Clase+21 +Oxidación-Reducción PDF

Química General
QIM100 Sección 1
7 de Noviembre de 2017
QIM100 Sección 1 Sumario
Tema X: Oxidación-Reducción
Sumario
 Concepto de oxidación y de reducción
 Igualación de ecuaciones iónicas y moleculares de óxido-

reducción en medio ácido y básico
 Celdas galvánica. Esquema de una celda.
 Potenciales normales de oxidación y de reducción. FEM de la

celda
 Espontaneidad de las reacciones redox
 Efecto de la concentración sobre el potencial. Ecuación de

Nernst
QIM100 Sección 1 Concepto de oxidación y de reducción
-3 -2 -3 -2
+6 -2 +6 -2
e- e- Transferencia de electrones
Reacción de Oxidación-Reducción
Ocurre variación del estado de oxidación de al menos dos elementos
e- e- Transferencia de electrones
Reacción de Oxidación-Reducción
Ocurre variación del estado de oxidación de al menos dos elementos
Para que una sustancia se oxide, otra tiene que reducirse.
Sustancia que cede electrones Sustancia que capta electrones

Electrones
Se oxida Se reduce
Aumenta su estado de oxidación Disminuye su estado de oxidación

Reduce al
Agente Reductor Agente Oxidante
Oxida al
Número de oxidación
Es la carga que un átomo tendría en una molécula (o en un compuesto iónico) si
los electrones fueran transferidos completamente.
1. En las sustancias simples el número de oxidación es igual a cero.
Na, Be, K, Pb, H2, O2, P4 = 0
2. En iones monoatómicos, el número de oxidación es igual a la carga del ion.
Li+ ⟶ Li = +1 Fe3+ ⟶ Fe = +3 O2- ⟶ O = -2
3. El número de oxidación del oxígeno es por lo general -2. En peróxidos como el

H2O2 y O22- es -1.
Número de oxidación
Es la carga que un átomo tendría en una molécula (o en un compuesto iónico) si
los electrones fueran transferidos completamente.
4. El número de oxidación del hidrógeno es +1 excepto cuando está enlazado a

metales en compuestos binarios. En estos casos, su número de oxidación es -1.
LiH, KH, CaH2
5. Los metales del grupo 1 (IA) tienen +1, los metales del 2 (IIA) tienen +2 y el del
flúor es siempre -1.
6. La suma de los números de oxidación de todos los átomos en una molécula o

en un ión es igual a la carga de la molécula o del ión.
¿Cuáles son los números de oxidación de todos los átomos en el HCO3-?
De las reglas anteriores, sabemos que:
HCO3- O = -2 H = +1
Entonces podemos plantear la siguiente ecuación:
3(-2) + 1 + x = -1
x = +4;
C = 4+
Tema X: Óxido-Reducción
Sumario

 Celda galvánica. Esquema de una celda.

celda

Nernst
QIM100 Sección 1 Igualación de ecuaciones de óxido-reducción
Igualación de ecuaciones por el método de las semirreacciones
FeCl2(ac) + K2Cr2O7(ac) ⟶ FeCl3(ac) + CrCl3(ac) + KCl (ac)
1. Escribir la ecuación sin balancear en forma iónica.
Fe2+(ac) + Cl-(ac) + K+(ac) + Cr2O72-(ac) ⟶ Fe3+(ac) + Cr3+(ac) + Cl-(ac) + K+(ac)
2. Separar la ecuación en dos semirreacciones que contengan solo las sustancias

en que hay variación del estado de oxidación.
Oxidación: Fe2+(ac) ⟶ Fe3+(ac) Reducción: Cr2O72-(ac) ⟶ Cr3+(ac)
3. Balancear por inspección todos los elementos que no sean ni oxígeno ni

hidrógeno en las dos semirreacciones.
Fe2+(ac) ⟶ Fe3+(ac) Cr2O72-(ac) ⟶ 2Cr3+(ac)

4. Para reacciones en medio ácido o neutro, agregar H2O para balancear los
átomos de O y H+ para balancear los átomos de H.
Fe2+(ac) ⟶ Fe3+(ac)
Cr2O72-(ac) + 14H+ (ac) ⟶ 2Cr3+(ac) + 7H2O
5. Agregar electrones en el lado apropiado de cada una de las semirreacciones

para balancear las cargas.
Fe2+(ac) ⟶ Fe3+(ac) + 1e-
Cr2O72-(ac) + 14H+ (ac) + 6e- ⟶ 2Cr3+(ac) + 7H2O

