ELECTROQUIMICA

PRINCIPIOS DE LA ELECTROQUIMICA
Reacciones óxido – reducción
Una reacción de óxido-reducción se puede dividir en dos partes o
semirreacciones: una en la cual la especie reactiva se oxida, y otra en la cual la
especie reactiva se reduce. Se tiene el siguiente caso:
𝑍𝑛 0 + 𝐶(𝑎𝑐 ) 2+ → 𝑍𝑛(𝑎𝑐 ) 2+ +𝑍𝑛 0

En donde el 𝑍𝑛 0 se oxida y el 𝐶𝑢 2+ se reduce de acuerdo a las siguientes

semirreacciones:
𝑍𝑛 0 → 𝑍(𝑎𝑐 ) 2+ + 2𝑒 − 𝐶𝑢(𝑎𝑐 ) 2+ + 2𝑒 − → 𝑍𝑛 0

El desplazamiento neto del equilibrio dependerá de la posición relativa de los

𝑝𝐾𝑟 de los pares redox involucrados y la imposición o no, de un estímulo
externo. Se hablará de un sistema homogéneo cuando las especies reactivas
se encuentran en la misma fase, por ejemplo en solución acuosa; sin embargo,
en los sistemas heterogéneos existen dos o más fases.
En electroquímica se manejan sistemas heterogéneos donde la primera fase
puede estar constituida por un electrolito, como una solución líquida, una sal
fundida o bien, un líquido iónico. La segunda fase puede ser otro electrolito, un
conductor sólido o bien una membrana semipermeable. Los conductores
pueden ser metales o bien, semiconductores y el analito, la especie química en
estudio, puede estar presente tanto en la solución líquida, en la sal fundida o
formar parte de los conductores o las membranas semipermeables.
ELECTRÓLISIS
La conductividad eléctrica de las sustancias consiste en un desplazamiento de
la carga eléctrica a través de ellas. Dicho movimiento de las cargas puede
producirse de dos maneras distintas:
 A través de un flujo de electrones, como sucede en los metales, a los
cuales se les conoce como conductores de primera especie.
 A través del movimiento de los iones positivos y negativos, mediante una
disolución o mediante un compuesto iónico fluido. Esta forma de
conductividad se conoce como conductividad iónica, también llamada,
electrolítica, tratándose de la conductividad propia de los electrolitos que
son conductores de segunda especie.
La electrólisis se puede definir como un proceso en el que el paso de la
corriente eléctrica a través de una disolución o a través de un electrolito
fundido, da como resultado una reacción de oxidación – reducción (redox), no
espontánea.
LEYES DE FARADAY
 1 a ley de Faraday de la electrólisis - La masa de una sustancia
depositada en un electrodo durante la electrólisis es directamente
proporcional a la cantidad de electricidad transferida a este electrodo. La
cantidad de electricidad se refiere a la cantidad de carga eléctrica, que
en general se mide en coulombs.
 2 da ley de Faraday de la electrólisis - Para una determinada cantidad
de electricidad (carga eléctrica), la masa depositada de una especie
química en un electrodo, es directamente proporcional al peso
equivalente del elemento. El peso equivalente de una sustancia es su
masa molar dividido por un entero que depende de la reacción que tiene
lugar en el material.

CONDUCTIVIDAD ELÉCTRICA
La conductividad eléctrica puede considerarse como el inverso a la resistencia
(Ὠ) como el comportamiento al paso de la corriente eléctrica.
En el caso de los metales es resistencia y en las soluciones es conductividad
(Ὠ).
La conductividad específica (x) será:
𝑐
𝑥=
1000
Donde:
C= concentración molar
La conductividad molar (𝜇) se representa como:
𝜇 = 𝑥 𝑉𝑚

Donde:
1000
𝑉𝑚 =
𝑐

Donde c es la molaridad; Vm es volumen molar.

La conductividad equivalente (Δ) será:
Δ = 𝑥 𝑉𝑒
Donde:
 1000
𝑉𝑒 =
𝑐
Donde c es la molaridad; Ve es el volumen equivalente.
El grado de disociación en la conductividad (𝛼) se determina:
Δ
𝛼=
Δ0
Donde: Δ = conductividad equivalente; Δ0 = conductividad equivalente limite.
La Resistencia (R) se determina mediante la siguiente relación:
𝑙
𝑅=𝑝
𝑠
Donde:
R= Resistencia [Ω]
p= Resistencia especifica [Ω 𝑐𝑚]
l= Longitud en cm.
s= Área en cm.

CELDAS VOLTAICAS
Cuando la reacciones redox, son espontáneas, liberan energía que se puede
emplear para realizar un trabajo eléctrico. Esta tarea se realiza a través de una
celda voltaica (o galvánica).
Las Celdas galváncias, son un dispositivo en el que la transferencia de
electrones, (de la semireacción de oxidación a la semireacción de reducción),
se produce a través de un circuito externo en vez de ocurrir directamente entre
los reactivos; de esta manera el flujo de electrones (corriente eléctrica) puede
ser utilizado.
En la siguiente figura, se muestran los componentes fundamentales de
una celda galvánica o voltaica:
BATERÍAS
Se denomina batería eléctrica, acumulador eléctrico o
simplemente pila, batería o acumulador, al dispositivo que consiste en una o
más celdas electroquímicas que pueden convertir la energía química
almacenada en electricidad. Cada celda consta de un electrodo positivo,
o cátodo, un electrodo negativo, o ánodo, y electrolitos que permiten que los
iones se muevan entre los electrodos, permitiendo que la corriente fluya
fuera de la batería para llevar a cabo su función.
Las baterías se presentan en muchas formas y tamaños, desde las celdas
en miniatura que se utilizan en audífonos y relojes de pulsera, a los bancos
de baterías del tamaño de las habitaciones que proporcionan energía de
reserva a las centrales telefónicas y ordenadores de centros de datos

ECUACIÓN DE NERST
Cuando un metal se introduce en una solución de sus iones, crea un
diferencial de potencial entre el metal y la solución. El sistema constituye un
electrodo o semipila. La ecuación de Nerst permite calcular los potenciales
de celda.
0,0592
𝐸 = 𝐸0 − ( ) log 𝑄
𝑛
Donde:
E= Potencial en voltios
E0= Potencial normal o estándar, constante.
Q= cociente de la reacción

Para el cálculo del pH será:

𝐸
𝑝𝐻 = − ( )
0,0592