mol)
H2 436 I2 151
N2 944 HF 565
O2 496 HCl 431 • Aquí tenemos cuatro enlaces C−H
equivalentes, de manera que la energía de
F2 158 HBr 366 disociación de uno solo será:
Cl2 242 HI 299 • D(C-H) = (1660/4) kJ/mol = 415 kJ/mol
Br2 193 CO 1074
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Fuerza de enlace Fuerza de enlace

• Al medir el ΔH0 de una molécula diatómica, no
puede haber duda del resultado
• En cambio si la molécula es poliatómica,
existen problemas de interpretación
• Si hay más de un enlace en la molécula, se
mide la energía total de ionización y se divide
entre el número de enlaces de la molécula
• Es decir consideramos la energía promedio
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• Nótese:
La energía para un enlace cualquiera se ve
influido por el resto de la molécula
• Sin embargo, este es un efecto relativamente
pequeño, esto sugiere que los enlaces están
realmente entre los átomos
• Entonces, la energía para la mayoría de los
enlaces varía poco respecto a la energía
promedio para ese tipo de enlace
• La energía de enlace siempre es positiva, es
decir se requiere energía para romper un
enlace covalente, y siempre hay energía
liberada cuando se forma un enlace
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 Fuerza de enlace Fuerza de enlace
• Energías de enlace y entalpías de reacción
Enlace B (kJ/mol) Enlace B (kJ/mol)
• Si podemos saber cuales enlaces se rompen y
C−H 412  C−C 348
cuales se forman durante el curso de una
reacción química N−H 388 promedio = 480 C=CΦ 518

• Podríamos estimar el cambio de entalpía O−H 463  C=C 612

(ΔHrxn) de la reacción, aun cuando no F−H 565 C C 837
conozcamos la entalpía de formación (ΔHf °) de C−C 348 N−N 163
los reactivos y de los productos: C−N 305 N=N 409
ΔH = Σ(energías formados) - Σ(energías rotos) C−O 360 O−O 157
• La reacción entre una mol de cloro y una mol de C−F --- O−C 360
metano
O=C 743

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Tamaño Atómico Tamaño Atómico

• Del modelo cuántico del átomo podemos concluir
• La distancia del enlace Br-Br en el Br2 es de
que un átomo no tiene una frontera definida, ello
nos conduce a un problema conceptual que 2.28 Å, entonces el radio del átomo de Br es
puede definirse con la siguiente pregunta de 1.14 Å
– ¿cuál es exactamente el tamaño de un átomo? • La distancia del enlace C-C es de 1.54 Å,
• El radio atómico entonces el radio de un átomo de Carbono es
se puede estimar de 0.77 Å
suponiendo que • ¿Y la distancia del enlace en C-Br?
los átomos son • Para tener capacidad de predicción, es
objetos esféricos necesario que los radios atómicos
que se tocan unos
determinados (por medio de alguna técnica)
a otros al estar unidos
en una molécula permanezcan iguales, al considerar otros
compuestos (es decir que sean aditivos)
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 Tamaño Atómico Distancia de enlace
• Con los datos anteriores y pensando que los
valores obtenidos son aditivos, podemos Enlace Molécula Distancia Enlace Molécula Distancia
predecir que la distancia de enlace C-Br es igual O-H NaOH 0.97 C-S C3CH2SH 1.81
a 1.14 + 0.77 = 1.91 Å O-H H2 O 0.96 O-O O2 1.21
• En muchos de los compuestos que tienen C-C Diamante 1.54 O-O O3 1.28
enlaces C-Br, la distancia observada tiene C2 H6 1.54 O-O HOOH 1.48
C-C
aproximadamente este valor.
C-C C2H5OH 1.55
• Con las consideraciones anteriores, podemos C-C C6H14 1.53 N-O N2 O 5 1.24
presentar las características generales de las C-S (CH3) 2S 1.81 N-O NaNO2 1.24
distancias de enlace obtenidas por medio de las
técnicas como cristalografía de moléculas C-S (CF3) 2S 1.83 N-O N2 O 1.19
N-O NO 1.15
pequeñas, RMN y otras

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Distribución de la carga Distribución de la carga