6. Como el número de electrones que cede quien se oxida es igual a número de

electrones que acepta quien se reduce, hay que igualar el número de electrones en
las dos semirreacciones. Esto se logra multiplicando cada una de las
semireacciones por un coeficiente apropiado.
Fe2+(ac) ⟶ Fe3+(ac) + 1e- x6
6Fe2+(ac) ⟶ 6Fe3+(ac) + 6e-

6. Sumar ambas semirreacciones, eliminando lo que sea posible. El número de

electrones en ambas partes debe cancelarse.
6Fe2+(ac) ⟶ 6Fe3+(ac) + 6e-
6Fe2+(ac) + Cr2O72-(ac) + 14H+ (ac) ⟶ 2Cr3+(ac) + 6Fe3+(ac) + 7H2O
8. Verificar que el número de átomos y las cargas estén balanceadas.
De ser así, se tendrá la Ecuación iónica igualada

9. Si se desea tener la Ecuación molecular igualada, debe completarse con los

contraiones correspondientes que aparecen en las fórmulas de los reactantes.
6FeCl2(ac) + K2Cr2O7(ac) + 14HCl (ac) ⟶ 2CrCl3(ac) + 6FeCl3(ac) + 7H2O + 2KCl (ac)
10. Verificar que el número de átomos y las cargas estén balanceadas.

De ser así, se tendrá la Ecuación molecular igualada
Para reacciones en medio básico, agregar OH- en ambos lados de la ecuación por
cada H+ que aparezca en la ecuación, en el mismo lado de la ecuación donde
aparecen iones H+ y OH-, éstos se pueden combinar para dar agua.
6Fe2+(ac) + Cr2O72-(ac) + 14H+ (ac) ⟶ 2Cr3+(ac) + 6Fe3+(ac) + 7H2O
6Fe2+(ac) + Cr2O72-(ac) + 14H+ (ac) + 14 OH-(ac) ⟶ 2Cr3+(ac) + 6Fe3+(ac) + 7H2O + 14 OH-(ac)
7
6Fe2+(ac) + Cr2O7 2-(ac) + 14 H2O ⟶ 2Cr3+(ac) + 6Fe3+(ac) + 7H2O + 14 OH-(ac)
6Fe2+(ac) + Cr2O72-(ac) + 7 H2O ⟶ 2Cr3+(ac) + 6Fe3+(ac) + 14 OH-(ac)

Balancee las siguientes reacciones en medio ácido por el método de las

semirreacciones.
a) Fe2+ + MnO4- ⟶ Fe3+ + Mn2+
b) ClO3- + I- ⟶ Cl- + I2
c) Fe2+ + NO2- ⟶ Fe3+ + NO

Sumario


celda

Nernst
QIM100 Sección 1 Celda galvánica. Esquema de una celda
Celda o Pila galvánica

Dispositivo en el que la transferencia de electrones tiene lugar a lo largo de un
camino externo, y no directamente entre los reactivos. Emplea la energía liberada
por una reacción redox espontánea para realizar trabajo eléctrico
Signo del electrodo
Signo del electrodo
Oxidación Reducción
Esquema o diagrama de una Celda o Pila galvánica

En forma convencional una pila se representa por un esquema o diagrama que
describe los componentes de cada electrodo, incluyendo las concentraciones
cuando corresponde.
Para la celda anterior donde:
Puente salino
Ánodo (Oxidación) Cátodo (Reducción)
Sustancia oxidada Sustancia oxidada Sustancia

Sustancia
reducida reducida
Zn(s) / Zn2+ (Molaridad) // Cu2+ (Molaridad) / Cu(s)
Metal conductor Metal conductor

de electrones Cambio de fase de electrones
Cambio de fase

cuando corresponde.
Si alguno de los pares redox no incluye un metal sólido, debe emplearse un

material conductor, típicamente, un alambre de Platino (metal poco reactivo y
buen conductor):
Zn(s) ⟶ Zn2+(ac) + 2e- Puente salino Fe3+(ac) + 1e- ⟶ Fe2+(ac)

