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FUGACIDAD.
L a F u g a c i d a d e s l a m e d i d a d e l potencial químico e n l a f o r m a d e
" p r e s i ó n ajustada". Está directamente relacionada con la tendencia
de una sustancia de preferir una fase ( l í q u i d a , s ó l i d a o g a s ) f r e n t e
a o t r a . A U n a temperatura y presión fijas, el agua (por ejemplo) tendrá
una fugacidad diferente para cada fase. Aquella fase con la menor
fugacidad será la más favorable; la sustancia minimiza entonces la
Energía libre de Gibbs. E l c o n c e p t o d e f u g a c i d a d f u e introducido por
el químico americano Gilbert N. Lewis en su obra The osmotic pressure of
concentrated solutions, and the laws of the perfect solution
(La presión osmótica en la soluciones concentradas y las leyes de las
soluciones perfectas) El término "Fugacidad" proviene del latín y se refiere a
la "tendencia al escape". Se define como una propiedad auxiliar que actúa
como un factor de corrección para transformar una ecuación de gas ideal en un
caso real. Tiene dimensiones de presiones y es función de la presión: f = f (p).
Ley de Raoult.
CARACTERÍSTICAS
Ley de Henrry.
Los líquidos pueden llevar gases disueltos en su seno, es decir que esta unión
est a n í n t i m a q u e a s i m p l e v i s t a n o d i s t i n g u i m o s l a f o r m a
gaseosa de la
f o r m a líquida.A s í l a c a n t i d a d d e g a s q u e p u e d e a l b e r g a
r u n l í q u i d o d e p e n d e r á d e l a temperatura, de la presión a la
que está sometido el sistema líquido-gas, de lanaturaleza del gas
para ser absorbido (solubilidad) y la capacidad del gas para absorber
gases. Cuanto mayor sea la presión parcial de un gas sobre un líquido mayor
cantidad de gas absorberá el líquido. A menor temperatura la
capacidad del gas para a b s o r b e r g a s e s a u m e n t a , p o r e l c o n t r a r i o
c o n e l a u m e n t o d e t e m p e r a t u r a e l líquido disminuirá su capacidad
para absorber gases. Esto es lo que pasa cuando hervimos agua y
comprobamos que saben burbujas, que no es otra cosa que el gas
que lleva disuelto y que el aumento de temperatura le obliga a
liberarlo. También la naturaleza de los líquidos es un factor importante, ya que
unos son capaces de absorber más gas que otros. Por ejemplo: el nitrógeno es
cinco veces más soluble en la grasa que en el agua. A s í s e g ú n e n q u é
estado esté el proceso de absorción de gases se pueden
establecer los siguientes estados en los líquidos (o tejidos):
Insaturado:
Saturado:
Sobresaturado:
APLICACIONES
ACTIVIDAD:
Los efectos de la actividad son el resultado de las interacciones entre los iones,
tanto electrostáticas como covalentes. La actividad de un ion está influida por
su ambiente. La actividad de un ion en una jaula de moléculas de agua es
diferente de estar en el medio de una nube de contraiones.
Sin embargo, hay varios esquemas alternativos para definir la actividad. Para
soluciones diluidas, generalmente el solvente sigue la ley de Raoult, pero el
soluto sigue la ley de Henry. Frecuentemente es conveniente el uso de estas
leyes como base para una definición:
a2 ≡ Psolvente/ P*solvente
a1 ≡ Psoluto/ Ksoluto
La actividad es un proceso que nos sirve para modelar un proceso real a partir
de uno ideal, y es para líquidos, es decir, corrige la no idealidad de los líquidos,
a diferencia de la fugacidad que lo hace para gases.
DISOLUCIONES IDEALES
1. Introducción
Constituyentes:
ΔGmez=RT∑inilnxi(1)
ΔGmez=RT(nAlnxA+nBlnxB)(2)
ΔGmez=G−G∗=∑iniμi−∑iniμ∗i(3)
∑iniμi−∑iniμ∗i=RT∑inilnxi(4)
Agrupando términos
∑iniμi=∑ini(μ∗i+RTlnxi)(5)
Para que se cumpla la ecuación es necesario que:
μi=μ∗i+RTlnxi(6)
2. Ley de Raoult
Pi = xi Pi*
DONDE:
Pi. Presión parcial del componente i en la disolución Pi*. Presión de vapor del
componente i puro