• También se le conoce con el nombre de carga • Ejemplo:
1
C O 1
formal de un átomo O
C = 6−2−
f
2
(6) = +1 C Cf = 4 − 2 −
2
(6) = −1
• Y se define como la carga que le queda a un
átomo en una molécula, al formar un enlace.
! C O !
Se puede calcular así:
– Es decir la carga negativa está en el C
− − 1 −
C f = eval −e ps − ecomp • Otro: _
2 C N
• Donde:
1 1
– eval = electrones de valencia C fN = 5 − 2 −
2
(6 ) = 0 C Cf = 4 − 2 − (6) = −1
2
– eps = electrones apareados – O sea que la carga está en el C
– ecomp = electrones compartidos
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 Propiedades atómicas y el enlace Clasificación de las sustancias
• Son aquellas propiedades de los átomos que
• Desde el punto de vista experimental,
caracterizan la manera que dos átomos se
podemos clasificar a las sustancias a la luz
unen
su comportamiento
• Entre ellas están:
– Configuración electrónica • Esta clasificación es enteramente empírica
– Valencia y es el resultado de estudiar las
propiedades físicas de dichas sustancias
– Número de oxidación
– Fuerza de enlace • Estas propiedades son las siguientes:
– Distancia de enlace Mecánicas, Térmicas, Eléctricas y Ópticas
– Distribución de la carga
– Electronegatividad
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Clasificación de las sustancias ¿Como nos imaginamos cada caso?

Tipo→ I II III IV
Tipo I (IÓNICO)
Mecánicas fuertes fuertes variables débiles
• Se considera que surge de la interacción
Cristales duros duros maleables blandos electrostática entre los átomos o moléculas
Térmicas p.f. alto p.f. alto p.f. variable p.f. bajo que lo forman, las cuales están cargadas
Coef. exp bajo bajo grande grande
• Es decir tienen uno o más electrones
Eléctricas adicionales (aniones) o uno o más electrones
aislantes aislantes conductores aislantes
(sólido)
menos (cationes)
Eléctricas
conductores aislantes aislantes aislantes • Como las cargas interactuantes son opuestas,
(líquido)
Similar el sistema es estable
Absorben Absorción Opacos pero
Ópticas
como iones variable brillan
en cada • El enlace primario es no direccional
fase (isotrópico)
Ejemplo NaCl C(3D) Cu S8
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7
 ¿Como nos imaginamos cada caso?
Tipo II (COVALENTE)
• Ahora se comparten los electrones por ambos
núcleos por igual
• Si los átomos eran neutros antes de formar la
molécula, quedan neutros en el estado ligado
• Es por ello que resultan ser malos
conductores
¿Como nos imaginamos cada caso?
Tipo III (METÁLICOS):
• Nuevamente todos los átomos que forman
este tipo de compuesto comparten los
electrones por igual
• Sin embargo, debido a su carácter metálico,
los electrones de valencia se encuentran poco
ligados
• Y es por ello que puedan conducir la corriente
eléctrica

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¿Como nos imaginamos cada caso? Clasificación de las fuerzas químicas

Tipo IV (INTERACCIONES DÉBILES):
• En esta ocasión, todos los átomos o
moléculas han completado su octeto
• Las interacciones entre estos componentes
serán muy débiles
• Y claro, serán buenos aislantes (no hay
especies cargadas)
• Y serán fáciles de romper (no hay
interacciones fuertes)
Enlaces iónicos
• Se puede describir por medio de un modelo
electrostático que supone que los átomos que
forman estos compuestos son iones de carga
opuesta, los cuales interactúan
electrostáticamente
• En general los compuestos iónicos están
formados por un metal y un no-metal