Zn(s) / Zn2+ (Molaridad) // Fe3+ (Molaridad), Fe2+ (Molaridad)/Pt
Metal conductor Cambio de fase Metal conductor

de electrones Cambio de fase
de electrones

cuando corresponde.
Si alguno de los pares redox no incluye un metal sólido, debe emplearse un

material conductor, típicamente, un alambre de Platino (metal poco reactivo y
buen conductor):
Zn(s) ⟶ Zn2+(ac) + 2e- Puente salino Fe3+(ac) + 1e- ⟶ Fe2+(ac)

Zn(s) / Zn2+ (Molaridad) // Fe3+ (Molaridad), Fe2+ (Molaridad)/Pt
Metal conductor Misma fase

Cambio de fase Metal conductor
de electrones Cambio de fase
de electrones
d) Escriba el diagrama de la pila
Zn(s) / Zn2+ (M) // ClO3- (M), Cl-(M), H+(M) / Pt(s)

Sumario


celda

Nernst
QIM100 Sección 1 Potenciales Estándar. FEM de la celda
Fuerza Electromotriz (FEM, V)

Diferencia de energía potencial por carga eléctrica (la diferencia de potencial) entre dos
electrodos. Se mide en unidades de volt.
 Un volt (V) es la diferencia de potencial necesaria para aplicar 1 J de energía a una

carga de 1 coulomb (C).
 Fuerza que hace moverse a los electrones a través del circuito de una celda.
 Se conoce también como Potencial de celda.
 Su valor es iguala a la diferencia entre el Potencial de reducción (Cátodo) y el

Potencial de Oxidación (Ánodo).
= = ó + ó
= = á + Á
Potencial de estándar electrodo (Eo, V)

Potencial medido de una celda, en condiciones estándar (25ºC, 1 M para todas las sustancia
disueltas o 1 atm para las gaseosas) donde uno de los electrodos es el Electrodo Estándar de
Hidrógeno y el otro es el par redox indicado.
 El potencial de electrodo es un valor

relativo.
 Se toma como referencia el

valor 0 V para el EEH.
E =E +E
+0.76 V = 0 +E
+0.76 V = E

Potencial medido de una celda, en condiciones estándar (25ºC, 1 M para todas las sustancia
disueltas o 1 atm para las gaseosas) donde uno de los electrodos es el Electrodo Estándar de
Hidrógeno y el otro es el par redox indicado.
E = −E
 En las Tablas de potenciales

aparecen los E
E =E á − EÁ (Signo de la Reducción)
Valor tabulado para el par

redox correspondiente
 La Variación de los coeficiente estequiométricos de una semirreacción no

cambia a Eo.

 Para que se tenga una Celda galvánica o Pila es necesario que DE  0 V
 Entre dos electrodos el cátodo será el que tenga el Ered más positivo
a)
b)
Poder oxidante y poder reductor
E más positivo Mayor capacidad de la sustancia para reducirse
Sustancia más oxidante
Sustancia más oxidante en Tabla
E más negativo Mayor capacidad de la sustancia para oxidarse
Sustancia más reductora

E más positivo
Sustancia más reductora en Tabla



Sumario


celda

Nernst
QIM100 Sección 1 Espontaneidad de las reacciones redox
E  0 indica un proceso espontáneo. Es el caso de las celdas galvánicas
E  0 indica un proceso no espontáneo.
Criterio de espontaneidad a T y P constantes DG
ΔG = −nFE n: número de electrones transferidos

F: Constante de Faraday
E: Potencial del sistema
1 F = 96500 C/mol = 96500 J/V mol
Como n y F son siempre números positivos, el signo de DG dependerá del signo de E

a)
Sumario


celda

Nernst
Relación de DGo con la Constante de equilibrio K
En condiciones estándar: Sustituyendo:
DGo = -nFEo -nFE = -nFEo + RT lnQ
Se tiene que:
-nFE + nFEo = RT lnQ
DGo = -RT lnK
-nF(E - Eo)= RT lnQ
Por lo tanto:
RT
-nFEo = -RT lnK E−E =− ln Q
nF
RT
Como: E=E − ln Q
nF
DG = DGo + RT lnQ Ecuación de Nerst
Relación de DGo con la Constante de equilibrio K
Sustituyendo: Convirtiendo a log:
-nFE = -nFEo + RT lnQ 2.303 RT