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8
 Clasificación de las fuerzas químicas
Enlaces covalentes
• Para describir estos compuestos se requiere
comprender que los elementos prefieren
tener completas sus capas electrónicas y que
en vez de perder o ganar electrones los
comparten para conseguirlo
• Típicamente los compuestos covalentes están
formados por elementos no-metálicos
26/11/08 ESTRUCTURA MOLECULAR
Clasificación de las fuerzas químicas
Enlaces débiles
• Una vez que un átomo consigue completar
su octeto (perdiendo, ganando o
compartiendo electrones), es concebible
que todavía pueda interactuar con otros
átomos o moléculas
• Esta interacción será menos fuerte que las
tres anteriores
26/11/08 ESTRUCTURA MOLECULAR
Clasificación de las fuerzas químicas
Enlaces metálicos
• En este caso el modelo que describe a estos
elementos considera una especie de dicotomía
– al tiempo que considera que los elementos
prefieren tener sus configuraciones completas
– también considera que para conseguirlo cada
metal comparte electrones con varios vecinos
• De esta manera, los electrones de valencia se
mueven libremente en tres dimensiones
• En general, este tipo de comportamiento lo
muestran los elementos metálicos propiamente y
todas sus aleaciones
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Moléculas e Iones
• Aunque los átomos son la unidad más pequeña
de un elemento particular, en la naturaleza
sólo podemos encontrar átomos aislados de los
gases nobles
• La mayor parte de la materia en la naturaleza
se encuentra en su forma de iones o
compuestos
• Una molécula está formada de dos o más
átomos unidos químicamente
• Estos átomos pueden ser del mismo elemento
o de elementos diferentes
• La mayoría de los compuestos moleculares,
están formados por elementos no metálicos
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9
 Moléculas e Iones
• Muchos elementos se encuentran en la
naturaleza en su forma molecular donde dos
o más átomos del mismo elemento se
encuentran unidos
• El oxígeno por ejemplo, normalmente se
encuentra en su forma molecular diatómica
O2 (dos átomos de oxígeno unidos entre sí)
• El oxígeno también puede existir en otra
forma molecular en donde hay tres átomos
de oxígeno unidos entre sí
• Al O3 se le conoce con el nombre de ozono
26/11/08 ESTRUCTURA MOLECULAR
Moléculas e Iones
• Existe otro compuesto de hidrógeno y
oxígeno cuya fórmula química es H2O2 , y que
conocemos con el nombre de peróxido de
hidrógeno
• Nuevamente la fórmula química nos indica
la composición a nivel atómico de este
compuesto
• Aunque está compuesto por los mismos dos
elementos, su comportamiento físico y
químico es completamente diferente al del
agua
• El peróxido de hidrógeno es muy reactivo y
se usa entre otras cosas para impulsar
cohetes
26/11/08 ESTRUCTURA MOLECULAR
Moléculas e Iones
• Aunque O2 y O3 son compuestos del mismo
elemento, tienen propiedades químicas y
físicas muy diferentes
• Existen siete elementos que comúnmente
nos encontramos como moléculas
diatómicas
• Entre estos están: H, N, O, F, Cl, Br, I
• Otros casos de elementos que forman
compuestos de un solo elemento son el
azufre como S8, el fósforo como P4, el silicio
como Si∞(3D) y el C∞(3D)
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Fórmula empírica vs.
vs. Fórmula molecular
• Las fórmulas moleculares se refieren al
número correcto de átomos diferentes que
tiene una sola molécula de un compuesto
• Las fórmulas empíricas se refieren al menor
número entero de cada uno de los átomos
que forman a un compuesto particular o
mejor todavía, es la relación más simple que
existe entre los diferentes tipos de átomos
combinados que hay en un compuesto
• Las fórmulas moleculares nos dan más
información, pues hay veces en que una
sustancia es en realidad una colección de
moléculas de diferentes tamaños pero con la
misma fórmula empírica
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10
 Fórmula empírica vs.
vs. Fórmula molecular Fórmula empírica vs.
vs. Fórmula molecular
• Si conocemos las cargas de los iones que forman • Por ejemplo el carbono, se encuentra
un compuesto iónico, se puede entonces comúnmente como una colección de
determinar la fórmula empírica estructuras tridimensionales
• El punto aquí es entender que los compuestos • Estas estructuras se representan fácilmente
iónicos siempre deben ser eléctricamente neutros con la fórmula empírica C o C(3D)
• Por lo tanto, la concentración de iones en un Fórmula Fórmula
compuesto iónico debe ser tal que la carga total Compuesto
Molecular Empírica
sea neutra
• En el caso del cloruro de sodio (NaCl), deberá Agua H2O H2O
haber un ion Na positivo por cada ion Cl negativo Peróxido de hidrógeno H2O2 HO
• ¿Y en el caso del ion (Ba2+) y el ion (Cl- )?
1 (Ba2+) + 2 (Cl-) = Carga neutra Etileno C2H4 CH2
• Fórmula empírica resultante: BaCl2 Etano C2H6 CH3
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Fórmula Fórmulas estructurales

• Se emplean para representar a los elementos • Algunas veces, las fórmulas moleculares se
de un compuesto pueden dibujar como fórmulas estructurales,
– Enlista a los elementos de un compuesto que indican además de la composición, la
estructura del material
– Dice cuantos elementos hay • Es decir, nos dan una idea de la manera en
– Puede mostrar como están conectados los que los átomos se encuentran unidos entre sí
elementos en el compuesto • Aunque las fórmulas estructurales indican la
manera en que están conectados los átomos,
H2O - agua CH3CH2OH - Alcohol etílico no necesariamente nos dan información
acerca de la geometría real de tal
2 hidrógenos 2 Carbonos compuesto
1 Oxígeno 6 Hidrógenos
1 Oxígeno
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 Representaciones moleculares
• Existe un gran número de formas de presentar a las
moléculas
• A continuación mostraremos algunos ejemplos:
• El Agua:
H2O:

• La Sal:
NaCl:

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