E=E − log Q
nF
-nFE + nFEo = RT lnQ

A 25oC (298 K):
-nF(E - Eo)= RT lnQ 2.303 RT

= 0.0591
F
RT Entonces queda:
E=E − ln Q
nF 0.0591
E=E − log Q
Ecuación de Nerst n
QIM100 Sección 1 Efecto de la concentración sobre el potencial
Como:
C D Productos
Q=
A B Reactivos
0.0591 C D
E=E − log
n A B
Ecuación de Nerst
Calcular los E en condiciones de M distintas de 1 mol/L
Calcular el E / si se tiene que Fe = 0.3 M y Fe = 1.5 M.

/ = 0.77
Fe3+ + 1e- ⟶ Fe2+
0.0591
E=E − log
n
0.0591 Fe
E = 0.77 − log
n Fe
0.0591 1.5
E = 0.77 − log = 0.73
1 0.3
Calcular el E / si se tiene que MnO = 0.3 M y Mn = 1.5 M y

pH = 1. E / = 1.51 V
MnO + 8H+ + 5e- ⟶ Mn + 4H2O
0.0591
E=E − log
n
0.0591 Mn
E = 1.51 − log
n MnO H
0.0591 1.5
E = 0.77 − log = 0.67
5 0.3 0.1
Determine si la siguiente reacción ocurrirá de forma espontánea en condiciones

estándar. / = -0.44 V, / = -0.40 V
Fe2+ (ac) + Cd (s) ⟶ Fe (s) + Cd2+ (ac)
Fe2+ (ac) +2e- ⟶ Fe (s) Reducción

n=2
Cd (s) ⟶ Cd2+ (ac) + 2e- Oxidación
E =E Red − E Oxid
E = −0.44 V − (−0.40 V) Como DGo = -nFE, Eo  0 implica que

DGo  0 y se tiene que el proceso es
E = −0.04 V  0
No espontáneo
Determine si la siguiente reacción ocurrirá de forma espontánea a 25°C, si [Fe2+] =

0.60 M y [Cd2+] = 0.01 M. / = -0.44 V, / = -0.40 V
Fe2+ (ac) + Cd (s) ⟶ Fe (s) + Cd2+ (ac)

Fe2+ (ac) +2e- ⟶ Fe (s) Reducción
n=2
Cd (s) ⟶ Cd2+ (ac) + 2e- Oxidación
0.0591 Cd
E =E Red − E Oxid E = −0.04 − log
2 Fe
E = −0.44 V − (−0.40 V) 0.0591 0.01
E = −0.04 − log
2 0.60
E = −0.04 V
E = 0.013 > 0
Como DGo = -nFE, Eo  0 implica que

DGo  0 y se tiene que el proceso es Espontáneo

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Química General

 Igualación de ecuaciones iónicas y moleculares de óxido-

 Celdas galvánica. Esquema de una celda.

 Potenciales normales de oxidación y de reducción. FEM de la

 Espontaneidad de las reacciones redox

 Efecto de la concentración sobre el potencial. Ecuación de

Sustancia que cede electrones Sustancia que capta electrones

Aumenta su estado de oxidación Disminuye su estado de oxidación

1. En las sustancias simples el número de oxidación es igual a cero.

Na, Be, K, Pb, H2, O2, P4 = 0

2. En iones monoatómicos, el número de oxidación es igual a la carga del ion.

Li+ ⟶ Li = +1 Fe3+ ⟶ Fe = +3 O2- ⟶ O = -2

3. El número de oxidación del oxígeno es por lo general -2. En peróxidos como el

4. El número de oxidación del hidrógeno es +1 excepto cuando está enlazado a

LiH, KH, CaH2

6. La suma de los números de oxidación de todos los átomos en una molécula o

¿Cuáles son los números de oxidación de todos los átomos en el HCO3-?

De las reglas anteriores, sabemos que:

Entonces podemos plantear la siguiente ecuación:

 Igualación de ecuaciones iónicas y moleculares de óxido-

 Celda galvánica. Esquema de una celda.

 Potenciales normales de oxidación y de reducción. FEM de la

 Espontaneidad de las reacciones redox

 Efecto de la concentración sobre el potencial. Ecuación de

Igualación de ecuaciones por el método de las semirreacciones

FeCl2(ac) + K2Cr2O7(ac) ⟶ FeCl3(ac) + CrCl3(ac) + KCl (ac)

1. Escribir la ecuación sin balancear en forma iónica.

Fe2+(ac) + Cl-(ac) + K+(ac) + Cr2O72-(ac) ⟶ Fe3+(ac) + Cr3+(ac) + Cl-(ac) + K+(ac)

2. Separar la ecuación en dos semirreacciones que contengan solo las sustancias

3. Balancear por inspección todos los elementos que no sean ni oxígeno ni

Fe2+(ac) ⟶ Fe3+(ac) Cr2O72-(ac) ⟶ 2Cr3+(ac)

Igualación de ecuaciones por el método de las semirreacciones

FeCl2(ac) + K2Cr2O7(ac) ⟶ FeCl3(ac) + CrCl3(ac) + KCl (ac)

Cr2O72-(ac) + 14H+ (ac) ⟶ 2Cr3+(ac) + 7H2O

5. Agregar electrones en el lado apropiado de cada una de las semirreacciones

Fe2+(ac) ⟶ Fe3+(ac) + 1e-

Cr2O72-(ac) + 14H+ (ac) + 6e- ⟶ 2Cr3+(ac) + 7H2O

Igualación de ecuaciones por el método de las semirreacciones

FeCl2(ac) + K2Cr2O7(ac) ⟶ FeCl3(ac) + CrCl3(ac) + KCl (ac)

6. Como el número de electrones que cede quien se oxida es igual a número de

Fe2+(ac) ⟶ Fe3+(ac) + 1e- x6

Cr2O72-(ac) + 14H+ (ac) + 6e- ⟶ 2Cr3+(ac) + 7H2O

6Fe2+(ac) ⟶ 6Fe3+(ac) + 6e-

Cr2O72-(ac) + 14H+ (ac) + 6e- ⟶ 2Cr3+(ac) + 7H2O

Igualación de ecuaciones por el método de las semirreacciones

FeCl2(ac) + K2Cr2O7(ac) ⟶ FeCl3(ac) + CrCl3(ac) + KCl (ac)

6. Sumar ambas semirreacciones, eliminando lo que sea posible. El número de

6Fe2+(ac) ⟶ 6Fe3+(ac) + 6e-

Cr2O72-(ac) + 14H+ (ac) + 6e- ⟶ 2Cr3+(ac) + 7H2O

6Fe2+(ac) + Cr2O72-(ac) + 14H+ (ac) ⟶ 2Cr3+(ac) + 6Fe3+(ac) + 7H2O

8. Verificar que el número de átomos y las cargas estén balanceadas.

De ser así, se tendrá la Ecuación iónica igualada

Igualación de ecuaciones por el método de las semirreacciones

FeCl2(ac) + K2Cr2O7(ac) ⟶ FeCl3(ac) + CrCl3(ac) + KCl (ac)

9. Si se desea tener la Ecuación molecular igualada, debe completarse con los

6FeCl2(ac) + K2Cr2O7(ac) + 14HCl (ac) ⟶ 2CrCl3(ac) + 6FeCl3(ac) + 7H2O + 2KCl (ac)

10. Verificar que el número de átomos y las cargas estén balanceadas.

6Fe2+(ac) + Cr2O72-(ac) + 14H+ (ac) ⟶ 2Cr3+(ac) + 6Fe3+(ac) + 7H2O

6Fe2+(ac) + Cr2O72-(ac) + 14H+ (ac) + 14 OH-(ac) ⟶ 2Cr3+(ac) + 6Fe3+(ac) + 7H2O + 14 OH-(ac)

6Fe2+(ac) + Cr2O72-(ac) + 7 H2O ⟶ 2Cr3+(ac) + 6Fe3+(ac) + 14 OH-(ac)

Balancee las siguientes reacciones en medio ácido por el método de las

a) Fe2+ + MnO4- ⟶ Fe3+ + Mn2+

c) Fe2+ + NO2- ⟶ Fe3+ + NO